2019固定污染源廢氣揮發(fā)性鹵代烴的測定 氣袋采樣-氣相色譜法

固定污染源廢氣 揮發(fā)性鹵代的測定 氣袋采-氣相色譜法目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設備 2樣品 3分析步驟 3結果計算與表示 4精密度和準確度 5質量保證和質量控制 5廢物處理 5注意事項 5附錄A（規(guī)范性附錄）目標物的檢出限和測定下限 6附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準確度 6i固定污染源廢氣 揮發(fā)性鹵代烴的測氣袋采樣-氣相色譜法適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中揮發(fā)性鹵代烴的氣相色譜法。、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、環(huán)氧氯丙烷、14種揮發(fā)性鹵代烴的測定。當進樣體積為1.0ml時，方法檢出限為0.0003mg/m3～0.6mg/m3，測定下限為0.0012mg/m3～2.4mg/m3，詳見附錄A。規(guī)范性引用文件GB/T16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法HJ/T48 煙塵采樣器技術條件HJ/T397 固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范方法原理固定污染源廢氣中的揮發(fā)性鹵代烴用氣袋采集，直接進樣，經氣相色譜分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測，根據(jù)保留時間定性，外標法定量。試劑和材料1。表1 混合標氣中各組分參考濃度序號化合物名稱標準氣體體積分數(shù)（μmol/mol）1四氯化碳、四氯乙烯0.01002三氯甲烷、三氯乙烯0.1003氯丁二烯1.004二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯10.01續(xù)表序號化合物名稱標準氣體體積分數(shù)（μmol/mol）5氯甲烷、氯乙烯、環(huán)氧氯丙烷50.04.2 氮氣：純度≥99.999%。儀器和設備/不分流進樣口、電子捕獲檢測器（D。石英毛細管柱：30m×0.25mm×1.40μm6%94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛細管柱。氣袋：聚氟乙烯（PVF）材質或其他等效材質氣袋。1。1-排氣管道；2-玻璃棉過濾頭；3-Teflon連接管；4-加熱采樣管；5-快速接頭陽頭；6-快速接頭陰頭；7-氣袋；8-真空箱；9-閥門；10-活性炭過濾器；11-抽氣泵。圖1 氣袋采樣系統(tǒng)6120℃以上的保溫夾套。HJ/T48的要求。2%。130℃，精度±1℃。氣密性注射器：1.0ml。一般實驗室常用儀器和設備。2樣品樣品的采集固定污染源廢氣采樣位置與采樣點、采樣頻次、采樣時間和采樣操作執(zhí)行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相關規(guī)定。按照圖1（5.4，取出采樣袋密封。采樣時如果排氣筒內廢氣溫度高于環(huán)境溫度，則開啟采樣管（5.5）加熱電源，將采樣管（5.5）120℃±5℃。用煙塵采樣儀（5.6）GB/T16157的相關規(guī)定。注：本方法僅可采集溫度低于150℃的樣品。運輸空白試樣隨樣品一同運回實驗室，作為運輸空白樣品。樣品的保存樣品采集后避光保存，在采樣后24h內進行分析。實驗室空白樣品分析步驟儀器參考條件進樣口溫度：150℃；檢測器溫度：280℃；柱流量：1.5ml/min；分流比：5:1；尾吹氣ml/min；升溫程序：381.8min10℃/min12015℃/min2402min。進樣量：1.0ml。校準標準曲線的建立將揮發(fā)性鹵代烴標準氣體（4.1）用氣體稀釋裝置（5.7）100倍、50倍、20倍、10倍和5倍，配制成系列標準使用氣體（現(xiàn)用現(xiàn)配3標準色譜圖本標準儀器參考條件下的14種揮發(fā)性鹵代烴的標準樣品參考色譜圖詳見圖2。3-溴甲烷；4-溴乙烷；5-氯丙烯；6-二氯甲烷；7-氯丁二烯；8-三氯甲烷；12-1,2-二氯丙烷；13-環(huán)氧氯丙烷；14-四氯乙烯。圖2 14種揮發(fā)性鹵代烴的標準樣品參考色譜圖樣品測定在樣品分析之前須觀察樣品氣袋內壁，如果有液滴凝結現(xiàn)象，則應將氣袋放入烘箱中50℃加熱1min以上，確認液滴凝結現(xiàn)象消除后，迅速取出氣袋取樣分析。1.0ml1.0ml、峰面積或峰高?？瞻自囼灒?.（6.（6.4。結果計算與表示定性分析根據(jù)目標化合物的保留時間進行定性。結果計算揮發(fā)性鹵代烴的質量濃度ρ(以標準狀態(tài)下干采氣體積計)，按照公式（1）進行計算：Mρ=(1?

×D×)×

?22.

