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第十二章
第一節(jié)
物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)課標要求核心素養(yǎng)1.了解原子核外電子的運動狀態(tài)、能級分布和排布原理,能正確書寫1~36號元素原子核外電子、價電子的電子排布式和軌道表示式。2.了解電離能的含義,并能用以說明元素的某些性質(zhì)。3.了解電子在原子軌道之間的躍遷及其簡單應(yīng)用。4.了解電負性的概念,并能用以說明元素的某些性質(zhì)。宏觀辨識與微觀探析:微觀探析——能從原子的微觀層面理解其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的聯(lián)系,形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)決定應(yīng)用”的觀念;能根據(jù)原子的微觀結(jié)構(gòu)預測物質(zhì)在特定條件下可能具有的性質(zhì)。[目標導航][自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)第二能層(L)上有s、p、d、f四個能級。()(2)同一原子中,不同能層中同一能級,能量相同。()(3)某原子核外電子排布為ns2np7,它違背了能量最低原理。((
)(4)第四周期元素中,Mn
原子價層電子未成對電子最多。
)(5)元素周期表中鑭系元素和錒系元素都占據(jù)同一格,它們是同位素。()(6)同周期元素,從左到右,原子半徑逐漸減小,離子半徑也逐漸減小。()答案:(1)×錯因:第二能層上有
s、p兩個能級。(2)×錯因:不同能層中同一能級,能層序數(shù)越大能量越高,如1s<2s<3s……(3)×錯因:違背了泡利原理,每個軌道最多可容納2個電子,np
能級有3個軌道,p軌道最多容納6個電子。
(4)×電子最多。
(5)×錯因:第四周期元素Cr原子價層電子3d54s1
中未成對錯因:鑭系元素和錒系元素都占據(jù)同一格,但是由于核內(nèi)質(zhì)子數(shù)不相等,所以不是同位素。(6)×錯因:同一周期元素的離子半徑不是逐漸減小的。)2.以下有關(guān)元素性質(zhì)的說法中錯誤的是(A.元素電負性:Na<P<OB.第一電離能:S>P>SiC.最高化合價:Mn>Cr>V
答案:BD.離子半徑:Cl->K+>Na+考點一核外電子排布1.能層、能級與原子軌道(1)能層(n)增大
核外電子按能量不同分成能層。通常用K、L、M、N……表示,能量依次______。(2)能級同一能層電子的能量也可能不同,又將其分成不同的______,通常用s、p、d、f……表示。能級
(3)電子云與原子軌道 核外電子的概率密度分布看起來像一片云霧,因而被形象地稱作電子云。量子力學把電子在原子核外的一個空間運動狀態(tài)稱為一個原子軌道。因此,常用電子云輪廓圖的形狀和取向來表示原子軌道的形狀和取向。原子軌道軌道形狀軌道個數(shù)能量關(guān)系s球形1①同一能層各能級能量順序:E(ns)<E(np)<E(nd)<E(nf)②形狀相同的原子軌道能量的高低:E(1s)<E(2s)<E(3s)<E(4s)……③同一能層內(nèi)形狀相同而伸展方向不同的原子軌道的能量相等,如p能級三個互相垂直的軌道npx、npy、npz的能量相同p啞鈴形3d—5f—72.基態(tài)原子的核外電子排布(1)排布原則最低相反平行(2)填充順序——構(gòu)造原理如圖為構(gòu)造原理示意圖,即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖:3.基態(tài)原子核外電子排布的表示方法表示方法以硫原子為例電子排布式1s22s22p63s23p4簡化電子排布式[Ne]3s23p4軌道表示式(或電子排布圖)價層電子排布式3s23p44.電子的躍遷與原子光譜(1)電子的躍遷
(2)不同元素原子的電子發(fā)生躍遷時會吸收或釋放不同的光,可以用光譜儀攝取各種元素原子的吸收光譜或發(fā)射光譜,總稱原子光譜??键c二元素周期表與元素性質(zhì)1.原子結(jié)構(gòu)與周期表的關(guān)系(1)原子結(jié)構(gòu)與周期的關(guān)系周期元素種數(shù)每周期第一個元素每周期最后一個元素
原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式
一211s121s2二83[He]2s110[He]2s22p6三811[Ne]3s118[Ne]3s23p6(續(xù)表)周期元素種數(shù)每周期第一個元素每周期最后一個元素原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式四1819[Ar]4s136[Ar]3d104s24p6五1837[Kr]5s154[Kr]4d105s25p6六3255[Xe]6s186—七3287[Rn]7s1118—
每周期第一種元素的最外層電子的排布式為ns1。每周期結(jié)尾元素的最外層電子排布式除He為1s2
