高考一輪復(fù)習(xí)化學(xué)課件（通用版）第九章第50講鹵代烴醇

高考總復(fù)習(xí)優(yōu)化設(shè)計(jì)GAOKAOZONGFUXIYOUHUASHEJI第50講鹵代烴醇第九章2024內(nèi)容索引010203考點(diǎn)一鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點(diǎn)二醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)真題演練角度拓展復(fù)習(xí)目標(biāo)1認(rèn)識(shí)鹵代烴、醇的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。2認(rèn)識(shí)取代、消去反應(yīng)及氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)和規(guī)律,了解有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型和有機(jī)化合物組成結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的關(guān)系?？键c(diǎn)一鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)必備知識(shí)自主預(yù)診1.鹵代烴的概念(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團(tuán)是鹵素原子。2.鹵代烴的物理性質(zhì)

3.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)(1)取代反應(yīng)①反應(yīng)條件:強(qiáng)堿(如NaOH、KOH)的水溶液、加熱。②反應(yīng)機(jī)理(以溴乙烷為例)溴乙烷中C—Br的極性較強(qiáng),容易斷鍵,在NaOH溶液中可與水發(fā)生反應(yīng),溴乙烷中Br原子被水分子中的—OH取代,生成乙醇(CH3CH2OH)和HBr,HBr與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)生成NaBr和H2O,化學(xué)方程式為C2H5—Br+NaOHC2H5—OH+NaBr。(2)消去反應(yīng)①概念有機(jī)化合物在一定條件下,從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)而生成含不飽和鍵的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)(消除反應(yīng))。②反應(yīng)條件:強(qiáng)堿(如NaOH、KOH)的醇溶液、加熱。③溴乙烷的消去反應(yīng)將溴乙烷與強(qiáng)堿(如NaOH、KOH)的乙醇溶液共熱,溴乙烷可以從分子中4.鹵代烴中鹵素種類(lèi)的檢驗(yàn)

微點(diǎn)歸納(1)水解后不要遺漏加入稀硝酸中和的步驟;(2)正確利用鹵化銀的顏色確定所含鹵素原子種類(lèi)。易錯(cuò)辨析(1)隨著烴基中碳原子數(shù)的增加,鹵代烴的密度逐漸減小,沸點(diǎn)逐漸降低。(

×

)(2)在溴乙烷中加入AgNO3溶液,產(chǎn)生淡黃色沉淀,證明溴乙烷中含有溴原子。(

×

)(3)所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)物可能是醇、酚等。(

√

)(4)所有的鹵代烴都能發(fā)生消去反應(yīng),可能得到多種消去產(chǎn)物。(

×

)關(guān)鍵能力考向突破考向1

鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)例1.有機(jī)物X是一種重要的有機(jī)合成中間體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下,下列說(shuō)法正確的是(

)分子中所有的碳原子可能共平面

在KOH的水溶液中加熱,可得與KOH的乙醇溶液混合共熱,只得到一種環(huán)烯烴D.向X中加入硝酸酸化的AgNO3溶液,產(chǎn)生淡黃色沉淀答案

B解析

X分子中所有碳原子均采取sp3雜化,六元碳環(huán)不是平面形結(jié)構(gòu),故所有碳原子不可能共平面,A錯(cuò)誤;X在KOH的水溶液中加熱,發(fā)生取代反應(yīng),A.甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)B.反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是液溴和鐵粉,實(shí)際起催化作用的是FeBr3C.反應(yīng)(2)產(chǎn)物中可能含有未反應(yīng)的甲,可用溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)是否含甲D.反應(yīng)(2)屬于取代反應(yīng)答案

B解析

甲中含有碳碳雙鍵,丙中含有—CH2OH,都能被酸性KMnO4溶液氧化,A正確;由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,反應(yīng)(1)是甲與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成歸納總結(jié)1.鹵代烴的消去反應(yīng)機(jī)理及規(guī)律2.鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類(lèi)型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的乙醇溶液、加熱斷鍵方式對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1.鹵代烴在有機(jī)合成中有重要的應(yīng)用,某鹵代烴RCHXCH3(A)的化學(xué)鍵如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是(

)溶于水時(shí)發(fā)生電離,斷裂化學(xué)鍵③在KOH的水溶液中加熱,斷裂化學(xué)鍵③,生成RCHOHCH3在KOH的乙醇溶液中加熱,斷裂化學(xué)鍵可能是①和③在NaOH的乙醇溶液中加熱,不一定得到烯烴RCH==CH2答案

A解析

鹵代烴A是非電解質(zhì),不溶于水,也不發(fā)生電離,A錯(cuò)誤;A在KOH的水溶液中加熱,極性最強(qiáng)的C—X斷裂(化學(xué)鍵③),發(fā)生水解反應(yīng),生成RCHOHCH3,B正確;A在KOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生消去反應(yīng),可能斷裂化學(xué)鍵①和③或化學(xué)鍵②和③,得到烯烴RCH==CH2,若R—中與—CHX—相連的碳原子上有氫原子,可能向左側(cè)消去,C正確,D正確。A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩組峰且峰面積之比為3∶2B.二者在NaOH的乙醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)C.一定條件下,二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)的一氯代物只有1種,P的一溴代物有2種答案

