合成材料助劑課件

第四章合成材料助劑第四章合成材料助劑14.1概論4.1.1助劑合成材料助劑簡稱為助劑，指合成材料和產(chǎn)品（制品）在生產(chǎn)和加工過程中，用以改善生產(chǎn)工藝和提高產(chǎn)品的性能所添加的各種輔助化學(xué)品。大部分的助劑是在加工過程中添加于材料或產(chǎn)品中，因此，助劑也常被稱為添加劑或配合劑。4.1概論4.1.1助劑24.1.2分類（根據(jù)功能）抗老化作用的穩(wěn)定化助劑（抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、防霉劑等）改善機械性能的助劑（如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、抗沖擊劑、偶聯(lián)劑等）改善加工性能的助劑（潤滑劑、脫模劑、軟化劑、塑解劑等）柔軟化和輕質(zhì)化助劑（發(fā)泡劑等）阻燃添加劑（阻燃劑、煙霧抑制劑等）改進(jìn)表面性能和外觀的助劑（抗靜電劑、防霧滴劑、著色劑等）4.1.2分類（根據(jù)功能）抗老化作用的穩(wěn)定化助劑（抗氧劑、光34.1.3助劑在合成材料中的作用聚丙烯為是一種極易老化的合成樹脂,純聚丙烯薄片在150℃下只需0.5h就脆化，毫無使用價值。但如果在樹脂中添加了適量的抗氧劑和穩(wěn)定劑后,在同一溫度下就可經(jīng)受2000h的老化考驗。這樣，就可使聚丙烯成為十分寶貴的通用塑料。在纖維染整過程中，表面活性劑的添加可以適應(yīng)各種纖維染整加工工藝的不同要求，因為表面活性劑可以起到洗滌、乳化、潤濕、滲透、起泡、勻染、柔軟、防水、防油、防靜電等的作用。丁苯橡膠中僅含有2份硫黃時,在145℃下達(dá)到完全硫化的時間長達(dá)600min左右，如果再加入1份硫化促進(jìn)劑CZ,完全硫化的時間即可縮短為40min。4.1.3助劑在合成材料中的作用聚丙烯為是一種極易老化的合成44.1.4助劑在應(yīng)用中需注意的問題配伍性（相容性和穩(wěn)定性）噴霜、出汗耐久性揮發(fā)、抽出、遷移對加工條件的適應(yīng)性（最主要是耐熱性，即要求助劑在加熱條件下不分解、不易揮發(fā)和升華。另外注意助劑對模具和加工設(shè)備的腐蝕作用的影響。）適應(yīng)產(chǎn)品的最終用途（不同用途制品對所欲采用助劑的外觀、氣味、污染性、耐久性、電氣性能、熱性能、耐候性、毒性等都有一定的要求。）協(xié)同作用和相抗作用4.1.4助劑在應(yīng)用中需注意的問題配伍性（相容性和穩(wěn)定性）適54.2增塑劑4.2.1定義

凡添加到聚合物體系中，能使聚合物體系增加塑性的物質(zhì)可稱之為增塑劑。

凡添加到橡塑材料中能使其玻璃化溫度降低，塑性增加，更易于加工的助劑即為增塑劑。4.2增塑劑4.2.1定義64.2.2分類：相容性

主增塑劑（不僅能進(jìn)入樹脂分子鏈的無定型區(qū)，也能進(jìn)入分子鏈的結(jié)晶區(qū)）、輔助增塑劑作用方式

內(nèi)增塑劑、外增塑劑分子量

單體型、聚合物型

應(yīng)用特性

通用型、特殊型（一些增塑劑除了增塑作用外，尚有其它功能，如脂肪酸二元酸酯類等，具有良好的低溫柔曲性能，稱為耐寒增塑劑，而磷酸酯類有阻燃性能，稱為阻燃增塑劑。）化學(xué)結(jié)構(gòu)4.2.2分類：相容性應(yīng)用特性74.2.3增塑機理可以從兩個方面來考慮：聚合物分子間作用力(范德華力和氫健)結(jié)晶性例：鄰苯二甲酸二丁酯+－－＋+－－＋