外,其余為ns2np6。(2)主族元素的價電子排布特點族序數(shù)ⅠAⅡAⅢAⅣAⅤAⅥAⅦA價電子排布ns1ns2ns2np1ns2np2ns2np3ns2np4ns2np5(3)元素周期表的分區(qū)①分區(qū)圖示②各區(qū)元素原子外圍電子排布及性質(zhì)特點分區(qū)元素分布外圍電子排布元素性質(zhì)特點s區(qū)ⅠA、ⅡA族ns1~2除氫外都是活潑金屬元素;通常是最外層電子參與反應(yīng)p區(qū)ⅢA族~Ⅶ族、0族ns2np1~6(除He外)通常是最外層電子參與反應(yīng)d區(qū)ⅢB族~ⅦB族(除鑭系、錒系外)、Ⅷ族(n-1)d1-9ns1~2除鈀外d軌道可以不同程度地參與化學鍵的形成(續(xù)表)分區(qū)元素分布外圍電子排布元素性質(zhì)特點ds區(qū)ⅠB族、ⅡB族(n-1)d10ns1~2金屬元素f區(qū)鑭系、錒系(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2鑭系元素化學性質(zhì)相近,錒系元素化學性質(zhì)相近越大越小減小增大
2.原子半徑
(1)影響因素:①能層數(shù)越多,原子半徑_________; ②同周期核電荷數(shù)越大,原子半徑________。
(2)變化規(guī)律:①同周期主族元素從左到右,原子半徑逐漸________; ②同主族元素從上到下,原子半徑逐漸_________。3.電離能增大逐漸減小大
(1)第一電離能:氣態(tài)基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)
(2)第一電離能的變化規(guī)律 ①同周期從左至右第一電離能總體呈現(xiàn)____的趨勢(第二、三周期中,第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能比相鄰元素都大)。 ②同族元素從上至下第一電離能______________。 ③同種原子逐級電離能越來越____。正離子所需要的最低能量,符號:I1,單位:kJ·mol-1。(3)電離能的應(yīng)用①判斷元素金屬性的強弱第一電離能越小,金屬越容易失去電子,金屬性越強;反之越弱。②判斷元素的化合價(I1、I2……表示各級電離能)如果某元素的In+1
In,則該元素的常見化合價為+n。如鈉元素I2
I1,所以鈉元素的化合價為+1。③判斷核外電子的分層排布情況
多電子原子中,元素的各級電離能逐級增大,有一定的規(guī)律性。當電離能的變化出現(xiàn)突變時,電子層數(shù)就可能發(fā)生變化。4.電負性(1)含義:不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。(2)變化規(guī)律:①同周期從左至右,元素的電負性逐漸________;增大減?、谕髯鍙纳现料拢氐碾娯撔灾饾u_________。(3)電負性的三大應(yīng)用①判斷元素的金屬性和非金屬性
a.金屬元素的電負性一般小于1.8,非金屬元素的電負性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如鍺、銻等)的電負性則在1.8左右,它們既有金屬性,又有非金屬性。
b.金屬元素的電負性越小,金屬元素越活潑;非金屬元素的電負性越大,非金屬元素越活潑。②判斷元素的化合價a.電負性數(shù)值小的元素在化合物中吸引電子的能力弱,元素的化合價為正值。b.電負性數(shù)值大的元素在化合物中吸引電子的能力強,元素的化合價為負值。③判斷化學鍵的類型一般認為:a.如果兩個成鍵元素原子間的電負性差值大于1.7,它們之間通常形成離子鍵。
b.如果兩個成鍵元素原子間的電負性差值小于1.7,它們之間通常形成共價鍵。
5.對角線規(guī)則 在元素周期表中,某些主族元素與右下方的主族元素的有些性質(zhì)是相似的,被稱為“對角線規(guī)則”。如??枷?原子核外電子排布原則及應(yīng)用1.(1)(2021年全國甲卷節(jié)選)太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。Si
的價電子層的電子排布式為________。(2)(2021年廣東卷節(jié)選)基態(tài)硫原子價電子排布式為_______。(3)(2021年湖南卷節(jié)選)基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖(軌道表示式)為________。
解析:(1)基態(tài)Si
原子核外有14個電子,核外電子排布式為[Ne]3s23p2,則其價電子層的電子排布式為3s23p2。(2)基態(tài)S原子的核外電子排布式為[Ne]3s23p4,則基態(tài)硫原子的價電子排布式為3s23p4。(3)基態(tài)Si
原子的價電子層的電子排布式為3s23p2,根據(jù)泡利原理、洪特規(guī)則和能量最低原理推知,Si
的最外層的電子排布圖(軌道表示式)為
答案:(1)3s23p2
。(2)3s23p4
(3)
2.(1)(2020年天津卷節(jié)選)Fe、Co、Ni在周期表中的位置為_________________,基態(tài)Fe原子的電子排布式為___________。
(2)由硅原子核形成的三種微粒,電子排布式分別為:①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1,這些微粒分別是________________________。
(3)(2018年全國Ⅰ卷節(jié)選)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量最低和最高的分別為________、________(填標號)。A.C.
