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走進奇妙的化學(xué)世界2022-2023選擇性必修2第一節(jié)

共價鍵第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)共價鍵的強弱用什么來衡量?我們?nèi)绾斡没瘜W(xué)語言來描述不同分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性?CH4CH3CH2OHCH3COOHC6H6【思考交流】

學(xué)習(xí)

目標(biāo)第2課時共價鍵的鍵參數(shù)PART01PART02PART03通過認(rèn)識共價鍵的鍵能、鍵長和鍵角,從微觀角度模型化解釋分子的空間結(jié)構(gòu)。結(jié)合共價鍵的鍵長、鍵能和鍵角等數(shù)據(jù),理解分子的性質(zhì)與鍵參數(shù)的關(guān)系,培養(yǎng)證據(jù)推理與模型認(rèn)知的核心素養(yǎng)。掌握用共價鍵的強弱解釋物質(zhì)穩(wěn)定性的方法。1.概念:

氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量。2.單位:kJ?mol-13.條件:

通常是298.15K、100kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值。4.測定:鍵能可以通過實驗測定,更多的是推算獲得,是平均值。如CH4中的C—H。5.意義:衡量共價鍵的強弱。一.鍵能某些共價鍵的鍵能(kJ·mol-1)1.相同原子間的鍵能:單鍵<雙鍵<三鍵2.碳碳雙鍵鍵能不等于碳碳單鍵鍵能的兩倍,碳碳叁鍵不等于碳碳單鍵的三倍,說明了什么?σ鍵鍵能>π鍵鍵能3.

氮氮雙鍵鍵能不等于氮氮單鍵鍵能的兩倍,氮氮叁鍵不等于氮氮單鍵的三倍,說明了什么?σ鍵鍵能<π鍵鍵能6.鍵能的應(yīng)用①判斷共價鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價鍵越穩(wěn)定)從鍵能的定義可知,破壞1mol化學(xué)鍵所需能量越多,即共價鍵的鍵能越大,則共價鍵越穩(wěn)定。②判斷分子的穩(wěn)定性(鍵能越大,分子越穩(wěn)定)

一般來說,結(jié)構(gòu)相似的分子中,共價鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。③估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱

同一化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學(xué)鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱

ΔH=反應(yīng)物的總鍵能﹣生成物的總鍵能1.計算,1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別形成2molHCl和2molHBr,哪一個反應(yīng)釋放的能量更多?如何用計算的結(jié)果說明氯化氫分子和溴化氫分子哪個更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?H—H(436.0kJ·mol-1)、Cl—Cl(242.7kJ·mol-1)、Br—Br(193.7kJ·mol-1)、H—Cl(431.8kJ·mol-1)、H—Br(366kJ·mol-1)對于反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)

ΔH=436.0kJ·mol-1+242.7kJ·mol-1-2×431.8kJ·mol-1=-184.9kJ·mol-1。對于反應(yīng)H2(g)+Br2(g)

===2HBr(g)

ΔH=436.0kJ·mol-1+193.7kJ·mol-1-2×366kJ·mol-1=-102.3kJ·mol-1。[思考與討論]2.N2、O2、F2與H2的反應(yīng)能力依次增強,從鍵能的角度如何理解這一化學(xué)事實。(利用課本P37表2-1的相應(yīng)數(shù)據(jù)分析)提示從表2-1的數(shù)據(jù)可知,N—H、O—H與H—F的鍵能依次增大,意味著形成這些鍵時放出的能量依次增大,化學(xué)鍵越來越穩(wěn)定。所以N2、O2、F2與H2的反應(yīng)能力依次增強。3.已知N—N、N==N和N≡N鍵能之比為1.00∶2.17∶4.90,而C—C、C==C、C≡C鍵能之比為1.00∶1.77∶2.34。如何用這些數(shù)據(jù)理解氮分子不容易發(fā)生加成反應(yīng)而乙烯和乙炔容易發(fā)生加成反應(yīng)?提示鍵能數(shù)據(jù)表明,N≡N的鍵能大于N—N的鍵能的三倍,N==N的鍵能大于N—N的鍵能的兩倍;而C≡C的鍵能卻小于C—C的鍵能的三倍,C==C的鍵能小于C—C的鍵能的兩倍,說明乙烯和乙炔中的π鍵不牢固,易發(fā)生加成反應(yīng),而N2分子中N≡N非常牢固,所以氮分子不易發(fā)生加成反應(yīng)。Cl2中Cl-Cl鍵長單位:pm(1pm=10-12m)二.鍵長1.概念:

