表面活性劑基礎(chǔ)作業(yè)

吉林化工學(xué)院表面活性劑基礎(chǔ)題目：脂肪酸甲酯磺酸鈉論文教學(xué)院化工與材料工程學(xué)院專業(yè)班級(jí) 化工1004學(xué)生姓名 夏天 學(xué)生學(xué)號(hào)10110431 扌旨導(dǎo)教師 戴傳波 2013年6月20日脂肪酸甲脂磺酸鈉類型：脂肪酸甲酯磺酸鈉簡(jiǎn)稱MES脂肪酸甲酯磺酸鈉鹽是一種陰離子表面活性劑，是以脂肪酸甲酯為原料，經(jīng)磺化、中和制得，也稱為 （（磺基脂肪甲酯鈉鹽，簡(jiǎn)稱MES具有優(yōu)良的洗滌性能、高度的生物降解性，毒性極低、無(wú)明顯刺激，水解穩(wěn)定，吸濕性小，乳化性、起泡性等特點(diǎn)。因此， ME?其特有的優(yōu)勢(shì)倍受人們關(guān)注，應(yīng)用領(lǐng)域相當(dāng)廣泛，用于各類洗滌用品，合成洗衣粉、肥皂粉、洗發(fā)液、塑料、涂料、絲綢印染洗滌以及礦石浮選等多種工業(yè)部門， MES也給天然油脂的加工帶來(lái)機(jī)遇，促進(jìn)天然油脂深加工發(fā)展⑴脂肪酸甲脂磺酸鈉生產(chǎn)方法（包括所需設(shè)備及操作條件）：脂肪酸甲脂磺酸鈉制備的基本原理1.1反應(yīng)機(jī)理（1）.脂肪酸甲酯（ME的三氧化硫磺化反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)過(guò)程極為復(fù)雜。在ME（I）三氧化硫磺化過(guò)程的最初階段，SO分子并不是直接連接到羰基的a-C原子上，而是形成一種混合酸酐或稱為一種加合物（II），但肯定不是磺酸：中間體（..n.）的形成激活了羰基的a位-C原子，使其與游離的SO位-C原子，使其與游離的SO進(jìn)一步反應(yīng)，形成另一種中間體（川）。如下所示，這種中間體既是一種磺酸，又是一種混合酸酐。R-CH,-C-OCH.+SO,—2 J JA'?v1 R一CH,(C-OCH,)：SOk(J)(11)中間體（川）隨后經(jīng)過(guò)緩慢的SO3釋放過(guò)程，形成脂肪酸甲酯磺酸（IV）和游離SO3釋放出的SO3可用來(lái)在最終階段與ME或中間體n進(jìn)行反應(yīng)。C 9R-CH^C一 廣SO ?R一CHJC一OCH^-SO^SO^H（II） （III）R_cn,（c一XIIJSQ R一_c一OCH；+SO.H S&H（1H） （!V）上面這步反應(yīng)控制著磺化反應(yīng)的速度。 為了達(dá)到生產(chǎn)規(guī)模的反應(yīng)速度，ME的SO3磺化必須加入過(guò)量的SO3以產(chǎn)生足夠量的中間體川，從而能緩慢產(chǎn)生所需量的SO3促使反應(yīng)完成。因此ME與SO3磺化的進(jìn)料mol比應(yīng)mol比應(yīng)比應(yīng)為1:1.2或更高。基于上述較為復(fù)雜1.2或更高?；谏鲜鲚^為復(fù)雜或更高。基于上述較為復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程，ME的三氧化硫磺化需要較多過(guò)量的SO3較高的反應(yīng)溫度和較長(zhǎng)時(shí)間的老化反應(yīng)條件。當(dāng)磺化反應(yīng)達(dá)到預(yù)期的程度時(shí)，仍然會(huì)存在大量的中間體（川）。為促使其反應(yīng)，需要消耗掉SO3這需要很長(zhǎng)的時(shí)間。同時(shí)，由于存在高含量的SO3會(huì)生成大量的副產(chǎn)物。這時(shí)需要在反應(yīng)混合物中加入某種低碳醇（甲醇或乙醇，最好是甲醇），以與中間體（??川）反應(yīng)生成a-甲酯磺酸和甲基硫酸酯，a-甲酯磺酸和甲基硫酸酯，甲酯磺酸和甲基硫酸酯，如以下反應(yīng)式所示。過(guò)量S03的存在極易使中間體（??川）在某種條件下產(chǎn)生羧酸基磺酸，即在一個(gè)分子上同時(shí)含有一個(gè)磺酸基和一個(gè)羧酸基，中和后即為二鈉鹽。