B.D.(2)基態(tài)Si原子、Si+離子、激發(fā)態(tài)Si原子
解析:(3)D選項表示基態(tài),為能量最低狀態(tài);A、B、C選項均表示激發(fā)態(tài),但C選項被激發(fā)的電子處于高能級的電子數(shù)多,為能量最高狀態(tài)。答案:(1)第四周期第Ⅷ族1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)(3)DC考向2元素周期律及應(yīng)用3.(2021年山東卷)X、Y為第三周期元素、Y最高正價與最低式存在。下列說法錯誤的是()A.原子半徑:X>YB.簡單氫化物的還原性:X>YC.同周期元素形成的單質(zhì)中Y氧化性最強D.同周期中第一電離能小于X的元素有4種負價的代數(shù)和為6,二者形成的一種化合物能以[XY4]+[XY6]-的形
解析:Y位于第三周期,且最高正價與最低負價的代數(shù)和為6,則Y是Cl元素,由X、Y形成的陰離子和陽離子知,X與Y容易形成共價鍵,根據(jù)化合物的形式知X是P元素。P與Cl
在同一周期,則P的原子半徑大,即X>Y,A正確;兩者對應(yīng)的簡單氫化物分別是PH3和HCl,PH3
的失電子能力強,還原性強,即X>Y,B正確;同周期元素從左往右,金屬性減弱,非金屬性增強,各元素對應(yīng)的金屬單質(zhì)還原性減弱,非金屬單質(zhì)的氧化性增強,則Cl2
的氧化性最強,C正確;同一周期,從左到右,第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢,第二、三周中第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能大于相鄰元素的第一電離能,所以第三周期第一電離能從小到大依次為Na、Al、Mg、Si、S、P、Cl,第一電離能小于P的共有5種,D錯誤。答案:D4.(2022年宿遷調(diào)研)13Al、15P、16S、17Cl是周期表中的短周期主族元素。下列說法正確的是()A.元素Al在周期表中位于第四周期第ⅢA族B.元素P的簡單氣態(tài)氫化物的化學式為PH4C.第一電離能:I1(Al)<I1(P)<I1(S)D.最高價氧化物的水化物的酸性:H3PO4<H2SO4<HClO4
解析:Al為13號元素,在周期表中位于第三周期第ⅢA族,A錯誤;P位于第ⅤA族,最低負價為-3價,所以P的簡單氣態(tài)氫化物的化學式為PH3,B錯誤;P的3p能級軌道半充滿,較穩(wěn)定,第一電離能大于相鄰元素,即I1(P)>I1(S),C錯誤;非金屬性越強,最高價氧化物的水化物的酸性越強,非金屬性P<S<Cl,則酸性:H3PO4<H2SO4<HClO4,D正確。答案:D考向3核外電子的運動狀態(tài)5.(1)(2021年山東卷節(jié)選)基態(tài)F原子核外電子的運動狀態(tài)有________種。(2)(2021年全國乙卷節(jié)選)對于基態(tài)Cr原子,下列敘述正確的是________(填標號)。A.軌道處于半充滿時體系總能量低,核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54s1B.4s電子能量較高,總是在比3s電子離核更遠的地方運動(3)(2021年河北卷節(jié)選)原子中運動的電子有兩種相反的自旋電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)的磷原子,其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為________。
解析:(1)基態(tài)F原子共有9個核外電子,則每個電子都有對應(yīng)的軌道和自旋狀態(tài),所以核外電子的運動狀態(tài)有9種。(2)基態(tài)原子滿足能量最低原理,Cr有24個核外電子,軌道處于半充滿時體系總能量低,核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54s1,A正確;能級和能層只是表明電子在該處出現(xiàn)的概率大小,并不表示電子運動的具體位置,B錯誤。(3)對于基態(tài)的磷原子,其價電子排布式為3s23p3,其中3s軌道的2個電子自旋狀態(tài)相反,自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0;根據(jù)洪特規(guī)則可知,其3p軌道的3個電子的自旋狀態(tài)相同,
6.(1)在元素周期表中,與Li的化學性質(zhì)最相似的鄰族元素是_______,該元素基態(tài)原子核外M層電子的自旋狀態(tài)________(填“相同”或“相反”)。(2)基態(tài)碳原子核外電子的運動狀態(tài)有____種,核外電子的空間運動狀態(tài)有______種。(3)原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀基態(tài)硫原子的價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為________。