＋－+－－＋4.2.3增塑機理可以從兩個方面來考慮：+－－＋84.2.4理想增塑劑的要求1、增塑劑和聚合物有良好的相溶性2、塑化效率高3、低揮發(fā)性4、耐寒性好5、耐老化性好6、耐久性好7、電結(jié)緣性好8、具有難燃性能9、要求盡可能是無色、無臭、無味、無毒10、耐霉菌性好11、配置增塑劑糊的黏度穩(wěn)定性好12、良好耐化學(xué)藥品和耐污染性好13、價格低廉4.2.4理想增塑劑的要求1、增塑劑和聚合物8、具有難燃性能94.2.5增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系結(jié)構(gòu)上相似極性部分的酯型結(jié)構(gòu)酯基化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、相容性好環(huán)氧基耐熱性好非極性部分的亞甲基鏈和烷基隨著直鏈烷基炭原子數(shù)增加，耐寒性、耐揮發(fā)性提高，但相容性和塑化效率下降。相同炭原子數(shù)時，支鏈比直鏈的塑化效率、耐寒性、耐老化性和耐揮發(fā)性下降。非極性部分和極性部分比例分子量大小300－500標(biāo)準(zhǔn)分子量范圍4.2.5增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系結(jié)構(gòu)上相似相同炭原子數(shù)時，支104.2.6增塑劑主要品種苯二甲酸酯類增塑劑是最重要且產(chǎn)量和用量最大的種類，約占增塑劑總量的80%～85%，與其他增塑劑相比，這類增塑劑具有相溶性好且適用性廣，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，生產(chǎn)工藝簡單，原料易得且成本較低的優(yōu)點。屬通用增塑劑，常被用做主增塑劑。

特點：色澤淺、毒性低、電性能好、發(fā)揮性小、氣味少、耐低

溫等特點。（1）鄰苯二甲酸酯類主要品種包括：鄰苯二甲酸酯二辛酯（DOP）鄰苯二甲酸酯丁基芐基酯（BBP）鄰苯二甲酸酯二丁酯（DBP）鄰苯二甲酸酯二異葵酯(DIDP)鄰苯二甲酸酯二庚酯（DHP）鄰苯二甲酸酯二異壬酯（DINP）

4.2.6增塑劑主要品種苯二甲酸酯類增塑劑是最11（2）脂肪酸酯類特點：多用低溫增塑劑.它與聚氯乙烯的相容性較差，故只能用做耐寒的副增塑劑，與鄰苯二甲酸酯類并用。主要品種：己二酸二辛酯(DOA)葵二酸二丁酯（DBS）壬二酸二辛酯（DOZ）葵二酸二辛酯（DOS）用途：DOA的耐寒性和塑化效率優(yōu)于DOP可賦予制品優(yōu)良的低溫柔軟性，并具有一定的光熱穩(wěn)定性和耐水性。DOA無毒，可用于食品包裝材料。DOA多作為主增塑劑用于耐寒的農(nóng)業(yè)用薄膜、電線、薄板、人造革、戶外用水管和冷凍食品的包裝薄膜。（2）脂肪酸酯類特點：多用低溫增塑劑.它與聚氯乙烯的相容性較12（3）多元醇酯類：主要是指由二元醇、三元醇、四元醇與飽和脂肪酸或苯酸所生成的酯類。按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：①

二元醇脂肪酸酯：具有優(yōu)良的低溫性能。②

雙季戊四醇酯：具有優(yōu)良的耐熱、耐老化和耐抽出性能。③

二元醇（或多縮二元醇）苯甲酸酯，具有良好的抗污染性能。④甘油三乙酸酯，無毒性。

（3）多元醇酯類：主要是指由二元醇、三元醇、四元醇與飽和脂肪13（4）磷酸酯類它與大多數(shù)樹脂都有良好的相容性并且有顯著的阻燃性作用，即是增塑劑，又是阻燃劑，而且其揮發(fā)性較低，耐久性較好，但有毒且價格較貴。按化學(xué)結(jié)構(gòu)分四類：磷酸三烷基酯磷酸三芳基酯磷酸烷基芳基酯含氯磷酸酯特點：芳香族磷酸酯的低溫性能差，而脂肪族磷酸酯的低溫性能好，但熱穩(wěn)定性較差，而抽出性不如芳香族磷酸酯。（4）磷酸酯類它與大多數(shù)樹脂都有良好的相容性并且有顯著的阻燃14

