某石化企業(yè)危險廢物的安全性評價

某石化企業(yè)危險廢物的安全性評價

所謂危險廢物是指具有毒性和風險的廢物。如果管理不當,就會對人體健康和生態(tài)環(huán)境造成嚴重危害。危險廢物之所以具有危害性是因為在自然界中具有不能被降解或具有很高的穩(wěn)定性:能被生物富集、能致命或因累積引起有害的影響。它具有如下性質:腐蝕性、可燃性、反應性、毒性(急性毒性、浸出毒性、生態(tài)毒性、慢性毒性)。本文將通過對危險廢物進行鑒別研究,急性毒性的初篩試驗、浸出毒性試驗以及腐蝕性鑒別試驗可以簡便地鑒別并表達其綜合的危害性,為城市固體廢物的分類收集、分類處理提供有力的試驗依據,推動資源循環(huán)利用提供監(jiān)管依據。1急性毒性反應和死亡情況觀察受試物經口一次或24h內多次給予動物后,所產生的毒性反應和死亡情況,以便獲取受試物急性毒性資料,并為該物質的急性毒性、浸出毒性以及腐蝕性鑒別提供依據。2別標準、測定、沉浸采樣制樣方法中國現行的危險廢物鑒別體系主要由以下幾部分構成:鑒別標準、測定(試驗)方法、浸出(采樣制樣)方法,見表1。試驗依據危險廢物鑒別標準急性毒性初篩、浸出毒性鑒別以及腐蝕性鑒別的要求進行試驗設計和實施。2.1工況選擇和聚醚試驗所用的受試物樣本狀況:以南京某化工廠危險廢物核查為例,按其對危險廢物申報情況選擇樣品:第一類是企業(yè)已申報且在危險廢物名錄中的樣品,分別為工業(yè)污泥、油漆渣、農藥;第二類是企業(yè)已申報但不在危險廢物名錄中的樣品,為該化工廠聚醚;第三類是企業(yè)未申報但疑似危險廢物的樣品,為該化工廠濾餅,按現有鑒別體系試驗檢測其危險特性。2.2動物飼養(yǎng)環(huán)境清潔級ICR種小鼠,120只,雌、雄各半,體重18.0~22.0g,由上海斯萊克實驗動物有限責任公司提供。所有動物試驗前觀察5d,自由飲水、攝食;動物飼養(yǎng)環(huán)境為溫度:20.0~25.0℃、濕度:40%~70%的IVC系統(tǒng)(獨立送風飼育系統(tǒng))。實驗動物使用許可證號:SYXK(蘇)2007-0031。2.3濕度、溫度亞屏障系統(tǒng),室內溫度保持在20~24℃,濕度40%~70%,氨濃度≤14mg/m3,噪聲≤60dB,工作照度在(15-300)lx,晝夜明暗交替時間12/12。2.4單次給藥劑量10.2.2所謂急性毒性是指一次投給試驗動物加大劑量的毒性物質,在短時間內出現的毒性,通常使用一群試驗動物出現半數死亡的劑量表示半致死劑量,按照涉毒方式又可分為經口毒性、吸入毒性和皮膚吸收毒性。試驗采用的為經口的涉毒方式。一些固體廢物的毒性需要通過浸出毒性來鑒別,浸出毒性是指用規(guī)定的方法對廢物進行浸取,在浸取液中若有一種或一種以上有害成分,其濃度超過規(guī)定標準,就可以認定其具有毒性。1)電漆渣:根據預試驗結果,取受試樣品10g加玉米油至40mL,配制成濃度為250mg/mL溶液,動物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進行一次灌胃,雌雄各10只,給樣劑量為5000mg/kg,給樣后觀察14d內動物中毒表現、死亡數,未死亡動物每周稱重。2)工業(yè)污泥:根據預試驗結果,取受試樣品10g加玉米油至40mL,配制成濃度為250mg/mL溶液,動物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進行一次灌胃,雌雄各10只,給樣劑量為5000mg/kg,給樣后觀察14d內動物中毒表現、死亡數,未死亡動物每周稱重。根據預試驗結果,取受試樣品2g加食用油至20mL,配制成濃度為100mg/mL溶液,再稀釋成濃度46.4、21.5、10mg/mL共4組溶液,動物隔夜禁食后按0.1mL/10g鼠重進行一次灌胃,給樣劑量分別為1000、464、215、100mg/kg,每個劑量組雌雄各5只,給樣后觀察14d內動物中毒表現、死亡數,未死亡動物每周稱重。