這是一種沒(méi)有表面活性的不良副產(chǎn)物。這也是早期MES生產(chǎn)中二鈉鹽含量高的原因。必須通過(guò)再酯化的技術(shù)將這種產(chǎn)物的含量降至最低。二鈉鹽形成的反應(yīng)式如下所示。O CR一CILiC- 一CH,-C-OXa亠SOJi SO3Na(jn) (V)（2） .生產(chǎn)實(shí)踐證明，目前市場(chǎng)上所有生產(chǎn)實(shí)踐證明，目前市場(chǎng)上所有成功開發(fā)的三氧化硫磺化裝置及其磺化反應(yīng)器均可用于 ME的磺化。盡管反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)無(wú)須改變，但ME磺化的生產(chǎn)工藝及過(guò)程必須作相應(yīng)的調(diào)整。例如磺化溫度必須升高，一般磺化循環(huán)冷卻水的溫度控制在60?90C。SO90C。SOCoSO3/ME的進(jìn)的進(jìn)料mol比也需要提高，為1.2/1o磺酸需經(jīng)進(jìn)一步老化來(lái)促使其反應(yīng)完成。（3） .但是即使這樣，ME經(jīng)SO但是即使這樣，ME經(jīng)S03磺化的產(chǎn)物色澤仍很深，一般高達(dá)lOOOKIett以上，必須使用漂白劑漂白。目前最常用的漂白劑是雙氧水，有酸性漂白和中和后漂白兩種方式。（4）.在堿性條件下，MES^品的pH在堿性條件下，MES產(chǎn)品的pHME資品的pH產(chǎn)品的pH值是不穩(wěn)定的，易分解形成二鈉鹽。這就要求使用低碳醇進(jìn)行二次酯化（即再酯化）的技術(shù)。如美國(guó)Stepan公司的Stepan公司的公司的MES^品溶液中含有約4%勺乙醇就說(shuō)明他們使用乙醇進(jìn)行再酯化，乙醇的存在利于抑止MES的水解和二鈉鹽的生成。但是實(shí)際生產(chǎn)上用得最多的還是甲醇的再酯化，其反應(yīng)式如下所示。W1 vR-CH;（C-OCIL）：SD>CH,OH^R一CH;一2—OCU.+CH.OSOJISO.H 去H（HI） （IV）在再酯化工藝或再酯化漂白工藝中，一般都加入過(guò)量的甲醇。脂肪酸酯與SO進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)僅發(fā)生在（位置，即生成（一磺基脂肪酸酯鹽。從脂肪酸酯的結(jié)構(gòu)式R—CH—COORR1：C8-@烷基，—CH甲基）中可看出，脂肪酸酯的（一氫原子與酯基相鄰，化學(xué)活性較弱，脂肪酸酯直接磺化較為困難，所以在磺化過(guò)程中需要較強(qiáng)的磺化劑和激烈的反應(yīng)條件， 但在此條件下，通常也會(huì)發(fā)生較多副反應(yīng)，以至使產(chǎn)品含量不能令人滿意，因此制備時(shí)要注意原料及反應(yīng)器的選擇。1.2原料的嚴(yán)格選擇在脂肪酸酯的磺化過(guò)程中，原料脂肪酸酯中各種脂肪酸酯可以單獨(dú)使用，也可以任意比例混合使用，但原料脂肪酸酯的碘值都應(yīng)小于l（最好在0．5以下）。甲酯在磺化前必須進(jìn)行預(yù)處理，質(zhì)量好的甲酯不但可得到淺色的磺基脂肪酸甲酯，無(wú)須漂白，而且大大減少了不具活性的二鈉鹽的生成。另外 S03過(guò)量，有助于縮短反應(yīng)時(shí)間，提高轉(zhuǎn)化率。SO與甲酯的摩爾比通常大于1一般為1.1—1.4,但過(guò)高將會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)[2]。在膜式SO磺化裝置中，水是一種非主要的生產(chǎn)原料。但是在生產(chǎn)過(guò)程中，若控制不好則會(huì)給生產(chǎn)帶來(lái)不少影響[3]，因此生產(chǎn)原料對(duì)含水量有嚴(yán)格的要求。（1）.理論上講，天然動(dòng)植物油脂在理論上講，天然動(dòng)植物油脂在與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，并經(jīng)加氫飽和后，均可作為MES勺原料。