主要品種：磷酸三苯甲酯（TCP）磷酸三苯酯（TPP）磷酸三丁酯（TBP、磷酸三辛酯（TOP）磷酸二苯一辛酯（DPOP）生產(chǎn)方法有兩種：①熱法（POCl3法），脂肪醇和三氯氧磷在低溫液相進(jìn)行酯化，用鋁、鎂、鈦或錫的氧化物作為催化劑。②冷法（PCl3法），苯酚或烷基酚與三氯化磷于低溫下酯化。其中冷卻的生產(chǎn)成本更低。主要品種：磷酸三苯甲酯（TCP）15

例：磷酸三（2-乙基己）酯（OP）生產(chǎn)工藝流程。

四氯化鈦氮氣三氯氧磷↘↓↓酯化→減壓酯化→置換→冷卻2-乙基己酯↗↓氯化氫減壓蒸餾←水洗←中和←分解催化劑←氯化鈉成品例：磷酸三（2-乙基己）酯（OP）生產(chǎn)工藝流程。成品16（5）環(huán)氧化物類它主要是含三元環(huán)氧基的化合物，主要添加于PVC材料中，它既能吸收PVC在分解時放出的氯化氧，又能與PVC相容，所以它是增塑劑又是穩(wěn)定劑，若于金屬鹽穩(wěn)定性同時使用，則其穩(wěn)定作用更加突出。特點：耐候性.耐寒性較好，毒性較小，但耐揮發(fā)、耐溶劑、抽出性等較差，除環(huán)氧化油以外的其它環(huán)氧增塑劑的抗遷移性較差。常用三類：環(huán)氧化油，環(huán)氧脂肪酸單酯環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酯

（5）環(huán)氧化物類它主要是含三元環(huán)氧基的化合物，主要添加于PV17（6）聚酯類主要指分子量在800~8000之間的飽和二元酸與二元醇的縮聚產(chǎn)物，按所用的飽和二元酸又分為戊二酸類、已二酸類、壬二酸類等。特點：一般塑化效率都較低，黏度大，加工性和低溫性都不好，但揮發(fā)性低，遷移性小，耐油和耐肥皂水抽出，因此是很好的耐久性增塑劑。通常需要同鄰苯二甲酸、酯類主增塑劑并用。（6）聚酯類主要指分子量在800~8000之間的飽和二元酸與18（7）其它增塑劑除了上述之外，常用還有含氯化合物類、石油酯類、檸檬酸類、偏苯三酸酯類等。

（7）其它增塑劑194.2.7增塑劑中微量雜質(zhì)對性能的影響水分降低儲存穩(wěn)定性，增加酸值酸分熱穩(wěn)定性差重金屬和無機物促進(jìn)增塑劑氧化分解，降低體積電阻率著色物質(zhì)低沸組分產(chǎn)生臭味，降低體積電阻值4.2.7增塑劑中微量雜質(zhì)對性能的影響水分著色物質(zhì)204.2.8增塑劑選擇

