非水溶液酸堿滴定法課件

非水溶液酸堿滴定法此法是在水以外的溶劑中進(jìn)行的一種滴定分析方法包括酸堿，沉淀，配位，氧化還原滴定此法常用于藥物分析中非水溶液酸堿滴定法此法是在水以外的溶劑中進(jìn)行的1水做為溶劑的的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)：比較安全，價(jià)廉，許多物質(zhì)尤其是無機(jī)物易溶于水缺：1.許多弱酸或弱堿，在水中沒有明顯的滴定突躍，滴定終點(diǎn)難以確定，不能直接確定；2.一些有機(jī)弱酸或弱堿，在水中溶解度小，反應(yīng)不能進(jìn)行完全；3.一些多元酸或多元堿，混合酸或堿由于電離常數(shù)較接近，不能分布或分別滴定

水做為溶劑的的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)：比較安全，價(jià)廉，許多物質(zhì)尤其是無2非水溶劑（有機(jī)溶劑和不含水的無機(jī)溶劑）

的優(yōu)點(diǎn)1.可增大有機(jī)物的溶解度2.可改變物質(zhì)的酸堿性及其強(qiáng)度3.克服在水溶液中滴定存在的困難，從而擴(kuò)大酸堿滴定的應(yīng)用4.具有準(zhǔn)確，快速，設(shè)備簡單等特點(diǎn)非水溶劑（有機(jī)溶劑和不含水的無機(jī)溶劑）

的優(yōu)點(diǎn)1.可增3非水溶劑滴定的一般要求和應(yīng)用1.取樣量少半微量法10ml滴定管消耗滴定液（0.1mol/l）在10ml以內(nèi)為宜2.主要用于測(cè)定有機(jī)堿及其氫鹵酸鹽，硫酸鹽，有機(jī)酸鹽和有機(jī)酸堿金屬鹽類藥物；同時(shí)也用于測(cè)定某些有機(jī)弱酸的含量非水溶劑滴定的一般要求和應(yīng)用1.取樣量少半微量法4溶劑的分類質(zhì)子溶劑定義能給出或接受質(zhì)子的溶劑特點(diǎn)極性均較強(qiáng)，能發(fā)生質(zhì)子自遞反應(yīng)分類1.酸性溶劑容易給出質(zhì)子的溶劑，與水比，具有酸性。如甲酸，醋酸，丙酸，硫酸等，適用于作為滴定弱堿性物質(zhì)的溶劑2.堿性溶劑容易接受質(zhì)子的溶劑，與水比，具有堿性。如乙二胺，丁胺等，適用于滴定弱酸性物質(zhì)的溶劑。3.兩性溶劑指既能接受又能給出質(zhì)子的溶劑，酸堿性與水相似。如甲醇，乙醇，異丙醇等，適用于滴定較強(qiáng)酸或堿的溶劑溶劑的分類質(zhì)子溶劑5二無質(zhì)子溶劑定義溶劑分子間不能發(fā)生質(zhì)子自遞反應(yīng)分類1.顯堿性的非質(zhì)子性溶劑有較弱的接受質(zhì)子和形成氫鍵的能力。例如吡啶類，酰胺類，酮類等2.惰性溶劑既不能給出又不能接受質(zhì)子的溶劑，溶劑分子在滴定過程中不能參與反應(yīng)，如苯，氯仿等三混合溶劑（質(zhì)子溶劑+惰性溶劑）二醇類與烴類或鹵烴類組成的混合溶劑，用于溶解有機(jī)酸鹽，生物堿和高分子化合物冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯混合溶劑，適于弱堿性物質(zhì)的滴定苯-甲醇混合溶劑，適于羧酸類的滴定二無質(zhì)子溶劑6溶劑的形式一溶劑的酸堿性一種酸（堿）在溶液中的酸（堿）性強(qiáng)弱，不僅與酸（堿）的本性有關(guān)，還與溶劑的堿（酸）性有關(guān)例如HNO3+H2OH3O++NO3-硝酸在水中顯強(qiáng)酸性HNO3+HAcH2Ac++NO3-

硝酸在冰醋酸中顯弱酸性HAc+NH3NH4++Ac-醋酸在氨液中顯強(qiáng)酸性溶劑的形式一溶劑的酸堿性7非水溶液酸堿滴定法原理：

強(qiáng)酸溶于堿性溶劑中，可增強(qiáng)其酸性；弱堿溶于酸性溶劑中，可增強(qiáng)其堿性滴定液：

HClO4+HAcH2Ac++ClO4-

待測(cè)溶液：

RNH2+HAcRNH3++Ac-滴定反應(yīng)：H2Ac++Ac-2HAc總式：

HClO4+RNH2RNH3++ClO4-

非水溶液酸堿滴定法原理：8二溶劑的離解性由于離解性溶劑（水，甲醇，冰醋酸等）的各自自遞反應(yīng)的程度不同，引起自身離解常數(shù)Ks的不同，導(dǎo)致酸堿滴定突躍范圍的改變。