（2） .酯肪酸甲酯（ME:ME生產(chǎn)酯肪酸甲酯（ME:ME生產(chǎn)對(duì)原料ME的要求很高。目前在MES勺生產(chǎn)中，一般選用含C16脂肪酸比例比較高的棕櫚酸甲酯，而且需經(jīng)高度加氫飽和，其碘價(jià)應(yīng)在0.5（gl2/100g樣品）以下。ME勺色澤（原液w10Hazen和水分（w0.1%）含量均需很低，必須經(jīng)%含量均需很低，必須經(jīng)）含量均需很低，必須經(jīng)過(guò)精鎦提純。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有專門用于生產(chǎn)ME用的M生產(chǎn)裝置。浙江贊宇科技有限公司在實(shí)施6萬(wàn)噸/年ME的建設(shè)項(xiàng)目中配套建設(shè)了5萬(wàn)噸/年的M吐M生生產(chǎn)裝置，該項(xiàng)目正在實(shí)施中。（3） .甲醇：M經(jīng)SO磺化后的再酯化工藝中需加入過(guò)量的甲醇。甲醇也是再酯化、漂白及中和工序的稀釋劑，利于降低物料粘度，制取高活性物含量的中和產(chǎn)品。一般的工業(yè)甲醇或本裝置及M吐產(chǎn)裝置的回收甲醇均可使用。1.3反應(yīng)器的選擇（附錄:反應(yīng)裝置圖）在飽和脂肪酸酯的磺化過(guò)程中，膜式磺化反應(yīng)器所得到的產(chǎn)物較間歇式反應(yīng)器來(lái)說(shuō)質(zhì)量要好些，這主要是由于間歇式磺化反應(yīng)的時(shí)間長(zhǎng)，酯鍵容易斷裂，色澤變化嚴(yán)重。所以間歇式生產(chǎn)出來(lái)的磺化物不宜作為洗滌的表面活性劑。膜式反應(yīng)器成為甲酯磺化的主流反應(yīng)器。膜式反應(yīng)器具有停留時(shí)間短，操作強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn)，但其結(jié)構(gòu)復(fù)雜，制造安裝精度要求高。對(duì)膜式磺化來(lái)說(shuō)，如果一開始就在95—150C的高溫下進(jìn)行.則難以生成SO加成物，而酯鍵的斷裂將成為主反應(yīng)，也就不可能得到高的磺化反應(yīng)率”l。為解決這些問(wèn)題，日本獅子油脂公司在降膜式連續(xù)磺化反應(yīng)器上采取分段磺化的辦法，使各段的反應(yīng)溫度和反應(yīng)物間的接觸時(shí)間不同，將脂肪酸酯與SO的接觸時(shí)間縮短。先在低溫下（50—80C）使脂肪酸酯與SO以極快的速度生成中間產(chǎn)物，然后讓生成的中間體以較慢的速度在高溫（90—150C）下轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)品?；腔舅峒柞モc鹽制備的具體舉例MES的應(yīng)用磺基脂肪酸甲酯鈉鹽是一種用途廣泛、性能較優(yōu)異的陰離子表面活性劑，近年來(lái)發(fā)展很快，可用于肥皂粉、液體洗滌劑等。一般是以SQ為磺化劑溶劑法磺基脂肪酸甲酯。MES的制備條件第一，磺化劑選用液體SO3；第二，選擇沸點(diǎn)60~75oC；第三，脂肪酸酯、溶劑需經(jīng)嚴(yán)格脫水處理。其所用原料有:硬脂酸甲酯、氫化豬油甲酯、氫化棉油酸甲酯、液體SQ。溶劑為：四氯化碳、氯仿、正丁烷。2.3其磺化工藝過(guò)程[4]為液體SOj鑽化 HR中狎搏捕 ——> ? ?——?w■磺墓應(yīng)肪議甲臨鍥it甲酯 反應(yīng) &&. L回咖劑」ft脂肪酸甲酯的磺化反應(yīng)是屬于高放熱反應(yīng)。因此如何及時(shí)導(dǎo)出反應(yīng)熱是非常必要的?；腔磻?yīng)速度快，放熱量大，而轉(zhuǎn)位反應(yīng)速度慢，需提高溫度以加快轉(zhuǎn)位速度?；腔磻?yīng)階段放出的大量熱，促使液體so和溶劑的汽化，從而吸收反應(yīng)熱，保證反應(yīng)系統(tǒng)溫度的穩(wěn)定性和物料的均一性。 