一般從增塑劑的性能和市場情況（包括商品質(zhì)量、供求情況、價格）以及制品的性能要求等綜合方面來考慮。增塑劑適用場所不適用場所鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）通用目的配料要求電性能用的配料供接觸食品用的配料溫度很高或很低防火要求高鄰苯二甲酸二異辛酯（DIOP）要求比DOP價格低來取代DOP溫度很高或很低防火要求高電性能，耐熱性及塑化要求低于DOP鄰苯二甲酸二丁酯（DOS）要求高柔韌性和高相容性溫度很高或很低防火要求高電性能，耐熱性及塑化要求低葵二酸二辛酯揮發(fā)度比DBS好DBS應(yīng)用的配料用于低溫電纜價廉產(chǎn)品要求阻燃性環(huán)氧化油及其酯類與高分子量增塑劑同，但抗萃取性能要求略低低溫性較好要求穩(wěn)定性很高適宜的加工性能溫度很低氯化石蠟價格低的配料要求阻燃性好的配料做主增塑劑4.2.8增塑劑選擇一般從增塑劑的性能和市場情況21例如，汽車內(nèi)裝飾材料用的人造革，主要性能要求是優(yōu)良的不起霧性，因而要采用揮發(fā)性極低而不產(chǎn)生霧的增塑劑，如鄰苯二甲酸二異葵酯、偏苯三酸酯、聚酯來代替鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）。冬季溫度較低時，車內(nèi)裝飾材料要有良好的低溫柔曲性，并且還要有較長的使用壽命，耐紫外線穩(wěn)定性和耐燃性，因此還要使用部分磷酸酯增塑劑或三氧化二銻來達(dá)到阻燃要求。防止紫外線輻射最經(jīng)濟(jì)的辦法是加入足夠的顏料，使用少量已二酸酯或葵二酸酯類增塑劑還可以改善耐低溫性能。例如，汽車內(nèi)裝飾材料用的人造革，主要性能要求是優(yōu)良的不起霧性22PVC塑料作為食品包裝材料、冰箱密封墊、人造革制品時，就要選用無毒和耐久性好的聚酯、環(huán)氧大豆油、檸檬酸三丁酯等，但后者的價格較貴，影響了其使用價值。在選擇增塑劑時。價格因素往往是關(guān)鍵性條件，因此價格和性能之間的綜合評價就顯得很重要。PVC塑料作為食品包裝材料、冰箱密封墊、人造革制品時，就要選23當(dāng)塑化物制品在某些方面需要更為突出的性能要求時，往往可以在DOP的基礎(chǔ)上組成新配方。例如，在普通的農(nóng)用薄膜中，用100份PVC，需加入DOP50份、穩(wěn)定劑2份、潤滑劑2.5份，如果要使薄膜具有更好的耐熱耐光穩(wěn)定性和阻燃性，則從增塑劑角度作以下調(diào)整：⑴加入部分環(huán)氧大豆油以取代部分DOP，使薄膜具有更好的熱-光穩(wěn)定性；⑵加人適量磷酸三甲苯酯(TCP)取代部分DOP來提高阻燃性;⑶加入TCP，制品的耐寒性會有所下降、為了彌補這個缺陷，可以加入少量環(huán)氧油酸丁酯或直鏈鄰苯二甲酸酯。當(dāng)塑化物制品在某些方面需要更為突出的性能要求時，往往可以在D244.2.10增塑劑生產(chǎn)工藝實例鄰苯二甲酸酯的生產(chǎn)工藝主反應(yīng)：4.2.10增塑劑生產(chǎn)工藝實例鄰苯二甲酸酯的生產(chǎn)工藝25副反應(yīng)：中和：副反應(yīng)：264.3阻燃劑4.3阻燃劑271分類：2基本要求：按組成分類：有機阻燃劑、無機阻燃劑按使用方法分類：添加型、反應(yīng)型不損害材料物理機械性能分解溫度要與聚合物熱分解溫度相適應(yīng)要具有耐久性具有耐候性價格低廉1分類：2基本要求：按組成283聚合物燃燒過程熱液體固體氣體熔化、蒸發(fā)分解氧化分解自燃蒸發(fā)燃燒熱可燃物受熱燃燒過程可燃物燃燒時溫度隨時間的變化情況3聚合物燃燒過程熱液體固體氣體熔化、蒸發(fā)氧化分解自燃蒸發(fā)燃29凝聚相機理：阻止可燃物熱分解及釋放可燃性氣體氣相機理：阻止可燃物釋放的可燃性氣體的燃燒中斷熱交換機理：阻止反應(yīng)熱向可燃物反饋4阻燃機理凝聚相機理：阻止可燃物熱分解及釋放可燃性氣體氣相機理：阻止可30物理、化學(xué)方法切斷燃燒循環(huán)過程（1）脫水作用，使有機物炭化；有機磷——磷酸——偏磷酸——聚偏磷酸磷酸鹽浸漬纖維素

