


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
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文檔簡介
第三節(jié)化學(xué)平衡常數(shù)及計算化學(xué)反應(yīng)進行的方向課標要求核心素養(yǎng)1.能用ΔH-TΔS說明化學(xué)反應(yīng)的方向。2.了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進行相關(guān)計算。1.宏觀辨識與微觀探析:了解平衡圖像及應(yīng)用。了解反應(yīng)的自發(fā)性和熵的定義及應(yīng)用。2.變化觀念與平衡思想:初步了解焓變和熵變對化學(xué)反應(yīng)方向的影響,能用焓變和熵變說明化學(xué)反應(yīng)進行的方向。3.證據(jù)推理與模型認知:準確把握平衡的基本特征,根據(jù)平衡常數(shù)的定義準確書寫平衡常數(shù)表達式。[目標導(dǎo)航][自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)同種物質(zhì)氣態(tài)時熵值最大。()(2)-10℃的水結(jié)成冰,可用熵變的判據(jù)來解釋反應(yīng)的自發(fā)性。()(3)對于某一可逆反應(yīng),升高溫度則化學(xué)平衡常數(shù)一定變大。()(4)平衡常數(shù)發(fā)生變化,化學(xué)平衡必定發(fā)生移動。()(5)反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)達到平衡后,溫度不變,增大壓強,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大。()答案:(1)√(2)×(3)×錯因:應(yīng)該用焓變來解釋。錯因:升高溫度,吸熱方向的化學(xué)平衡常數(shù)增大,放熱方向的化學(xué)平衡常數(shù)減小。
(4)√(5)×錯因:化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響。A.3.2B.0.2C.
1180D.
445答案:Bt/min215080100120160220∞c/(mol·L-1)0.0240.0500.0710.0810.0900.1040.1160.132()
的反應(yīng)如下:HOCH2CH2CH2COOH+H2O
隨著反應(yīng)的進行,測得γ-丁內(nèi)酯的濃度隨時間的變化如下表所示。在25℃時,溶液中γ-羥基丁酸的初始濃度為0.180mol·L-1,答案:(1)7×10
請?zhí)顚懴铝锌瞻住?/p>
(1)在50~80min內(nèi),以γ-丁內(nèi)酯的濃度變化表示的反應(yīng)速率
(2)在120min時,γ-羥基丁酸的轉(zhuǎn)化率為________。
(3)在25℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=________。
(4)為提高平衡時γ-羥基丁酸的轉(zhuǎn)化率,除適當控制反應(yīng)溫度外,還可采取的措施是______________________________。-4(2)50%(3)2.75(4)將γ-丁內(nèi)酯移走為______mol·L-1·min-1??键c一化學(xué)平衡常數(shù)1.濃度商和化學(xué)平衡常數(shù)(固體或液體純物質(zhì)一般不列入濃度商和平衡常數(shù))(1)對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+mB(g)pC(g)+qD(g),濃度商(2)當該反應(yīng)在一定溫度下達到化學(xué)平衡時,c(A)、c(B)、c(C)數(shù),簡稱____________。
2.化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素
(1)化學(xué)平衡常數(shù)是表明化學(xué)反應(yīng)限度的一個特征值,通常情況下只受溫度影響。
(2)當反應(yīng)中有關(guān)物質(zhì)的濃度商等于平衡常數(shù)時,表明反應(yīng)達到限度,即達到化學(xué)平衡狀態(tài)。平衡常數(shù)3.化學(xué)平衡常數(shù)表達式(1)表達式:對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=________________。CO(g)+H2(g)的平衡常數(shù)
(2)應(yīng)用示例:①C(s)+H2O(g)表達式K=____________。c(CO)·c(H2)
c(H2O)
cp(C)·cq(D)cm(A)·cn(B)②Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)的平衡常數(shù)表達式K=____________。
4.化學(xué)平衡常數(shù)的意義 通常,K越大,說明平衡體系中生成物所占的比例______,正反應(yīng)進行的程度______,即該反應(yīng)進行得越完全,平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率______。越大越大越大考點二化學(xué)反應(yīng)進行的方向1.自發(fā)反應(yīng)在一定條件下無需外界幫助就能自發(fā)進行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。注意:自發(fā)反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng),水蒸氣冷凝得到液態(tài)水屬于自發(fā)過程,但不是自發(fā)反應(yīng)。2.熵和熵變(1)熵是衡量一個體系混亂程度的物理量。用符號S表示。(2)熵變是反應(yīng)前后體系熵的變化,用ΔS表示,化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進行。3.判斷化學(xué)反應(yīng)進行的方向<>>=<
對于一個特定的氣相反應(yīng),熵變的大小取決于反應(yīng)前后的氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)大??;若反應(yīng)后氣體的化學(xué)計量數(shù)變大,則ΔS>0,反之,則ΔS<0。[方法技巧]根據(jù)自由能“ΔG=ΔH-TΔS”判斷反應(yīng)進行的方向考點三有關(guān)化學(xué)平衡的計算——“三段式法”
“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙”。解題時,要注意準確地列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量,按題目要求進行計算,同時還要注意單位的統(tǒng)一。(1)分析三個量:起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量。(2)明確三個關(guān)系①對于同一反應(yīng)物,起始量-轉(zhuǎn)化量=平衡量。②對于同一生成物,起始量+轉(zhuǎn)化量=平衡量。③各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量之比等于各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比。(3)計算模式對以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達到平衡后,A的消耗量為
mx
mol,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/mol變化/mol
amx
bnx
0px0
