新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)高頻考點(diǎn)46 有機(jī)合成與推斷（含解析）

高頻考點(diǎn)46有機(jī)推斷與合成1．（2022·湖南卷）物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：已知：①＋SKIPIF1<0SKIPIF1<0；②SKIPIF1<0回答下列問(wèn)題：(1)A中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)______、_______；(2)F→G、G→H的反應(yīng)類型分別是_______、_______；(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；(4)C→D反應(yīng)方程式為_(kāi)______；(5)是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為SKIPIF1<0的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；(6)Ⅰ中的手性碳原子個(gè)數(shù)為_(kāi)______(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子)；(7)參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無(wú)機(jī)試劑任選)。1.(1)

醚鍵

醛基(2)

取代反應(yīng)

加成反應(yīng)(3)(4)(5)

5

(6)1(7)解析：A（）和反應(yīng)生成B（C12H14O4），根據(jù)“已知①”可以推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；B和HCOONH4發(fā)生反應(yīng)得到C（C12H16O4），C又轉(zhuǎn)化為D（C12O14O3），根據(jù)“已知②”可推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D和HOCH2CH2OH反應(yīng)生成E（）；E在一定條件下轉(zhuǎn)化為F（）；F和CH3I在堿的作用下反應(yīng)得到G（C15H18O5），G和反應(yīng)得到H（），對(duì)比F和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；H再轉(zhuǎn)化為I（）；I最終轉(zhuǎn)化為J（）。（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其官能團(tuán)為醚鍵和醛基。（2）由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F→G的反應(yīng)為取代反應(yīng)；G→H反應(yīng)中，的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，則該反應(yīng)為加成反應(yīng)。（3）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）由分析可知，C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、，則C→D的化學(xué)方程式為。（5）的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明該物質(zhì)含有醛基，根據(jù)分子式C4H6O可得知，該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán)，還要分析順?lè)串悩?gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種，它們分別是CH2=CHCH2CHO、（與后者互為順?lè)串悩?gòu)體）、（與前者互為順?lè)串悩?gòu)體）、和，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。（6）連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子成為手性碳原子，則I中手性碳原子的個(gè)數(shù)為1，是連有甲基的碳原子。（7）結(jié)合G→I的轉(zhuǎn)化過(guò)程可知，可先將轉(zhuǎn)化為，再使和反應(yīng)生成，并最終轉(zhuǎn)化為；綜上所述，合成路線為：。2.（2022·日照高三模擬）二環(huán)己基鄰二甲酰胺是一種性能優(yōu)良的聚丙烯晶型成核劑，可明顯提高聚丙烯的抗沖擊性能。二環(huán)己基鄰二甲酰胺的一種合成路線如下：已知：i．+SKIPIF1<0

ii．SKIPIF1<0

iii．R1-CHO+R2-CH2-CHOSKIPIF1<0(1)A分子中共平面的原子個(gè)數(shù)最多為_(kāi)__________個(gè)。(2)F中官能團(tuán)的名稱___________。(3)E＋H→二環(huán)己基鄰二甲酰胺的有機(jī)反應(yīng)類型為_(kāi)__________。(4)二環(huán)己基鄰二甲酰胺中手性碳原子數(shù)目為_(kāi)__________個(gè)。(5)寫出G→H的化學(xué)方程式___________。(6)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。寫出滿足下列條件的C的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。a．能與SKIPIF1<0溶液發(fā)生顯色反應(yīng)b．1mol該物質(zhì)能與足量金屬鈉反應(yīng)生成SKIPIF1<0c．H—NMR顯示分子中含有四種不同化學(xué)環(huán)境氫原子(7)以下是用乙烯和必要的無(wú)機(jī)試劑為原料合成物質(zhì)A的路線流程圖。依次寫出反應(yīng)②的條件和M、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________、___________、___________、___________2.(1)10(2)硝基(3)取代反應(yīng)(4)2(5)+3H2SKIPIF1<0(6)

、、(7)