（1）式中：ρ——樣品中揮發(fā)性鹵代烴的質量濃度，mg/m3；M——某目標化合物的摩爾質量，g/mol；D——樣品稀釋倍數(shù)；4φ——由標準曲線所得某目標化合物的體積分數(shù)，μmol/mol；s——排氣中水分含量體積百分數(shù)，；22.4——標準狀態(tài)下氣態(tài)分子的摩爾體積，L/mol。結果表示測定結果的小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準確度精密度3種濃度的空白加標樣品進行了6mg/m3～0.4mg/m3、0.0005mg/m3～1.5mg/m3和0.0017mg/m3～5.0mg/m3；再現(xiàn)性限分別為：0.0001mg/m3～0.4mg/m3、0.0006mg/m3～1.5mg/m3和0.0022mg/m3～5.1mg/m3。方法精密度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄B。準確度3677.4%～83.9%、80.7%～93.5%92.4%～100%。方法準確度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄B。質量保證和質量控制每批樣品至少做一個運輸空白樣品和一個實驗室空白樣品，測定值應低于方法檢出限。r≥0.99；每批（≤20個）樣品應測定一個曲線中間校核點，其測定結果與標準曲線相對應點濃度的相對誤差應在±20%以內。廢物處理實驗產生的廢棄物應分類收集和保管，按要求安全處理或委托有資質的單位處置。注意事項可繼續(xù)使用該氣袋，否則必須棄用。采樣管進氣口位置應盡量靠近排放管道中心位置，采樣管長度應盡可能短。5附錄A（規(guī)范性附錄）目標物的檢出限和測定下限14種目標物的方法檢出限和測定下限見表A.1。表A.1 目標物的檢出限和測定下限序號化合物名稱英文名稱CASNo.檢出限（mg/m3）測定下限（mg/m3）1氯甲烷Methylchloride74-87-30.41.62氯乙烯Vinylchloride75-01-40.31.23溴甲烷Methylbromide74-83-90.20.84溴乙烷Bromoethane74-96-40.20.85氯丙烯Allylchloride107-05-10.090.366二氯甲烷Dichloromethane75-09-20.31.27氯丁二烯2-Chloro-1,3-butadiene126-99-80.020.088三氯甲烷Chloroform67-66-30.0030.0129四氯化碳Carbontetrachloride56-23-50.00030.0012101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-20.20.811三氯乙烯Trichloroethylene79-01-60.0050.02121,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-50.41.613環(huán)氧氯丙烷Epichlorohydrin106-89-80.62.414四氯乙烯Tetrachloroethylene127-18-40.00040.00166附錄B（資料性附錄）方法的精密度匯總數(shù)據(jù)見表B.1，準確度匯總數(shù)據(jù)見表B.2。表B.1 精密度匯總數(shù)據(jù)化合物名稱空白加標樣品濃度測定平均值(mg/m3)%)%)重復性限r(mg/m3)再現(xiàn)性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.155.3~44.552.4~0.61022.520.81.9~5.02.622.4氯乙烯0.6251.741.376.0~85.753.8~0.91027.925.91.8~2.9溴甲烷0.1250.530.414.7~21.866.5~28.488.183.5~5.0311.1溴乙烷0.1250.610.485.6~32.262.7~0.529.739.392.5~1.6氯丙烯0.1250.4270.3416.1~70.080.51.711.545.6~103.50.320.3326.836.463.0~7.81.810.98二氯甲烷0.1250.470.375.1~1.696.4~0.427.587.393.3~5.940.91.2氯丁二烯0.01250.0490.0395.1~112.40.010.010.050.1980.1766.4~9.430.040.040.20.7910.7353.3~90.09三氯甲烷0.001250.00670.00564.4~010.0010.0050.02660.02395.1~9.750.0050.0060.020.1070.1022.5~130.016四氯化碳0.0001250.000860.00074.9~0010.00010.00050.003430.003194.0~0050.00060.0020.01370.01343.4~0170.00221,2-二氯乙烷0.1250.550.444.6~56.9~1230.50.528.848.484.0~1.57續(xù)表化合物名稱空白加標樣品濃度測定平均值(mg/m3)%)%)重復性限r(mg/m3)再現(xiàn)性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)三氯乙烯0.001250.00730.0065.3~010.0020.0050.02930.02743.7~060.0060.020.1170.1133.1~150.0211,2-二氯丙烷0.1250.630.55.2~22.36.1~0.5210.19.843.5~1.8環(huán)氧氯丙烷0.6252.582.015.4~0.42.5~1.51041.339.43.5~四氯乙烯0.0001250.000930.000786.5~1330.00020.00020.00050.00370.003296.6~0070.00090.0020.01480.01482.3~0180.0028表B.2 準確度匯總數(shù)據(jù)化合物名稱空白加標樣品濃度測定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.1581.63.781.6±7.42.505.644.5580.71.780.7±3.410.022.520.892.42.592.4±5.0氯乙烯0.6251.741.3778.73.478.7±6.82.506.985.7582.42.282.4±4.410.027.925.992.82.292.8±4.4溴甲烷0.1250.530.4177.41.777.4±3.40.5002.121.86±12.22.008.488.1896.52.996.5±5.8溴乙烷0.1250.610.4878.71.678.7±3.20.5002.432.2693.05.093.0±10.02.009.739.39±6.2氯丙烯0.1250.4270.34179.93.679.9±7.20.5001.711.5490.13.290.1±6.42.006.836.4694.61.794.6±3.4二氯甲烷0.1250.470.3778.73.478.7±6.80.5001.901.6988.92.688.9±5.22.007.587.3997.53.897.5±7.6氯丁二烯0.01250.0490.03979.62.079.6±4.00.05000.1980.17688.92.788.9±5.48續(xù)表化合物名稱空白加標樣品濃度測定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯丁二烯0.2000.7910.73592.92.092.9±4.0三氯甲烷0.001250.00670.005683.45.283.4±10.40.005000.02660.023989.84.489.8±8.80.02000.1070.10295.33.795.3±7.4四氯化碳0.0001250.000860.0007081.41.581.4±3.00.0005000.003430.0031993.04.493.0±8.80.002000.01370.013497.83.897.8±7.61,2-二氯乙烷0.1250.550.4480.02.680.0±5.20.5002.211.9588.22.688.2±5.22.008.848.4895.92.795.9±5.4三氯乙烯0.001250.00730.006082.25.882.2±11.60.005000.02930.027493.54.793.5±9.40.02000.1170.113±10.21,2-二氯丙烷0