日本花王公司已成功研究了用天然原料（（磺基脂肪酸甲酯的生產(chǎn)技術(shù)。該公司通過(guò)使用薄模式等溫反應(yīng)器，使磺化反應(yīng)得到控制。利用新的漂白技術(shù)改善色澤，控制二鈉鹽的生成，從而增強(qiáng)了去污能力，具有抗硬水、溶解度大且酶穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)?；腔舅狨}越來(lái)越引起人們的重視，其應(yīng)用領(lǐng)域也日益增長(zhǎng)。我國(guó)資源豐富，品種多樣，有大量的豬、牛、羊油和棉籽油等高碳不飽和油脂、脂肪酸資源，采用磺化工藝不但可充分、合理利用國(guó)內(nèi)資源，減少由于原料進(jìn)口花費(fèi)的巨額外匯，而且促進(jìn)和推動(dòng)了我國(guó)洗滌劑和表面活性劑工業(yè)的迅速發(fā)展，尤其是在當(dāng)今世界能源日趨緊張，石油危機(jī)日益嚴(yán)重的情況下，以天然油脂作原料的 MES勺生產(chǎn)，對(duì)新原料的開發(fā)有重要的經(jīng)濟(jì)和現(xiàn)實(shí)意義。2.3.1SO3氣體磺化法早期，人們?cè)谘芯窟^(guò)程中發(fā)現(xiàn)脂肪酸和脂肪酸甲酯的磺化只發(fā)生在 a位⑸，不存在其他位磺化副產(chǎn)物；同時(shí)，碘值越大、不飽和程度越高的脂肪酸甲酯磺化合成的ME顏色越深。Yamad等⑹通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明不飽和脂肪酸甲酯的深度磺化和微量羥基的存在都是造成脂肪酸甲酯磺化產(chǎn)物顏色深的主要原因。天然油脂中一般都含有不飽和脂肪酸，而不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸的分離比較困難，因此為了獲得色澤較淺的MES人們從原料、反應(yīng)設(shè)備、反應(yīng)過(guò)程、成色機(jī)理等方面來(lái)考各種降低產(chǎn)品顏色的方法。 針對(duì)原料方面，伯恩德?費(fèi)伯里等⑺通過(guò)再浸漬，無(wú)機(jī)酸蒸餾，無(wú)機(jī)固體吸附以及硬化處理后的脂肪酸酯作為磺化的原料；宋廷禮等⑹將脂肪酸甲酯加氫硬化達(dá)到一定的標(biāo)準(zhǔn)后作為原料使用。在實(shí)驗(yàn)條件下，通過(guò)控制原料中不飽和化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)0.1%?0.5%,可以獲得色澤較淺的ME產(chǎn)品，但在工業(yè)化過(guò)程中，即使使用不飽和化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%?0.3%的脂肪低級(jí)烷酯生產(chǎn)酯磺酸鹽，顏色質(zhì)量仍不令人滿意。在反應(yīng)設(shè)備方面，磺化反應(yīng)器由釜式改為膜式，此外Kondo等［9］提出在磺化反應(yīng)器后加一個(gè)旋風(fēng)分離器，使過(guò)量的SO氣體與磺化后的中間產(chǎn)物分離，將分離后的液體送入老化器進(jìn)一步老化。在反應(yīng)過(guò)程中， Sekiguchi等［10］。提出通過(guò)控制不飽和脂肪酸甲酯的未磺化率來(lái)抑制脂肪酸甲酯的深度磺化。 Sekiguehi等在研究脂肪酸酯和不飽和脂肪酸酯磺化過(guò)程中發(fā)現(xiàn)， 不飽和脂肪酸酯的磺化速率遠(yuǎn)大于飽和脂肪酸酯的磺化速率。當(dāng)原料中不飽和脂肪酸酯與飽和脂肪酸酯質(zhì)量比在80/20?10/90之間，通過(guò)控制磺化產(chǎn)物中不飽和脂肪酸酯的未磺化率占總脂肪酸酯未磺化率的0.3%以上時(shí)，產(chǎn)品的顏色較淺。然而在實(shí)際的工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)踐中，這一指標(biāo)很難控制，因此未能夠在實(shí)際生產(chǎn)中得到推廣。