脫水/交聯(lián)炭化物理、化學(xué)方法切斷燃燒循環(huán)過程脫水/交聯(lián)炭化31（2）阻燃劑分解形成不揮發(fā)保護(hù)膜像鹵化磷、硼酸－硼砂混合物鹵化磷（R4PX）——膦（R3P）＋烷基鹵化物（RX）熱分解膦氧化物（R3PO）聚磷酸鹽氧化分解（2）阻燃劑分解形成不揮發(fā)保護(hù)膜熱分解膦氧化物（R3PO）32（3）切斷自由基連鎖反應(yīng)過程主要放熱反應(yīng)切斷自由基擴增(一個形成兩個）（3）切斷自由基連鎖反應(yīng)過程主要放熱反應(yīng)切斷自由基擴增(一個33（4）氧化銻與含鹵阻燃劑協(xié)同作用高沸點、難揮發(fā)在液、固相中促進(jìn)聚合物－阻燃劑體系脫鹵化氫，促進(jìn)聚合物表面炭化。（4）氧化銻與含鹵阻燃劑協(xié)同作用高沸點、難揮發(fā)在液、固相中促34（5）分散燃燒熱、稀釋可燃性物質(zhì)吸熱反應(yīng)（5）分散燃燒熱、稀釋可燃性物質(zhì)吸熱反應(yīng)355阻燃新技術(shù)（1）結(jié)炭技術(shù)（炭層傳熱差）1mm厚炭層743℃高溫方法：涂料：季戊四醇、聚磷酸銨、三聚氰胺結(jié)構(gòu)材料：與難燃材料共混。

聚苯醚與高抗沖聚苯乙烯共混

5阻燃新技術(shù)（1）結(jié)炭技術(shù)（炭層傳熱差）36（2）消煙技術(shù)三氧化鉬、八鉬酸銨（3）微膠囊化技術(shù)（4）微?；ǚ稚⒕鶆?、提高阻燃效果）紅磷減少遷移、提高阻燃效果、改善穩(wěn)定性（2）消煙技術(shù)紅磷減少遷移、提高阻燃效果、377阻燃劑的應(yīng)用PS制品份PS制品份PS790(辛基硫代乙醇酸）二丁基錫（穩(wěn)定劑）15PVC150三（2，3二氯丙基）磷酸酯（阻燃劑）155Sb2O3200PVC制品份PVC制品份PVC樹脂100穩(wěn)定劑3DOP38試樣的可燃性自熄磷酸三甲苯酯147阻燃劑的應(yīng)用PS制品份PS制品份PS790(辛基硫代乙醇388工藝實例十溴二苯醚分子量：959熔點：304-309℃含溴量：83.3％不溶于所有溶劑熱穩(wěn)定性好多溴代二苯醚四溴雙酚A六溴環(huán)十二烷8工藝實例十溴二苯醚多溴代二苯醚四溴雙酚A六溴環(huán)十二烷39工藝路線：（1）溶劑法（2）過量溴化法溴催化劑溴化蒸餾溴中和過濾干燥二苯醚HBrNaOH水溶液十溴二苯醚工藝路線：溴催化劑溴化蒸餾溴中和過濾干燥二苯醚HBrNaOH404.4材料老化加拿大2010年冬奧會體育場穹頂老化坍塌4.4材料老化加拿大2010年冬奧會體育場穹頂老化坍塌41老化定義：高分子材料在加工、儲存、使用過程中由于受到外界多種因素的綜合影響而在結(jié)構(gòu)上發(fā)生了化學(xué)變化，逐漸失去其使用價值。原因：