溶劑的自身離解常數(shù)（Ks）越小，pKs越大，滴定突躍范圍越大，滴定終點(diǎn)越敏銳。二溶劑的離解性由于離解性溶劑（水，甲醇，冰醋酸等9三溶劑的極性HA+HS電離SH2+·A-離解SH2+溶劑的極性越強(qiáng)，介電常數(shù)越大，對(duì)離子對(duì)的作用則越大，使離子間的吸引力減弱，有利于溶質(zhì)發(fā)生離解；反之，難使溶質(zhì)發(fā)生離解，而多以離子對(duì)的形式存在。因此，在非水滴定中常用極性大的溶劑使供試品易于溶解，然后加入一定比例的弱極性溶劑，以適當(dāng)降低溶劑的極性，使反應(yīng)生成物在極性小的溶劑中解離度減小，反應(yīng)更完全，滴定突躍更加明顯。三溶劑的極性HA+HS電離S10四均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)均化效應(yīng)：各種不同強(qiáng)度的酸均化到溶劑合質(zhì)子水平的效應(yīng)區(qū)分效應(yīng)：能區(qū)分酸（堿）強(qiáng)弱的效應(yīng)具有均化和區(qū)分效應(yīng)的溶劑分別叫均化溶劑和區(qū)分溶劑（都是針對(duì)具體反應(yīng)而言）四均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)均化效應(yīng)：各種不同強(qiáng)度的酸均化到溶劑11一般而言，酸性溶劑是堿的均化溶劑，而是酸的區(qū)分性溶劑；堿性溶劑是酸的均化性溶劑，是堿的區(qū)分性溶劑。惰性溶劑是良好的區(qū)分溶劑在非水滴定中，利用均化效應(yīng)測(cè)定混合酸（堿）的總量，利用區(qū)分效應(yīng)測(cè)定混合酸（堿）中各組分的含量一般而言，酸性溶劑是堿的均化溶劑，而是酸的區(qū)分性12溶劑選擇的原則1.溶劑能完全溶解樣品及滴定產(chǎn)物2.溶劑能增強(qiáng)樣品的酸堿性3.溶劑不能引起副反應(yīng)4.溶劑的純度要高5.溶劑的粘度，揮發(fā)性和毒性都應(yīng)很小，并易于回收和精制。溶劑選擇的原則1.溶劑能完全溶解樣品及滴定產(chǎn)物13非水溶劑中堿的滴定1.溶劑冰醋酸（國家一，二級(jí)）其中水分的去除（CH3CO）2+H2O2CH3COOH相關(guān)計(jì)算n醋酐=n水ρ醋酐·V醋酐·A1%/M醋酐=ρ醋酸·V醋酸·A2%/M水非水溶劑中堿的滴定1.溶劑142.滴定液①配制高氯酸的冰醋酸溶液作滴定液注意Ⅰ滴定芳香第一胺或第二胺時(shí)，加入醋酐不宜過量，因會(huì)發(fā)生乙?；磻?yīng)，使測(cè)定結(jié)果偏低

Ⅱ高氯酸與有機(jī)物接觸，遇熱時(shí)極易引起爆炸Ⅲ防止結(jié)冰?？刹捎帽姿?醋酐（9：1）的混合溶劑配制高氯酸滴定液2.滴定液①配制15②標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀指示劑甲紫反應(yīng)式cHClO4=mC8H5O4K×103/（V-V空白）HClO4·MC8H5O4K

②標(biāo)定16③滴定終點(diǎn)的確定常用指示劑法和電位法非水溶液中，滴定弱堿性物質(zhì)時(shí)，可用甲紫，喹哪啶紅及α-奈酚苯甲醇其中甲紫，其酸式色為黃色，堿式色為紫色目前無法用合適指示劑確定終點(diǎn)的，采用電位滴定法③滴定終點(diǎn)的確定17非水溶液中酸的滴定①溶劑的選擇選用堿性大于水的溶劑，滴定不太弱的羧酸類，常以醇類做溶劑，如甲醇，乙醇等；滴定弱酸或極弱酸的滴定，常以乙二胺，二甲基甲酰胺等堿性溶劑；混合酸的區(qū)分滴定常以甲基異丁酮為區(qū)分性溶劑，也用甲醇-苯，甲醇-丙酮等混合溶劑非水溶液中酸的滴定①溶劑的選擇18②滴定液和基準(zhǔn)物質(zhì)堿滴定液：甲醇鈉的苯-甲醇溶液酸的滴定液：有時(shí)也用堿金屬氫氧化物的醇溶液或氨基乙醇鈉以及氫氧化四丁基胺的甲醇-甲苯溶液③基準(zhǔn)物：滴定堿滴定液常用苯甲酸④指示劑：堿滴定酸常用百里酚藍(lán)，偶氮紫和溴酚藍(lán)等

②滴定液和基準(zhǔn)物質(zhì)19應(yīng)用舉例非水溶液的酸堿滴定法，主要用于測(cè)定有機(jī)物。