針對(duì)ME成色原因，人們發(fā)現(xiàn)一些含有羥基、羧基的有機(jī)物，無(wú)機(jī)鹽類和有機(jī)鹽類可以降低 ME產(chǎn)品顏色，作為著色抑制劑使用。Tano等［11-13］通過(guò)對(duì)添加著色抑制劑的脂肪酸甲酯磺化過(guò)程的研究發(fā)現(xiàn)，在老化階段加入含氮有機(jī)物（如氨基甲酸鹽、天冬氨酸鹽、谷氨酸），含羥基的芳香族化合物（如對(duì)苯二酚），醇鹽（如烷基醇鹽、芳基醇鹽），含羧基有機(jī)化合物作為著色抑制劑合成MES均能達(dá)到比較令人滿意的效果。田野哲雄等[1糾以無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽作為著色抑制劑，研究表明平均粒徑小于 250Ixm—價(jià)金屬離子的無(wú)機(jī)硫酸鹽或有機(jī)酸鹽具有較好的著色抑制效果。這些無(wú)機(jī)金屬鹽或有機(jī)金屬鹽與含氮含羥基羧基的親核著色抑制劑不同的是，它可以在磺化階段加入，也可以到老化階段再加[14-15]，此外這些無(wú)機(jī)硫酸鹽和有機(jī)鹽可以吸收反應(yīng)體系中多余的水分以及減少產(chǎn)物的臭味，尤其是無(wú)機(jī)硫酸鹽可以作為洗滌劑的配合成分，無(wú)需從產(chǎn)物中除去。Ogoshi等在研究中發(fā)現(xiàn)，在中和階段無(wú)機(jī)硫酸鹽的存在可以減少酯基的斷裂，從而提高單鈉鹽的含量，降低二鈉鹽的含量。無(wú)機(jī)硫酸鹽作為著色抑制劑已經(jīng)開始應(yīng)用于脂肪酸甲酯的磺化工藝中?；茄趸ɑ茄趸ǚ磻?yīng)制取ME始于20世紀(jì)90年代。為了克服a—ME在熱水中溶解性能差的缺點(diǎn)，Coher等用脂肪酸甲酯為原料，在40°C波長(zhǎng)256.4nm勺紫外光的照射下與SO和過(guò)量的Q反應(yīng)6h制得MES經(jīng)過(guò)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的分析，Coher等發(fā)現(xiàn)與常規(guī)磺化反應(yīng)不同的是磺酸基位置具有任意性， 稱這類ME為隨機(jī)定位MES即?—MES用這種方法合成的ME無(wú)論是洗滌性能還是溶解性能都具有比較好的優(yōu)勢(shì)[16-17]，但磺氧化法合成MES勺轉(zhuǎn)化率不高，含C8的脂肪酸酯的平均轉(zhuǎn)化率為50.2%,C2的脂肪酸酯的平均轉(zhuǎn)化率僅有26.7%;且存在大量的多磺化產(chǎn)物（二磺化、三磺化產(chǎn)物）；此外該方法對(duì)反應(yīng)條件和反應(yīng)設(shè)備要求均比較高，其磺化后的產(chǎn)物不唯一，分析起來(lái)有一定的困難，目前仍處于實(shí)驗(yàn)室小試階段。脂肪酸甲脂磺酸鈉發(fā)展趨勢(shì)：國(guó)內(nèi)外發(fā)展概況：脂肪酸和脂肪酸甲酯的三氧化硫磺化技術(shù)早在20世紀(jì)50?60年代就有20世紀(jì)50?60年代就有世紀(jì)50?60年代就有0?60年代就有?60年代就有60年代就有年代就有報(bào)導(dǎo)，當(dāng)時(shí)德國(guó)的Henkel（漢高）公司就有此技術(shù)。他們使用之前法國(guó)UGS（通用肥皂公司）從意大利Ballestra公司引進(jìn)的罐組式（casscade）三氧化硫磺化裝置生產(chǎn)MES并用之生產(chǎn)皂基洗衣粉。20世紀(jì)80年代，當(dāng)時(shí)的濟(jì)南輕工20世紀(jì)80年代，當(dāng)時(shí)的濟(jì)南輕工世紀(jì)80年代，當(dāng)時(shí)的濟(jì)南輕工化學(xué)廠為了開發(fā)ME這一新產(chǎn)品，曾經(jīng)從漢高公司進(jìn)口了20噸30%&度的20噸30%&度的噸30%&度的％濃度的濃度的ME漿狀產(chǎn)品，并請(qǐng)中國(guó)日化研究院對(duì)此樣品進(jìn)行了性能和配方應(yīng)用試驗(yàn)。