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文檔簡介
12-7獨立子系統(tǒng)
的熱力學函數(shù)1.獨立子系統(tǒng)的能量:(N,E,V一定)能量與子配分函數(shù)的關系1.獨立子系統(tǒng)的能量:(N,E,V一定)1.獨立子系統(tǒng)的能量:(N,E,V一定)1.獨立子系統(tǒng)的能量:(N,E,V一定)1.獨立子系統(tǒng)的能量:(N,E,V一定)雙原子分子2.獨立子系統(tǒng)的熵熱力學基本方程的微觀形式2.獨立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關系式2.獨立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關系式例:當熱力學系統(tǒng)的熵增加4.184J·K-1時,系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)將增大多少倍?玻爾茲曼常數(shù)。解:
例:在恒溫條件下,1mol體積為V
的He和1mol體積為V
的Ar混合成體積為2V的混合氣體。試計算該過程的熵變以及混合前后系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)之比。已知玻耳茲曼常數(shù)解:2.獨立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關系(粒子可以分辨系統(tǒng))2.獨立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關系(粒子不可分辨系統(tǒng))3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨粒子不可分辨粒子可以分辨3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨普遍規(guī)律物質(zhì)特性12-8氣體的標準
摩爾熱容(1)平動定容熱容(2)轉(zhuǎn)動定容熱容(3)振動定容熱容(3)振動定容熱容雙原子分子隨溫度變化示意例:已知氯氣在18℃時的摩爾定容熱容而不是,這是什么緣故?試用氯氣的值來解釋之。解:
例:已知氯氣在18℃時的摩爾定容熱容而不是,這是什么緣故?試用氯氣的值來解釋之。解:
由于氯氣在18℃時振動尚未完全激發(fā),所以摩爾定容熱容大于5R/2而小于7R/2。
12-10氣體的標
準摩爾熵平動熵轉(zhuǎn)動熵振動熵雙原子多原子線型非線型例試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵,已知Ar的正常沸點為87.3K,摩爾質(zhì)量為
。解:
例試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵,已知Ar的正常沸點為87.3K,摩爾質(zhì)量為
。解:
例
試用統(tǒng)計力學方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為
,
解:
例
試用統(tǒng)計力學方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為
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解:
例
試用統(tǒng)計力學方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為
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