(4)處于一定空間運動狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用電子云輪廓圖形象化描述。在基態(tài)14C原子中,核外存在________對自旋相反的電子。
解析:(1)根據(jù)元素周期表和對角線規(guī)則可知,與鋰化學性質(zhì)相似的是鎂,鎂的最外層電子數(shù)是2,占據(jù)3s軌道,據(jù)泡利原理可知,3s軌道上排布的2個電子的自旋方向相反。(3)基態(tài)硫原子的核外電子排布式為[Ne]3s23p4,價電子軌道表示式為,3s、3p軌道上電子對的自旋磁量子數(shù)之和為0,3p軌道的2個單電子自旋平行,自旋磁量子數(shù)之和為+1或-1。
答案:(1)Mg相反(2)64 (3)+1或-1(4)2考向4
核外電子的分層排布
7.(1)(2021年河北卷節(jié)選)在KH2PO4
的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中,核外電子排布相同的是_______(填離子符號)。
(2)(2020年江蘇卷節(jié)選)Fe基態(tài)核外電子排布式為____________________。(3)(2020年海南卷節(jié)選)Al在周期表中的________位置;基態(tài)Zn的價層電子排布式____________________。(4)(2020年全國Ⅱ卷節(jié)選)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為____________________。解析:(1)四種組成元素形成的簡單離子為K+、H+(或H-)、P3-、O2-,其中K+和P3-的核外電子排布相同,均與Ar原子相同。(2)Fe是26號元素,基態(tài)Fe原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2。(3)Al在周期表中處于第三周期第ⅢA族。基態(tài)Zn原子核外電子排布式為[Ar]3d104s2,則其價層電子排布式為3d104s2。(4)Ti原子核外有22個電子,基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2。答案:(1)K+和P3-(2)1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)(3)第三周期第ⅢA族3d104s2(4)1s22s22p63s23p63d24s2(或[Ar]3d24s2)
8.(1)(2019年全國Ⅱ卷節(jié)選)Fe成為陽離子時首先失去______軌道電子,Sm
的價層電子排布式為4f66s2,Sm3+的價層電子排布式為__________________。
(2)(2018年全國Ⅱ卷節(jié)選)基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖(軌道表示式)為________,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為________。
(3)(2019年江蘇卷節(jié)選)以CuSO4、NaOH
和抗壞血酸為原料,可制備Cu2O。其中Cu2+基態(tài)核外電子排布式為_____________________________________________________________________。
(4)(2018年海南卷節(jié)選)黃銅礦是主要的煉銅原料,CuFeS2
是其中銅的主要存在形式。下列元素基態(tài)原子或離子的價層電子排布圖正確的是________。A.C.
B.D.
解析:(4)CuFeS2
中鐵原子的價電子排布式為3d64s2,銅原子的價電子排布式為3d104s1,則Fe2+是鐵原子失去最外層2個電子形成的陽離子,3d軌道有一個成對電子,4s軌道為空軌道,A錯誤;銅原子價電子排布式為3d104s1,軌道表示式不符合,B錯誤;Fe3+是鐵原子失去4s兩個電子和3d一個電子,3d各軌道上有一個電子,為穩(wěn)定結(jié)構(gòu),C正確;亞銅離子是失去4s軌道一個電子形成的陽離子,軌道表示式正確,D正確。答案:(1)4s4f5(2)啞鈴(紡錘)形(4)CD(3)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d91.(2022年海南卷)鈉和鉀是兩種常見金屬,下列說法正確的是(
)A.鈉元素的第一電離能大于鉀B.基態(tài)鉀原子價層電子軌道表示式為C.鉀能置換出NaCl溶液中的鈉D.鈉元素與鉀元素的原子序數(shù)相差18
解析:同一主族元素的第一電離能從上到下依次減小,金屬性越強的元素,其第一電離能越小,因此,鈉元素的第一電離能大于鉀,A項正確;基態(tài)鉀原子價層電子為4s1,其軌道表示式為 ,B項錯誤;鉀和鈉均能與水發(fā)生置換反應(yīng),因此,鉀不能置換出
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