這些產(chǎn)品色澤較黃，二鈉鹽含量較高，表面活性和洗滌性能均較差，顯然這是一種未經(jīng)再酯化的產(chǎn)品。20世紀(jì)80年代，日本獅子（Lion）世紀(jì)80年代，日本獅子（Lion）0年代，日本獅子（Lion）年代，日本獅子（Lion）油脂公司、美國(guó)Chemithon公司和美國(guó)Stepan公司等均在研究基礎(chǔ)上，對(duì)ME進(jìn)行了生產(chǎn)開發(fā)。1991年日本Lion油脂公司年產(chǎn)1萬(wàn)噸MES勺磺化裝置投產(chǎn)，并用于無(wú)磷濃縮洗衣粉的生產(chǎn)。美國(guó)Stepan公司在1990年就已經(jīng)生產(chǎn)一種C12-14ME的液態(tài)產(chǎn)品。該產(chǎn)品用于的液態(tài)產(chǎn)品。該產(chǎn)品用于配制液體洗滌劑。值得注意的是，該產(chǎn)品中含有約4%的乙醇，說(shuō)明他們已經(jīng)使用了再酯化技術(shù)20世紀(jì)80年代中期，當(dāng)時(shí)的無(wú)錫世紀(jì)80年代中期，當(dāng)時(shí)的無(wú)錫輕工業(yè)學(xué)院（現(xiàn)江南大學(xué)）化工學(xué)院承擔(dān)了“從棉油油腳中制取MES的國(guó)家“七五”科技攻關(guān)項(xiàng)目。這是我國(guó)最早立項(xiàng)開展ME研究的項(xiàng)目。該項(xiàng)目取得了成果，但產(chǎn)品質(zhì)量尚不能滿足民用洗滌劑的要求，只能在工業(yè)應(yīng)用上推廣。另外，該項(xiàng)目在實(shí)施過(guò)程中也未考慮到使用ME再酯化的技術(shù)。90年代以后，先后有無(wú)錫、成年代以后，先后有無(wú)錫、成都、大連等廠家從美國(guó)Chemithon公司引進(jìn)三氧化硫磺化裝置和ME生產(chǎn)技術(shù)，但由于種種原因均未能投入生產(chǎn)。西安南風(fēng)日化公司當(dāng)時(shí)計(jì)劃從意大利Ballestra公司引進(jìn)的3t/h三氧化硫磺化裝置和ME生產(chǎn)技術(shù)的立項(xiàng)也臨時(shí)改成AOS勺生產(chǎn)技術(shù)。這以后MES勺開發(fā)熱情幾起幾落。這其中就有常州華仁研究所（后來(lái)又建立了上海休斯公司）。他們準(zhǔn)備使用自行開發(fā)的磺化裝置和ME磺化技術(shù)，與國(guó)內(nèi)多家企業(yè)合作開發(fā)MES這一新產(chǎn)品，并在洗滌用品中使用。但是，盡管人們對(duì) ME這種磺化產(chǎn)品的關(guān)注度很高，由于其生產(chǎn)技術(shù)的難度很高，至今在我國(guó)國(guó)內(nèi)還未真正實(shí)現(xiàn) MES勺工業(yè)化生產(chǎn)。最近，MES勺生產(chǎn)技術(shù)有了突破性的進(jìn)展。美國(guó)Chemithon公司宣稱，美國(guó)休斯（Huish）公司使用ChemithonHuish）公司使用Chemithon）公司使用Chemithon的ME磺化技術(shù)，建立了一套大型的三氧化硫磺化裝置， 用以生產(chǎn)ME并配制生產(chǎn)洗衣粉取得成功。美國(guó)Chemithon公司多次在中國(guó)介紹他們的on公司多次在中國(guó)介紹他們的公司多次在中國(guó)介紹他們的ME生產(chǎn)技術(shù)，并分別申報(bào)了美國(guó)和中國(guó)的專利（中國(guó)專利號(hào)為CN94115317.7和CN00133161.2。廣州浪奇有限公司已經(jīng)購(gòu)買其ME生產(chǎn)的專利技術(shù)，并引進(jìn)一套5t/h的Chemithon磺化裝置，5t/h的Chemithon磺化裝置，的Chemithon磺化裝置，hemithon磺化裝置，磺化裝置，該項(xiàng)目正在建設(shè)中。