4)固廢浸出液:取受試樣品10g加無菌水至10mL,配制成濃度為1000mg/mL溶液,動物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進行一次灌胃,給樣劑量為20000mg/kg,給樣后觀察14d內動物中毒表現、死亡數,未死亡動物每周稱重。5)固廢(化二濾餅):取受試樣品10g加無菌水至20mL,配制成濃度為500mg/mL溶液,動物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進行一次灌胃,給樣劑量為10000mg/kg,給樣后觀察14d內動物中毒表現、死亡數,未死亡動物每周稱重。6)固廢(聚醚):3危險樣品的鑒定和鑒定結果3.1小鼠體重、ld50動物給藥后觀察到小鼠出現萎靡,小鼠體重(見表2),試驗中所有動物均未死亡(見表3)。根據上述所觀察的現象,得電漆渣小鼠經口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。2)工業(yè)污泥:動物給藥后觀察到小鼠出現萎靡,小鼠體重(見表4),試驗中所有動物均未死亡(見表5)。根據上述所觀察的現象,得工業(yè)污泥小鼠經口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。3)農藥:動物給藥后觀察到小鼠出現顫抖、流涎、旗桿尾、小便失禁、抽搐以及死亡現象。小鼠體重(見表6),根據上述所死亡數查Horn’s表得農藥小鼠經口LD50雄性、雌性均為271(200—369)mg/kg(見表7)。3.2小鼠口經口ld50動物給藥后未觀察到中毒癥狀,各組小鼠體重(見表8至表11),試驗中所有動物均未死亡(見表12和表13)。根據上述所觀察的現象,得固廢浸出液小鼠經口LD50雄性、雌性均大于20000mg/kg;固廢小鼠經口LD50雄性、雌性均大于10000mg/kg。3.3腐蝕速率及腐蝕效率的測定根據國家危險廢物鑒別標準對腐蝕性的鑒別要求,滿足以下兩個條件之一,則認定為危險廢物:1.按照玻璃電極法制備的浸出液,pH值≥12.5,或者≤2.0;2.在55℃條件下,對優(yōu)質碳素結構鋼中規(guī)定的20號鋼材的腐蝕速率≥6.35mm/a。所以本實驗中分別對浸出液的pH液以及浸出液對20號鋼材的腐蝕速率進行了測定。pH值的測定,其浸出液的制備參照GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定—玻璃電極法》。腐蝕速率的測定,按照JB/T7901《金屬材料實驗室均勻腐蝕全浸試驗方法》,腐蝕效率的計算公式如下所示:式中:R—腐蝕效率,mm/aM—試驗前的試樣質量,gM1—試驗后的試樣質量,gS—試樣的總面積,cm2T—試樣時間,hD—材料的密度,kg/m3pH值的測定結果見表14。腐蝕效率的測定結果見表15。由表14和表15的數據可以看出,這六種物質浸出液的pH值及腐蝕效率均不在危險廢物的界值內,因此可以認為這六種物質不屬于腐蝕性危險廢物。4分析環(huán)境監(jiān)測手段,為檢測環(huán)境污染物提供了參考從環(huán)境管理的角度來看,了解固體廢物的危害性比知道其精確的化學成分更重要。把對小鼠的急性毒性初篩試驗、浸出毒性鑒別試驗以及腐蝕性鑒別試驗引入環(huán)境監(jiān)測領域,作為對危險固體廢物鑒別的一種方法,突出反映了化學方法所不能揭示的生物學效應。由于其具有費用低、周期短、易操作、靈敏度高和可比性強的特點,為大批量環(huán)境樣品的檢測提供了有利條件。通過對固體廢物和危險廢物的綜合利用和處置