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反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第2課時化學(xué)反應(yīng)的方向及其判斷依據(jù)高三總復(fù)習(xí)感受自發(fā)過程(spontaneousprocess):1、將一滴墨水滴進半杯清水中;2、將充氣氣球的彈簧夾松開;3、打開盛香水的瓶子的瓶塞。Cu和AgNO3反應(yīng)NaOH和HCl反應(yīng)Na投入H2O中鐵生銹一、自發(fā)進行的反應(yīng)在一定條件下無需外界幫助就能自動進行的反應(yīng)例如:酸堿中和反應(yīng)、可燃物的燃燒等可燃物的燃燒雖然要“點燃”這個條件,但點燃后就能自己燃燒,它是自發(fā)進行的反應(yīng)。但是水電解成氫氣和氧氣,就需要持續(xù)不斷地通電才能反應(yīng),一旦停電反應(yīng)就停止,該反應(yīng)是非自發(fā)進行的反應(yīng)。經(jīng)驗:如果要讓反應(yīng)進行,需要持續(xù)“幫助”,這個反應(yīng)是非自發(fā)的,若反應(yīng)雖需“幫助”但一旦開始反應(yīng)就不需要再“幫助”,則這個反應(yīng)往往是自發(fā)的。對于一個化學(xué)反應(yīng),從能量的角度來看,生成物的能量越低越穩(wěn)定,反應(yīng)就越容易進行。放熱反應(yīng)使生成物的能量降低,即ΔH<0有利于化學(xué)反應(yīng)的進行。所以,絕大多數(shù)的放熱反應(yīng)能自發(fā)進行。思考:所有的自發(fā)進行的反應(yīng)都是放熱的嗎?吸熱反應(yīng)就不能自發(fā)進行嗎?例如,氯化銨與熟石灰的反應(yīng)能自發(fā)進行,但該反應(yīng)卻是一個吸熱反應(yīng)!可見,除焓變外,還有其它因素也能夠影響反應(yīng)的方向。這其中就有一個很重要的因素是體系的混亂度。大多數(shù)變化方向是趨向于混亂度增大的方向進行?!鱃=△H-T△S<0反應(yīng)能自發(fā)進行(spontaneousprocess):(G叫作吉布斯自由能)思考:所有的自發(fā)進行的反應(yīng)都是放熱的嗎?吸熱反應(yīng)就不能自發(fā)進行嗎?但是水電解成氫氣和氧氣,就需要持續(xù)不斷地通電才能反應(yīng),一旦停電反應(yīng)就停止,該反應(yīng)是非自發(fā)進行的反應(yīng)。B、2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq)若變化后混亂度減小,則ΔS<0②分子數(shù)增多,分子種類增多則熵增大所以,該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行。對于一個化學(xué)反應(yīng),從能量的角度來看,生成物的能量越低越穩(wěn)定,反應(yīng)就越容易進行。C、減焓、增熵有利于反應(yīng)的進行。例如,冰變成水,ΔS>0;熵增是自然界的普遍規(guī)律。水蒸氣液化,ΔS<0對下列問題你是否有了更清晰的認識:2、將充氣氣球的彈簧夾松開;6J·mol-1·K-1×10-3描述體系混亂度的物理量,Sm(s)<Sm(l)<Sm(g)A、NH4Cl=HCl+NH3水的三態(tài)的熵(Sm表示物質(zhì)的量為1mol)在一定條件下無需外界幫助就能自動進行的反應(yīng)可見,除焓變外,還有其它因素也能夠影響反應(yīng)的方向。A、NH4Cl=HCl+NH3例題:已知CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),所以,該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行。例如,冰變成水,ΔS>0;對下列問題你是否有了更清晰的認識:請你談?wù)勆钪谢靵y度增加(熵增)的現(xiàn)象?ΔS越大,越有利于化學(xué)反應(yīng)的進行。C、2NO2=N2O4B、2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq)要綜合考慮ΔS和ΔH以及溫度。熵(entropy):描述體系混亂度的物理量,符號:S單位:J·mol-1·K-1自由論壇:請你談?wù)勆钪谢靵y度增加(熵增)的現(xiàn)象?對下列問題你是否有了更清晰的認識:1、絕對純凈的物質(zhì)是沒有的?2、工業(yè)化以來人類的生存環(huán)境惡化?熵增是自然界的普遍規(guī)律。但是水電解成氫氣和氧氣,就需要持續(xù)不斷地通電才能反應(yīng),一旦停電反應(yīng)就停止,該反應(yīng)是非自發(fā)進行的反應(yīng)??