浙江贊宇科技有限公司利用自己的研發(fā)力量，從實(shí)驗(yàn)室研究到中試放大，對(duì)脂肪酸甲酯的三氧化硫磺化技術(shù)及MES勺性能、應(yīng)用等進(jìn)行了廣泛的研究，最后又利用租賃原大連華能從美國(guó)Chemithon公司引進(jìn)的一套磺化裝置hemithon公司引進(jìn)的一套磺化裝置公司引進(jìn)的一套磺化裝置進(jìn)行了 MES勺生產(chǎn)性試驗(yàn)。該套三氧化硫磺化裝置的規(guī)模為2t/h（100%舌t/h（100%舌（100%舌性物計(jì)），帶有MES的生產(chǎn)系統(tǒng)和活性物干燥裝置，但在引進(jìn)以后一直未生產(chǎn)過(guò) ME產(chǎn)品。浙江贊宇將其租賃后主要用于生產(chǎn)AESAO和K12（AS等產(chǎn)品，又根據(jù)自己開發(fā)的MES技術(shù)ME技術(shù)技術(shù)對(duì)之進(jìn)行適當(dāng)?shù)母脑?，多次進(jìn)行了ME生產(chǎn)性試驗(yàn)。在試生產(chǎn)過(guò)程中，磺化和干燥是聯(lián)動(dòng)進(jìn)行的。該項(xiàng)試驗(yàn)工作是與廣州浪奇公司合作進(jìn)行的，生產(chǎn)的MES（85%舌性物的固體產(chǎn)品）主要由廣85%舌性物的固體產(chǎn)品）主要由廣舌性物的固體產(chǎn)品）主要由廣州浪奇公司進(jìn)行洗滌產(chǎn)品的配方應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。在大連取得生產(chǎn)性試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，浙江贊宇科技有限公司正在其嘉興乍埔的生產(chǎn)基地上建設(shè)年產(chǎn)5萬(wàn)噸脂肪酸甲酯（ME和6萬(wàn)噸脂肪酸甲酯磺酸鹽（MES的生產(chǎn)裝置。該項(xiàng)目正在實(shí)施中，其兩套3.8t/h磺化裝置已建成并用t/h磺化裝置已建成并用磺化裝置已建成并用于生產(chǎn)AESAO等產(chǎn)品，用于ME生產(chǎn)配套的老化、漂白和再酯化等系統(tǒng)也已建成，M的連續(xù)生產(chǎn)和活性物干燥裝置正在建設(shè)中。MES勺產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程在我國(guó)正在加的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程在我國(guó)正在加速實(shí)施中。據(jù)有關(guān)方面透露，山東有兩家公司也計(jì)劃利用自己開發(fā)的技術(shù)或通過(guò)技術(shù)引進(jìn)建立MES勺生產(chǎn)裝置。此外，臺(tái)灣新日化計(jì)劃在馬來(lái)西亞建設(shè)一套規(guī)模為1.6t/h三氧化硫磺化裝t/h三氧化硫磺化裝三氧化硫磺化裝置用于生產(chǎn)MES該項(xiàng)目正在進(jìn)行中。研發(fā)現(xiàn)狀：國(guó)際上對(duì)MES的研發(fā)先后經(jīng)歷了三次高潮，即上世紀(jì)五六十年代，八十年代初和當(dāng)今階段。目前，據(jù)資料報(bào)導(dǎo)，日本、美國(guó)和西歐都有 MESt產(chǎn)，但據(jù)我國(guó)研發(fā)MES的專家稱：至今尚未見(jiàn)到工業(yè)化生產(chǎn)的產(chǎn)品。我國(guó)對(duì)MES勺研究是從“六五”開始，“七五”期間國(guó)家將MES的研發(fā)列為“七五”期間的重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目，規(guī)模為2000噸/年的工業(yè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目，1992年通過(guò)國(guó)家級(jí)鑒定，取得了階段性成果。1995年我國(guó)成都合成洗滌劑廠引進(jìn)美國(guó)設(shè)備進(jìn)行試生產(chǎn)，由于技術(shù)不過(guò)關(guān)，發(fā)生爆炸。截止2005年底國(guó)內(nèi)尚無(wú)工業(yè)化生產(chǎn)。市場(chǎng)需求：以2004年數(shù)據(jù)測(cè)算：2004年，我國(guó)生產(chǎn)洗衣粉300萬(wàn)噸，按每