內(nèi)因：聚合物自身的結(jié)構(gòu)狀態(tài)及加工時引入的雜質(zhì)外因：熱、光、力、輻射、化學(xué)介質(zhì)、霉和空氣中氧及臭氧的作用而發(fā)生氧化、降解及交聯(lián)反應(yīng)，破壞了原有的化學(xué)結(jié)構(gòu)所致。其中最主要的是氧、光和熱。老化定義：42高聚物熱降解氧化降解光降解臭氧降解水解吸水率，%PEPPPSPMMAPVC聚四氟乙烯滌綸尼龍-66ABS樹脂高中中中低高中中中低低中高低高高低低低（發(fā)脆）低（發(fā)脆）低（變色）高低（變色）高中（變色）低（發(fā)脆）低（變色）高高高高高高高高高高高高高高高中中高＜0.01＜0.010.03-0.100.1-0.40.04＜0.010.021.50.2-0.45某些高聚物對各種因素影響的抵抗能力情況高聚物熱降解氧化降解光降解臭氧降解水解吸水率，%PE高低低（431抗氧劑（防老劑）㈠定義：保護(hù)材料免受或延遲氧化的助劑。㈡分類：①抗氧機理主抗氧劑（鏈終止型）和輔助抗氧劑（預(yù)防型抗氧劑）②化學(xué)結(jié)構(gòu)胺類、酚類、含硫、含磷化合物、有機金屬鹽③用途塑料用抗氧劑、橡膠用防老劑、食品抗氧劑④分子量低分子量、高分子量抗氧劑1抗氧劑（防老劑）㈠定義：保護(hù)材料免受或延遲氧化的助劑。44㈢氧化－抗氧化機理氧化三種形式：分子型氧化、鏈?zhǔn)窖趸?、熱分解產(chǎn)物氧化高壓聚乙烯室溫即發(fā)生嚴(yán)重的老化，但如隔絕空氣，升溫到290℃以上才出現(xiàn)分解。熱老化實質(zhì)是熱氧老化㈢氧化－抗氧化機理氧化三種形式：分子型氧化、鏈?zhǔn)窖趸岱纸?5鏈?zhǔn)窖趸溡l(fā)RH

R

＋HRH＋O2

R

＋HOO鏈增長R

＋O2ROO

ROO

＋RHROOH＋R

ROOH

RO

＋HO

RO

＋RHROH＋R

HO

＋RHH2O＋R

鏈終止鏈?zhǔn)窖趸溡l(fā)RHR＋H鏈增長R＋O2ROO46從反應(yīng)機理對抗氧劑分類:

鏈終止型抗氧劑——主抗氧劑預(yù)防型抗氧劑——輔助抗氧劑自由基捕獲型（如醌類）電子給予體型（變價金屬鹽）氫給予型

R

＋AHRH＋A

ROO

＋AHROOH＋A

ROO

＋RHROOH＋R

k1k2k3從反應(yīng)機理對抗氧劑分類:鏈終止型抗氧劑——主抗氧劑預(yù)防型47(C6H5)2NH＋ROO?ROOH＋(C6H5)2N?(C6H5)2N?＋ROO?(C6H5)2NNOORC(CH3)3C(CH3)3CH3－－OH＋ROO?C(CH3)3C(CH3)3CH3－－O?＋ROOHC(CH3)3C(CH3)3CH3－－O?＋ROO?C(CH3)3C(CH3)3CH3－－OR＋O2氫給予型(含有活潑氫的仲芳胺、受阻酚類)(C6H5)2NH＋ROO?ROOH＋(C6H5)2N?48