梢?,除焓變外,還有其它因素也能夠影響反應(yīng)的方向。一般地,①混亂度(熵):氣態(tài)>溶液>液態(tài)>固態(tài)對于一個化學(xué)反應(yīng),從能量的角度來看,生成物的能量越低越穩(wěn)定,反應(yīng)就越容易進行。C、減焓、增熵有利于反應(yīng)的進行。1、絕對純凈的物質(zhì)是沒有的?描述體系混亂度的物理量,水的三態(tài)的熵(Sm表示物質(zhì)的量為1mol)A、相同條件下,自發(fā)變化的逆過程是非自發(fā)過程;對下列問題你是否有了更清晰的認識:△G=△H-T△S=0反應(yīng)達到平衡狀態(tài)若變化后混亂度減小,則ΔS<0對下列問題你是否有了更清晰的認識:
水的三態(tài)的熵(Sm表示物質(zhì)的量為1mol)Sm(s)<Sm(l)<Sm(g)二、熵和熵變用于衡量一個體系混亂度的物理量叫做“熵”,符號S熵變:反應(yīng)前后熵的變化,符號ΔS若變化后混亂度增大,則ΔS>0若變化后混亂度減小,則ΔS<0ΔS越大,越有利于化學(xué)反應(yīng)的進行。一般地,①混亂度(熵):氣態(tài)>溶液>液態(tài)>固態(tài)②分子數(shù)增多,分子種類增多則熵增大例如,冰變成水,ΔS>0;水蒸氣液化,ΔS<0CaCO3=CaO+CO2ΔS>0判斷下列反應(yīng)的ΔS>0還是<0:A、NH4Cl=HCl+NH3B、2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq)C、2NO2=N2O4D、CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔS>0ΔS>0ΔS<0ΔS<0三、如何判斷一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行要綜合考慮ΔS和ΔH以及溫度。一般地,化學(xué)反應(yīng)放熱越多,體系混亂度越大,則反應(yīng)越容易進行,即當(dāng)ΔH<0同時ΔS>0時,反應(yīng)可以自發(fā)進行;相反,當(dāng)ΔH>0同時ΔS<0時,反應(yīng)不能自發(fā)進行。這可以通過反應(yīng)的“自由能變化(ΔG)”來判斷:ΔG=ΔH-TΔS,當(dāng)ΔG<0時反應(yīng)能自發(fā)進行。
研究表明:在溫度、壓強一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進行方向的判據(jù)是
△G=△H-T△S(G叫作吉布斯自由能)△G=△H-T△S<0
反應(yīng)能自發(fā)進行△G=△H-T△S>0反應(yīng)不能自發(fā)進行△G=△H-T△S=0反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
H
△S自發(fā)趨勢
△G<0>0自發(fā)任意溫度任意溫度不自發(fā)不自發(fā)不自發(fā)自發(fā)自發(fā)高溫高溫低溫低溫溫度影響<0>0<0<0<0<0<0>0>0>0>0>0ΔHΔS一定不能自發(fā)進行一定能自發(fā)進行高溫下能自發(fā)進行低溫下能自發(fā)進行例題:已知CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),ΔH(298K)=178.2KJ·mol-1,ΔS=169.6J·mol-1·K-1請通過計算說明該反應(yīng)在常溫能否自發(fā)進行,在什么溫度下能自發(fā)進行。常溫下:ΔG=178.2KJ·mol-1-298K×169.6J·mol-1·K-1×10-3
=127.7kJ·mol-1所以,該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行。若要讓該反應(yīng)自發(fā)進行,則ΔG<0,設(shè)溫度為T,代入公式,求得T=1051K所以,該反應(yīng)在1051K以上能自發(fā)進行。小結(jié):A、相同條件下,自發(fā)變化的逆過程是非自發(fā)過程;
B、自發(fā)變化或非自發(fā)變化是在給定條件下而言的,若條件改變,自發(fā)過程可
非自發(fā)過程,而非自發(fā)過程可
自發(fā)過程;C、減焓、增熵有利于反應(yīng)的進行。練習(xí):分析下列兩個反應(yīng),判斷其ΔS是大于0還是小于0,并判斷反應(yīng)在什么溫度下能自發(fā)進行。1、4(Fe(OH)2(s)+2H2O(l
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