C解析

Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子,苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子,峰面積之比應(yīng)為3∶1,A錯(cuò)誤;Q中苯環(huán)上的鹵素原子無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng),P中與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上無(wú)氫原子,無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng),B錯(cuò)誤;在適當(dāng)條件下,鹵素原子均可被—OH取代,C正確;Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代,其一氯代物有2種,D錯(cuò)誤。考點(diǎn)二醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)必備知識(shí)自主預(yù)診1.醇的概念及分類(lèi)(1)概念:醇是羥基與飽和碳原子相連的化合物,飽和一元脂肪醇的通式為CnH2n+1OH(n≥1)。(2)分類(lèi)2.醇的物理性質(zhì)

3.醇的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)(1)與活潑金屬鈉反應(yīng)生成氫氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑。(2)取代反應(yīng)①醇可以與氫鹵酸(HX)發(fā)生取代反應(yīng)生成鹵代烴(R—X)和水,反應(yīng)時(shí),醇分子中的C—O斷裂,鹵素原子取代了羥基而生成鹵代烴(R—X)。②乙醇與濃氫溴酸混合加熱后發(fā)生取代反應(yīng),生成溴乙烷,化學(xué)方程式為③乙醇與濃硫酸的混合物的溫度控制在140℃左右,每?jī)蓚€(gè)乙醇分子間會(huì)脫去一個(gè)水分子而生成乙醚,化學(xué)方程式為(3)消去反應(yīng)乙醇在濃硫酸作用下,加熱到170℃時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,化學(xué)方程式(4)氧化反應(yīng)①催化氧化反應(yīng)乙醇在銅或銀作催化劑等條件下,可以被空氣中的O2氧化為乙醛(CH3CHO),②被強(qiáng)氧化劑氧化:乙醇能被酸性K2Cr2O7溶液氧化,其氧化過(guò)程可分為兩個(gè)階段:微點(diǎn)歸納

醚的結(jié)構(gòu)(1)由兩個(gè)烴基通過(guò)一個(gè)氧原子連接起來(lái)的化合物叫做醚,醚的結(jié)構(gòu)可用R—O—R'表示,R和R'都是烴基,可以相同,也可以不同。(2)分子式相同的醇和醚互為同分異構(gòu)體,屬于官能團(tuán)異構(gòu)。易錯(cuò)辨析(1)CH3OH、CH3CH2OH、HOCH2CH2OH的沸點(diǎn)逐漸升高,與氫鍵有關(guān)。(

√

)(2)分子式為C3H8O的有機(jī)物可能有3種不同結(jié)構(gòu):CH3CH2CH2OH、CH3CHOHCH3和CH3OCH2CH3。(

√

)(3)乙醇與金屬鈉、濃HBr溶液反應(yīng)時(shí),均斷裂C—O而失去—OH。(

×

)(4)1-丙醇、2-丙醇均能發(fā)生催化氧化反應(yīng),且所得有機(jī)產(chǎn)物相同。(

×

)(5)2-丁醇在NaOH的乙醇溶液中加熱,所得消去產(chǎn)物可能有2種不同結(jié)構(gòu)。(

√

)關(guān)鍵能力考向突破考向1

醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)例1.(2023山東青島期末)有機(jī)物M(2-溴-2-甲基丁烷)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系(P分子中含有2個(gè)甲基),下列說(shuō)法正確的是(

)的同分異構(gòu)體中,發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物共有6種分子中,含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體中,含有2個(gè)甲基的醇有4種的同分異構(gòu)體中,能被氧化為醛的醇有3種答案

C解析

由題干信息可知,M為2-溴-2-甲基丁烷,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CBrCH2CH3,M在NaOH的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成P,P分子中含有2個(gè)甲基,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2==C(CH3)CH2CH3;P與水發(fā)生加成反應(yīng)生成Q,Q與HBr加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成M,則Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2CH3。M的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH2Br、CH3CH2CH2CHBrCH3、CH3CH2CHBrCH2CH3、CH2BrCH(CH3)CH2CH3、(CH3)2CHCHBrCH3、(CH3)2CHCH2CH2Br和(CH3)3CCH2Br,它們發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有:CH3CH2CH2CH==CH2、CH3CH2CH==CHCH3、誤;P分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2==C(CH3)CH2CH3,含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,B錯(cuò)誤;Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2CH3,其含有兩個(gè)甲基的醇類(lèi)同分異構(gòu)體有CH3CH(OH)CH2CH2CH3、CH3CH2CH(OH)CH2CH3、(CH3)2CHCH2CH2OH、HOCH2CH(CH3)CH2CH3共4種,C正確;Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2CH3,其能被氧化為醛的醇類(lèi)同分異構(gòu)體為C4H9—CH2OH,—C4H9有4種,則能被氧化為醛的醇有4種,D錯(cuò)誤。考向2