常見的胺類抗氧劑：

注意：胺類抗氧劑抗氧能力強，但有顏色，主要用于深色塑料和橡膠制品。常見的酚類抗氧劑：－NH－－NH－－NH－－N’H－N,N-二苯基對苯胺N-苯基-N’-環(huán)已烷對苯胺（抗氧劑H）（抗氧劑4010）－NH－－NH－－NH－苯基-β-萘胺（抗氧劑D）N,N-二-β-萘基對苯胺胺（抗氧劑DNP）CH3C(CH3)3(CH3)3COHCH2CH2COOC18H37C(CH3)3(CH3)3COH2.6-二叔丁基-4-甲酚（抗氧劑264）3（3.5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八酯（抗氧劑1076）常見的胺類抗氧劑：－NH－－NH－－NH－－N’H－N,49

注意：酚類抗氧劑沒有胺類強，但色淺或無色、無毒，因此廣泛用于淺色制品和食品材料。CH3CH2(CH3)3COH2.2‘-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑2264）CH3C(CH3)3OHC(CH3)3C(CH3)3HO－－CH2CH2C－O－CH2OC4四［3-（3.5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸］季戊四醇酯（抗氧劑1010）CH3CH2(CH3)3COH2.2‘-亞甲基雙（4-甲基50

作用：將過氧化物分解成穩(wěn)定化合物而抑制自由基的生成，減緩氧化降解。

實例：常見輔助型抗氧劑輔助抗氧劑（預(yù)防型抗氧劑）有機亞磷酸酯類硫代丙酸酯類ROOH＋P(OR’)3ROH＋O＝P(OR’)3P(O－－C9H19)3－O－P－O－OCH2CHC4H9C2H5CH2CH2COOC12H25SCH2CH2COOC12H25CH2CH2COOC18H37SCH2CH2COOC18H37亞磷酸三（壬基苯基酯）（抗氧劑TNP）亞磷酸二苯-辛酯（抗氧劑ODP）硫代二丙酸二月桂酯（抗氧劑DLTP）硫代二丙酸雙十八酯（抗氧劑DSTP）輔助抗氧劑（預(yù)防型抗氧劑）有機亞磷酸酯類硫代丙酸酯類RO51㈣抗氧劑選用原則基本要求溶解性（相容性）揮發(fā)性穩(wěn)定性變色和污染性物理性能考慮因素抗氧劑用量與配合㈣抗氧劑選用原則基本要求考慮因素52㈤抗氧劑生產(chǎn)實例防老劑4010NA防老劑4010NA是當(dāng)前最好的品種之一。具有優(yōu)越的熱、氧、光老化的防護(hù)效能，對曲撓尤其對臭氧龜裂的防護(hù)特別好；并能抑制銅、錳等有害金屬的催化老化。4010NA的全面性能優(yōu)于4010。在抗氧劑中4010NA的噴霜性為最小，但污染性較大。與兩倍的防老劑AW并用，在加入1%-2%的微晶蠟對制品的臭氧老化有特別好的防護(hù)。但該品在酸性水溶液中有較大的溶解性和揮發(fā)性，使用時必須考慮。

㈤抗氧劑生產(chǎn)實例防老劑4010NA防老劑53最普遍的制備方法是還原烴化法

+H2/cat/150℃/6MPa

最普遍的制備方法是還原烴化法+H2/cat/150℃/654合成材料助劑課件552熱穩(wěn)定劑

PVC在100-120℃脫氯化氫，200℃以上脫除更快。240℃下的熱分解產(chǎn)物為96.3%是氯化氫，2.7%是苯，0.1%的甲苯，0.9%是其他烴類產(chǎn)物。~CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH~

