誤差分析與數(shù)據(jù)處理-誤差分析與數(shù)據(jù)處理（分析化學(xué)課件）

誤差分析和數(shù)據(jù)處理3根據(jù)誤差產(chǎn)生的原因和性質(zhì)不同，可將誤差分為：12系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差定量分析誤差過失誤差方法：溶解損失、終點(diǎn)誤差儀器：砝碼磨損、刻度不準(zhǔn)操作：顏色觀察試劑：不純單向性重現(xiàn)性可測性系統(tǒng)誤差不具單向性不可消除服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律偶然誤差偶然誤差（不確定的因素引起）？？？加錯試劑讀錯數(shù)漏液不按操作規(guī)程..............過失誤差絕對誤差:測量值與真值間的差值,用E表示E=x-xT誤

差相對誤差:絕對誤差占真值的百分比,用Er表示Er=E/xT

×100％

=x-xT/xT×100％準(zhǔn)確度與誤差準(zhǔn)確度：

測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。誤差是分析結(jié)果和真實(shí)值之差誤差是客觀存在的，誤差是可以認(rèn)識和控制的。真值：理論真值約定真值

相對真值某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值，即為該量的真值。特點(diǎn)：客觀存在，但絕對真值不可測。準(zhǔn)確度與誤差理論真值：約定真值：相對真值：國際計量大會上確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等。如某化合物的理論組成等。認(rèn)定精度高一個數(shù)量級的測定值作為低一級的測量值的真值。例如科研中使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品及管理樣品中組分的含量等。例：用分析天平稱樣，一份0.2034克，一份0.0020克，稱量的絕對誤差均為+0.0002克，問兩次稱量的Er？計算示例解：第一份試樣Er=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1%第二份試樣Er=+0.0002÷0.0020×100%=+10%偏差：

測量值與平均值的差值，用d表示d=x-x精密度:平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量?！芼i=0精密度和偏差平均偏差：各單個偏差絕對值的平均值相對平均偏差：平均偏差與測量平均值的比值精密度和偏差系統(tǒng)誤差！準(zhǔn)確度及精密度都高－結(jié)果可靠準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系2精密度好不一定準(zhǔn)確度高1精密度好是準(zhǔn)確度好的前提準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系分析化學(xué)中數(shù)據(jù)記錄及結(jié)果表示有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的意義及位數(shù)1有效數(shù)字的意義及位數(shù)2有效數(shù)字的修約規(guī)則3計算規(guī)則有效數(shù)字：實(shí)際能測到的數(shù)字。在有效數(shù)字中,只有最后一位數(shù)是不確定的，可疑的。有效數(shù)字位數(shù)由儀器準(zhǔn)確度決定，它直接影響測定的相對誤差。通常取1至2位有效數(shù)字。高含量（大于10%）：4位有效數(shù)字含量在1%至10%：3位有效數(shù)字含量小于1%：2位有效數(shù)字分析結(jié)果表示的有效數(shù)字分析中各類誤差的表示2至3位有效數(shù)字。各類化學(xué)平衡計算絕對誤差±0.0001±0.01±0.00001在加合的結(jié)果中總的絕對誤差值取決于25.64。

0.01+25.64+1.06=26.71加減法：當(dāng)幾個數(shù)據(jù)相加減時，它們和或差的有效數(shù)字位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)，因小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的絕對誤差最大。例：0.0121+25.64+1.05782=？例：0.0121×25.64×1.05782=？相對誤差±0.8%±0.4%±0.009%結(jié)果的相對誤差取決于0.0121，因它的相對誤差最大，所以，0.0121×25.6×1.06=0.328用計算器運(yùn)算時，正確保留最后結(jié)果的有效數(shù)字。乘除法：當(dāng)幾個數(shù)據(jù)相乘除時，它們積或商的有效數(shù)字位數(shù)，應(yīng)以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)，因有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的相對誤差最大。

定量分析數(shù)據(jù)的評價——解決兩類問題：分析數(shù)據(jù)的處理(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍——

過失誤差的判斷方法：4d法、Q檢驗(yàn)法和格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法確定某個數(shù)據(jù)是否可用。(2)分析方法的準(zhǔn)確性——系統(tǒng)誤差及偶然誤差的判斷顯著性檢驗(yàn)：利用統(tǒng)計學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問題是否存在統(tǒng)計上的顯著性差異。方法：t檢驗(yàn)法和F檢驗(yàn)法確定某種方法是否可用,判斷實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果準(zhǔn)確性。Q檢驗(yàn)法步驟：1234數(shù)據(jù)排列X1

X2……Xn求極差