構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個原子的核間距。不過,分子中的原子始終處于不斷振動之中,鍵長只是振動著的原子處于平衡位置時的核間距。2.鍵長大小:

原子半徑?jīng)Q定共價鍵的鍵長,原子半徑越小,共價鍵的鍵長越短。鍵鍵長/pm鍵能/(kJ·mol-1)HX的熱分解溫度/℃H—Cl127.4431.81000H—Br141.4366600H—I160.9298.7300根據(jù)下表中的HCl、HBr和HI的鍵長、鍵能的數(shù)據(jù)和熱分解溫度,考察它們之間的相關(guān)性。通過這個例子說明分子的結(jié)構(gòu)如何影響分子的化學(xué)性質(zhì)?3.鍵長、鍵能與分子化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系:

鍵長是衡量共價鍵強弱的另一重要參數(shù)。一般來說,共價鍵的鍵長越短,鍵能越大,該共價鍵越穩(wěn)定,含該鍵的分子越穩(wěn)定,越不容易分解。4.鍵長判斷方法①根據(jù)原子半徑判斷

其他條件相同時,成鍵原子的半徑越小,鍵長越短。如鍵長:H-I>H-Cl>H-F;Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si>Si-C>C-C。②根據(jù)共用電子對數(shù)目判斷

對于相同的兩原子形成的共價鍵而言,當(dāng)兩個原子間形成雙鍵、鍵時,由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長變短,故單鍵鍵長>雙鍵鍵長>三鍵鍵長。如鍵長:C-C>C=C>C≡C。思考:乙烯、乙炔為什么比乙烷活潑?

雖然鍵長C≡C<C=C<C-C,鍵能C≡C>C=C>C-C,但乙烯、乙炔在發(fā)生加成反應(yīng)時,只有π鍵斷裂(π鍵的鍵能一般小于σ鍵的鍵能),即共價鍵部分?jǐn)嗔?。為什么CH4分子的空間結(jié)構(gòu)是正四面體,而CH3Cl只是四面體而不是正四面體?C—H和C—Cl的鍵長不相等。鍵長是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。5.鍵長的應(yīng)用①判斷共價鍵的穩(wěn)定性鍵長越短,鍵能越大,表明共價鍵越穩(wěn)定。②分子的空間結(jié)構(gòu)

鍵長是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。例1、對比F—F、Cl—Cl、Br—Br的鍵能和鍵長,總結(jié)鍵能和鍵長的關(guān)系,鍵長和鍵能對分子的性質(zhì)有什么影響?利用鍵長可以判斷共價鍵的穩(wěn)定性,鍵長越短,鍵能越大,表明共價鍵越穩(wěn)定,分子越穩(wěn)定。比如鍵長:F-F<Cl-Cl<Br-Br,則分子的穩(wěn)定性F2>Cl2>Br2。例2.乙烯、乙炔為什么比乙烷活潑?雖然鍵長C≡C<C=C<C-C,鍵能C≡C>C=C>C-C,但乙烯、乙炔在發(fā)生加成反應(yīng)時,只有π鍵斷裂(π鍵的鍵能一般小于σ鍵的鍵能),即共價鍵部分?jǐn)嗔?。由于C-H和C-Cl的鍵長不相等,CH4分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,而CH3Cl分子的空間結(jié)構(gòu)是四面體形而不是正四面體形??梢婃I長可以判斷分子的空間結(jié)構(gòu)例3.解釋CH4分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,而CH3Cl分子的空間結(jié)構(gòu)是四面體形而不是正四面體形。同為三原子分子,為什么CO2的空間結(jié)構(gòu)是直線形,而H2O的空間結(jié)構(gòu)是V形?NH3