噸添加11%ME計(jì)算，年需33萬(wàn)噸；肥皂64萬(wàn)噸，按5%添加，需要3.2萬(wàn)噸,若考慮其他洗滌產(chǎn)品和工業(yè)用，年需 MES在50萬(wàn)噸左右。目前，國(guó)內(nèi)除金輪化工有限公司年產(chǎn)5000噸的MES生產(chǎn)線能夠工業(yè)化生產(chǎn)外，尚無(wú)1公斤的工業(yè)化產(chǎn)品。同時(shí)，由于石油價(jià)格居高不下，導(dǎo)致 LAS生產(chǎn)成本逐年提高，眾多洗滌行業(yè)用戶苦不堪言，每噸洗衣粉的利潤(rùn)空間僅在 100-300元/噸，迫使洗滌行業(yè)始終處在以規(guī)模求生存的窘境，對(duì)MES的期盼更加迫切，且由于業(yè)內(nèi)對(duì)MES的特性熟知，故在市場(chǎng)的推銷上并不象其他高科MES產(chǎn)品具有足不出戶MES產(chǎn)品具有足不出戶2006，2006，劉琦，杜海燕.高級(jí)脂肪酸甲酯合成及其應(yīng)用研究進(jìn)展，天津華工，V01.20，N03：27—30.袁少明，周庚生，牛金平，韓向麗.肪酸甲酯磺化新工藝，化工生產(chǎn)與技術(shù)，2003，10(6)：18—20.59盧林杰.水分對(duì)S03磺化的影響，日用化學(xué)工業(yè)，2002V01.32No.1:—61.59曾炳蔚，孫中新，丁文光.硬酯酸皂的生產(chǎn)方法及應(yīng)用狀況，化學(xué)世界，994(7)：357—361.the．JournaloftheAmericanYAMADAK，MATSUTANI.SAnalysisofthedark —coloredimpuritiesinsulfonatedfattyacidmethylester[J].JournalofAmericanOilChemists'Society，1996，the．JournaloftheAmericanYAMADAK，MATSUTANI.SAnalysisofthedark —coloredimpuritiesinsulfonatedfattyacidmethylester[J].JournalofAmericanOilChemists'Society，1996，73：121—125.伯恩德?費(fèi)伯里，烏爾里克?克拉佐，沃夫?qū)?徹米特.淡色洗滌活性 a—脂族磺酸低級(jí)烷酯鹽類的制備方法：宋廷禮，王玉芳，鄭力夫，等.學(xué)工業(yè)，1987(2)：56—62.[7]KONDOF，NAGANKO，KITANOK.CN1055734A[P].1991—10一30.a—磺化脂肪酸甲酯鈉鹽的研制[J].日用化Preparationofesterofalpha—sulfofattyacid：JP，58157762[P].1983—09—19.SEKIGUCHIS，KIrrANOK，NAGANOK.Processforproducingsulfonateofunsaturatedfattyacidester：US，4545939[P].1985—10—08.TANOT，TAKAMIA，MIYAWAKYI.usht—coloredalkylestersaltofalphasulfofattyacidanditsproduction ：JP，10175940A[P].1998一06—30.：JP。10175941A[P]．1998一TAKAMIA，USUlZ，TANOT，：JP。10175941A[P]．1998一06—30.Sht—co