qx平衡/mola-mxb-nxpxqx考向1化學(xué)平衡常數(shù)及應(yīng)用選項ABCDc(I2)/mmol·L-11.000.220.440.11c(H2)/mmol·L-11.000.220.440.44c(HI)/mmol·L-11.001.564.001.56
解析:題目中缺少平衡時c(H2),無法直接計算K,則不能通過Q與K的關(guān)系判斷反應(yīng)進行方向,但可比較四個選項中Q的大小關(guān)系,Q越大,越可能逆向進行。將四組數(shù)據(jù)分別代入Q=
c2(HI)c(H2)·c(I2)進行計算:Q(A)=1,Q(B)≈50.28,Q(C)≈82.64,Q(D)≈50.28,Q(C)的值最大,反應(yīng)逆向進行的可能性最大。
答案:C
2.(2022年山東實驗中學(xué)檢測)O3
是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟等優(yōu)點。O3
可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:①O3O2+[O]ΔH>0,平衡常數(shù)為K1;②[O]+O32O2ΔH<0,平衡常數(shù)為K2;總反應(yīng):2O33O2ΔH<0,平衡常數(shù)為K。下列敘述正確的是()A.降低溫度,總反應(yīng)K減小C.適當升溫,可提高消毒效率B.K=K1+K2
D.壓強增大,K2減小
答案:C[方法技巧]化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷可逆反應(yīng)進行的程度K值大,說明反應(yīng)進行的程度大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率高;K值小,說明反應(yīng)進行的程度小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率低。K<10-510-5~105>105反應(yīng)程度很難進行反應(yīng)可逆反應(yīng)接近完全(2)判斷化學(xué)反應(yīng)進行的方向或平衡移動的方向根據(jù)濃度商(Q)與平衡常數(shù)(K)的大小判斷平衡移動的方向:(3)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)考向2化學(xué)平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率的計算
3.(2021年山東卷節(jié)選)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時存在如下反應(yīng):
回答下列問題:A.<-1B.-1~0C.0~1D.>1
(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為________mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=________。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將________(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”);平衡時,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比c(A)∶c(CH3OH)=________。向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將向著分子數(shù)增大的方向移動,即逆向移動。平衡時,TAME的轉(zhuǎn)化率變大,但是平衡常數(shù)不變,A與CH3OH的物質(zhì)的量濃度之比不變,c(A)∶c(CH3OH)=0.1α∶α=1∶10。
4.(2021年廣東卷節(jié)選)我國力爭于2030年前做到碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和。CH4
與CO2
重整是CO2
利用的研究熱點之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):a)CH4(g)+CO2(g)b)CO2(g)+H2(g)
2CO(g)+2H2(g)ΔH1CO(g)+H2O(g)ΔH2c)CH4(g)d)2CO(g)C(s)+2H2(g)ΔH3
CO2(g)+C(s)ΔH4e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)ΔH5[方法技巧]
“四步法”突破壓強平衡常數(shù)(Kp)的計算考向3化學(xué)反應(yīng)方向的判斷5.已知吸熱反應(yīng)2CO(g)===2C(s)+O2(g),設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變化,下列說法正確的是( A.低溫下能自發(fā)進行
)B.高溫下能自發(fā)進行
C.任何溫度下都能自發(fā)進行D.任何溫度下都不能自發(fā)進行
解析:已知反應(yīng)
2CO(g)===2C(s)+O2(g)的ΔH>0、ΔS<0,所以ΔG=ΔH-TΔS>0,該反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進行,D正確。
答案:D
相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù) 在一定溫度下,利用催化劑將NH3
分解為N2
和H2?;卮鹣铝袉栴}:化學(xué)鍵N≡NH—HN—H鍵能E/(kJ·mol-1)946.0436.0390.8
答案:(1)任何溫度下都能自發(fā)進行,因為ΔH<0、ΔS>0 (2)①+90.8②CD
解析:(2)①ΔH=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和,根據(jù)熱化學(xué)方程式以及表格中數(shù)據(jù)可得ΔH=390.8kJ·mol-1×3×2-(946.0kJ·mol-1+436.0kJ·mol-1×3)=+90.8kJ·mol-1。②若反應(yīng)能自發(fā)進行,則ΔG=ΔH-TΔS<0,代入數(shù)據(jù),ΔG=ΔH-TΔS=90.8×103J·mol-1-T×198.9J·mol-1·K-1<0,則T>456.5K,轉(zhuǎn)化成攝氏溫度,則T>183.5℃,故選C、D。1.(2022年江蘇卷)用尿素水解生成的NH3
催化還原NO,是柴油機車輛尾氣凈化的主要方法。反應(yīng)為4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)4N2(g)+6H2O(g),下列說法正確的是()
A.上述反應(yīng)ΔS<0
C.上述反應(yīng)中消耗1molNH3,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2×6.02×1023
D.實際應(yīng)用中,加入尿素的量越多,柴油機車輛排放的尾氣對空氣的污染程度越小答案:B
①影響更大一些,即CO2
選擇性增大,同時CO的選擇性減小,根據(jù)CO的選擇性的定義可知,③代表CO2
的選擇性,①代表CO的選擇性,②代表H2
的產(chǎn)率,A錯誤;升高溫度,平衡時CO的選擇性減小,B錯誤;兩種物質(zhì)參加反應(yīng),增大一種物質(zhì)的濃度,會降低該物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率,C錯誤;加入CaO(s)與水反應(yīng)放熱,對反應(yīng)①影響較大,可以增大H2
的產(chǎn)率,或者選用對反應(yīng)①影響較大的高效催化劑,也可以增大H2的產(chǎn)率,D正確。
答
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