H2O

CO2

常見分子的空間結(jié)構(gòu)三角錐形V形直線形

鍵角是描述分子空間結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)。多原子分子的鍵角一定,表明共價鍵具有方向性鍵長和鍵角的數(shù)值可通過晶體的X射線衍射實驗獲得三.鍵角1.概念:在多原子分子中,兩個相鄰共價鍵之間的夾角。分子的空間結(jié)構(gòu)鍵角實例正四面體形CH4、CCl4平面形苯、乙烯、BF3等三角錐形NH3V形(角形)H2O直線形CO2、CS2、CH≡CH109°28′120°107°105°180°2.意義:多原子分子中的鍵角一定,表明共價鍵具有方向性。鍵角是描述分子空間構(gòu)型的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)。1.如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu):它們的鍵角是否相同,為什么?提示不同,白磷分子的鍵角是指P—P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C—H的夾角,為109°28′。2.實驗測得H2S為共價化合物,H—S—H的夾角為92.3°,鍵長相同,則H2S的空間結(jié)構(gòu)是什么?提示H2S分子是V形結(jié)構(gòu)。[思考與討論]②常見分子中的鍵角與分子空間結(jié)構(gòu)。3.鍵角的應(yīng)用①鍵長和鍵角決定分子的空間結(jié)構(gòu)。多原子分子的鍵角一定,表明共價鍵具有方向性。鍵角是描述分子空間結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)。四、共價鍵強弱的判斷1.由原子半徑和共用電子對數(shù)判斷:成鍵原子的原子半徑越小,兩原子間共用電子對數(shù)越多,則一般共價鍵越牢固,含有該共價鍵的分子越穩(wěn)定。2.由鍵能判斷:共價鍵的鍵能越大,共價鍵越牢固,破壞共價鍵消耗的能量越多。3.由鍵長判斷:共價鍵的鍵長越小,共價鍵越牢固,破壞共價鍵消耗的能量越多。四、共價鍵強弱的判斷(4)由電負(fù)性判斷:元素的電負(fù)性越大,該元素的原子對共用電子對的吸引力越大,形成的共價鍵一般越穩(wěn)定。特別提醒由分子構(gòu)成的物質(zhì),其熔、沸點與共價鍵的鍵能和鍵長無關(guān),而分子的穩(wěn)定性由鍵長和鍵能大小決定。五.共價鍵的牢固性與物質(zhì)穩(wěn)定性的關(guān)系:(1)對于雙原子分子,其分子內(nèi)只含一個共價鍵時,共價鍵越牢固,該物質(zhì)分子的化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。(2)共價鍵的牢固程度與其化學(xué)活潑性不是完全相同的,如C≡C鍵或C===C鍵,依據(jù)鍵能數(shù)據(jù)是較牢固的共價鍵,但由于該類鍵中的π鍵部分是由原子軌道的側(cè)面重疊所得,所以容易破壞而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(3)F—F的鍵長短,鍵能小的解釋

F原子的半徑很小,因此其鍵長短,而由于鍵長短,兩F原子形成共價鍵時,原子核之間的距離很近,排斥力很大,因此鍵能不大,F(xiàn)2的穩(wěn)定性差,很容易與其他物質(zhì)反應(yīng)。例:有關(guān)碳和硅的共價鍵鍵能如下表所示:簡要分析和解釋下列有關(guān)事實。(1)比較通常條件下,CH4和SiH4的穩(wěn)定性強弱:

(2)硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是。

(3)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,硅更易生成氧化物,原因是

共價鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O348413351226318452CH4比SiH4穩(wěn)定C—C鍵和C—H鍵鍵能較大,所形成的烷烴較穩(wěn)定,而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較小,易斷裂,導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成C—H鍵的鍵能大于C—O鍵,C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定,而Si—H的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵,所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的Si—O鍵解析:(1)因為C—H鍵的鍵能大于Si—H鍵的鍵能,

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