＋3HCl~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~ClClCl2熱穩(wěn)定劑PVC在100-120℃脫氯化氫，2056㈠要求：①能捕捉PVC在降解時放出的氯化氫。②能與PVC中游離基起反應(yīng)，與PVC降解時產(chǎn)生的共軛雙鍵結(jié)構(gòu)起加成作用。③能防止氧化，及鈍化具有催化作用的金屬氯化物。④能穩(wěn)定PVC中不穩(wěn)定的氯原子。㈠要求：①能捕捉PVC在降解時放出的氯化氫。57㈡分類鉛類穩(wěn)定劑三鹽基性硫酸鉛、二鹽基性亞磷酸鉛、鹽基性亞硫酸鉛等；金屬皂類穩(wěn)定劑金屬皂類穩(wěn)定劑是指：鋇、鎘、鋅、鈣、鉛、鎂、鋁等高級脂肪酸的鹽類，常用的為前四種即鋇、鎘、鋅、鈣的硬脂酸鹽、月桂酸鹽、蓖麻油酸鹽。㈡分類鉛類穩(wěn)定劑58有機錫類穩(wěn)定劑有機錫穩(wěn)定劑在國外用量占全部穩(wěn)定劑用量的10％，主要用在食品包裝膜和其他透明PVC制品上。這類穩(wěn)定劑大部分是液體，少數(shù)為固體，可單獨用，也可和抗氧劑或鋇鎘皂類并用。含硫的有機錫與鉛類穩(wěn)定劑易發(fā)生污染，應(yīng)避免并用。有機錫類穩(wěn)定劑59液體復(fù)合型熱穩(wěn)定劑液體鋇－鎘穩(wěn)定劑、液體鋇－鎘－鋅穩(wěn)定劑、液體鈣－鋅穩(wěn)定劑等，有時還在復(fù)合體系中加入抗氧劑、有機亞磷酸酯、多元醇、環(huán)氧大豆油作為螯合劑或輔助穩(wěn)定劑。液體復(fù)合型穩(wěn)定劑與樹脂相容性好、透明性好、不易析出，用量少，使用方便。液體復(fù)合型熱穩(wěn)定劑604.5發(fā)泡劑4.5發(fā)泡劑61概述發(fā)泡劑是一類能使處于一定粘度范圍內(nèi)的液態(tài)或塑性狀態(tài)的橡膠、塑料形成微孔結(jié)構(gòu)的助劑。概述發(fā)泡劑62發(fā)泡方法：機械發(fā)泡發(fā)泡方法：機械發(fā)泡63PolyesterfoamPhenolicfoamPhenolicfoamPolyesterfoamPhenolicfoamPhe64物理發(fā)泡物理狀態(tài)的變化物理發(fā)泡65化學(xué)發(fā)泡Bread(yeastfoam)Urethanefoam化學(xué)發(fā)泡Bread(yeastfoam)Urethane66發(fā)泡劑分類：氣孔產(chǎn)生方式：物理發(fā)泡劑化學(xué)發(fā)泡劑惰性氣體低沸點液體固態(tài)空心球無機有機發(fā)泡劑分類：氣孔產(chǎn)生方式：惰性氣體低沸點液體固態(tài)空心球無機有67泡沫塑料成型和定型泡沫塑料特點：質(zhì)量輕、隔音、隔熱等三階段氣泡核形成氣泡膨脹泡沫穩(wěn)定合格產(chǎn)品泡沫塑料成型和定型泡沫塑料特點：三階段氣泡核形成氣泡膨脹泡沫68影響氣泡膨脹的因素影響熔體中氣泡膨脹的因素很多，歸納起來可分為兩大類：一類屬于原材料規(guī)格、品種、性能以及用量的影響，以及發(fā)泡劑在熔體中的濃度、溶解度、擴散系數(shù)、熔體的粘彈性能、氣液之間的界面張力等，它們通過改變氣液相之間的物理傳遞性能來影響氣泡的膨脹過程；另一類屬于加工工藝參數(shù)的影響，如壓力、溫度、剪切速率等。這一類參數(shù)對氣泡膨脹的熱動力有著強烈的影響。它還可以通過改變前一類影響因素的性能來改變它們對發(fā)泡過程的影響。因此，在實際生產(chǎn)中，當(dāng)原材料的配方和成型設(shè)備確定后，制定適宜的成型工藝條件是一個關(guān)鍵。影響氣泡膨脹的因素影響熔體中氣泡膨脹的因素很多，歸納起來可分69氣泡穩(wěn)定和固化氣液共存體系，多數(shù)是不穩(wěn)定的。已經(jīng)形成的氣泡可以繼續(xù)膨脹，也可能合并，塌陷或破裂。氣泡穩(wěn)