其他陌生醇類(lèi)化學(xué)性質(zhì)的推測(cè)例2.(2023江西贛州模擬)金合歡醇廣泛應(yīng)用于多種香型的香精中,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(

)A.金合歡醇分子的分子式為C15H26OB.金合歡醇可發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)C.1mol金合歡醇與足量Na反應(yīng)生成0.5molH2D.金合歡醇與乙醇互為同系物答案

D解析

該有機(jī)物分子中含有15個(gè)碳原子、26個(gè)氫原子、1個(gè)氧原子,其分子式為C15H26O,A正確;含有碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng),含有羥基可發(fā)生取代反應(yīng),B正確;1

mol金合歡醇與足量Na反應(yīng)生成

mol

H2,C正確;金合歡醇含有碳碳雙鍵,乙醇不含碳碳雙鍵,二者結(jié)構(gòu)不相似,不互為同系物,D錯(cuò)誤。歸納總結(jié)1.醇的消去反應(yīng)規(guī)律醇分子中,連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子,并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí),才可發(fā)生消去反應(yīng),生成不飽和鍵,可表示為2.醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1.分子式為C5H12O的醇,能發(fā)生消去反應(yīng),且能被催化氧化成醛的有(

)種種種種答案

C解析

分子式為C5H12O的醇,能發(fā)生消去反應(yīng),且能被催化氧化成醛的有CH3CH2CH2CH2CH2OH、(CH3)2CHCH2CH2OH、CH3CH2CH(CH3)CH2OH,共有3種不同結(jié)構(gòu)。2.甜橙醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。下列有關(guān)甜橙醇的敘述正確的是(

)A.能與NaOH溶液反應(yīng)B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)D.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色答案

C解析

甜橙醇分子含有醇羥基,醇羥基不能與NaOH溶液反應(yīng),A錯(cuò)誤;含有碳碳雙鍵,能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色,B錯(cuò)誤;一定條件下,醇羥基能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),C正確;含有碳碳雙鍵,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,使酸性高錳酸鉀溶液褪色,D錯(cuò)誤。真題演練角度拓展角度一鹵代烴的制備及性質(zhì)1.(2021湖南卷,13改編)1-丁醇、溴化鈉和70%的硫酸共熱反應(yīng),經(jīng)過(guò)回流、蒸餾、萃取分液制得1-溴丁烷粗產(chǎn)品,裝置如圖所示:下列說(shuō)法不正確的是(

)A.裝置Ⅰ中回流的目的是減少物質(zhì)的揮發(fā),提高產(chǎn)率B.裝置Ⅱ中b為進(jìn)水口,a為出水口C.用裝置Ⅲ萃取分液時(shí),將分層的液體依次從下口放出D.經(jīng)裝置Ⅲ得到的粗產(chǎn)品干燥后,使用裝置Ⅱ再次蒸餾,可得到更純的產(chǎn)品答案

C解析

本題考查以1-溴丁烷的制取為素材,考查分離提純操作。裝置Ⅰ的冷凝管可以使揮發(fā)出的1-丁醇冷凝回流,繼續(xù)參與反應(yīng),增大了原料的利用率,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率,A項(xiàng)正確;裝置Ⅱ中冷凝水應(yīng)從b口通入,a口流出,B項(xiàng)正確;分液操作應(yīng)將下層液體從下口放出,上層液體從上口倒出,C項(xiàng)錯(cuò)誤;分液操作后得到的粗產(chǎn)品,再經(jīng)蒸餾可以進(jìn)一步提純產(chǎn)品,D項(xiàng)正確。角度拓展下列氯代烴中不能由烯烴與氯化氫加成直接得到的有(

)A.氯代環(huán)己烷B.2,2-二甲基-1-氯丙烷甲基-2-氯丙烷D.2,3,3-三甲基-1-氯丁烷答案

B加成反應(yīng)生成,A不符合題意;2,2-二甲基-1-氯丙烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)3CCH2Cl,連有Cl原子的鄰位碳原子上不含氫原子,不可能是烯烴與HCl加成產(chǎn)物,B符合題意;2-甲基-2-氯丙烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)3CCl,可由(CH3)2CH==CH2與HCl加成得到,C不符合題意;2,3,3-三甲基-1-氯丁烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH2CH(CH3)C(CH3)3,連有Cl原子的鄰位碳原子上含有氫原子,可能是烯烴與HCl加成產(chǎn)物,D不符合題意。角度二醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2.(2021山東卷,12改編)立體異構(gòu)包括順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2-甲基-2-丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)分子可能存在順?lè)串悩?gòu)的任一同分異構(gòu)體最多有1個(gè)手性碳原子