SKIPIF1<0

加熱

SKIPIF1<0解析：已知A為，B為，根據(jù)D的分子式和已知信息可得C為，由D的分子式可得D為，根據(jù)題干信息可得E為，苯發(fā)生硝化反應(yīng)得F為，硝基苯發(fā)生還原反應(yīng)得G為，H為，最后E和H反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物。（1）碳碳雙鍵和醛基上的碳原子都是sp2雜化，所以上的所有原子可以共面，即A分子中共平面的原子個(gè)數(shù)最多為10個(gè)；故答案為：10；（2）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，官能團(tuán)的名稱為硝基，故答案為：硝基；（3）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及二環(huán)己基鄰二甲酰胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可得有機(jī)反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；（4）手性碳原子是各連有四個(gè)不同的基團(tuán)的碳原子，右圖中標(biāo)有*的是手性碳原子，故手性碳原子數(shù)目為2個(gè)，故答案為2；（5）由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知G→H是把苯環(huán)變成飽和的六元環(huán)，是和氫氣加成，化學(xué)方程式為+3H2SKIPIF1<0，故答案為：+3H2SKIPIF1<0；（6）由分析知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，滿足下列條件：a．能與SKIPIF1<0溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明含有苯環(huán)和酚羥基；b．1mol該物質(zhì)能與足量金屬鈉反應(yīng)生成SKIPIF1<0，說(shuō)明含有兩個(gè)羥基；c．H—NMR顯示分子中含有四種不同化學(xué)環(huán)境氫原子，則分子中含有兩個(gè)醚鍵，兩個(gè)甲基，且結(jié)構(gòu)對(duì)稱，可得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、、，故答案為：；、、；（7）乙烯和溴水發(fā)生加成反應(yīng)可得1,2-二溴乙烷CH2Br-CH2Br，1,2-二溴乙烷再在氫氧化鈉水溶液中加熱水解得乙二醇HOCH2-CH2OH，乙二醇再在銅、氧氣和加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)得乙二醛OHC-CHO，乙烯和氧氣在催化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛CH3CHO，最后乙二醛和乙醛在一定條件下生成，故反應(yīng)②的條件是SKIPIF1<0、加熱，M、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為；；SKIPIF1<0。3．（2022·青島二模）用于治療高血壓的藥物Q的合成路線如下：已知：芳香族化合物與鹵代烴在AlCl3催化下可發(fā)生如下可逆反應(yīng)：+R'ClSKIPIF1<0+HCl回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱是_______；A→B的化學(xué)方程式為_(kāi)______(2)L中含氮官能團(tuán)的名稱為_(kāi)______。(3)W不能被銀氨溶液氧化，則W的核磁共振氫譜圖中有_______組峰。(4)E與FeCl3溶液作用顯紫色，與溴水作用產(chǎn)生白色沉淀，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(5)F→G的反應(yīng)類型是_______。(6)有多種同分異構(gòu)體，寫出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。a.屬于戊酸酯；含酚羥基b.核磁共振氫譜顯示三組峰，且峰面積之比為1：2：93.(1)

丙酸

CH3CH2COOH+Cl2SKIPIF1<0+HCl(2)氨基和酰胺基(3)1(4)(5)取代反應(yīng)(6)或解析：根據(jù)藥物Q的合成路線可知，CH3CH2CN在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，即基團(tuán)-CN變化為-COOH，生成A，A的分子式為C3H6O2，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2COOH，A與Cl2在催化劑條件發(fā)生反應(yīng)生成B，B與C2H5OH在濃H2SO4加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成D，D的分子式為C5H9ClO2，結(jié)合后續(xù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的分子式為C6H6O，E與FeCl3溶液作用顯紫色，與溴水作用產(chǎn)生白色沉淀，E具有酚羥基，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E與W（C3H6O）在酸性條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)與Cl2發(fā)生反應(yīng)生成G，G的分子式為C15H12Cl4O2，G與HCl在AlCl3條件下發(fā)生信息反應(yīng)的逆反應(yīng)，生成M，結(jié)合后續(xù)產(chǎn)物逆推，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G分子中含兩個(gè)甲基，結(jié)合G的分子式為C15H12Cl4O2，所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與H2NCH2CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成L，L的分子式為C11H14Cl2N2O2，則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，L經(jīng)過(guò)①TiCl4、②HCl、乙醇反應(yīng)生成藥物Q，Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2COOH，A的名稱是丙酸；A與Cl2在催化劑條件發(fā)生反應(yīng)生成B，A→B的化學(xué)方程式為CH3CH2COOH+Cl2SKIPIF1<0+HCl（2）L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，L中含氮官能團(tuán)的名稱為氨基和酰胺基。故答案為：氨基和酰胺基；（3）W不能被銀氨溶液氧化，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則W的核磁共振氫譜圖中有1組峰。故答案為：1；（4）E的分子式為C6H6O，E與FeCl3溶液作用顯紫色，與溴水作用產(chǎn)生白色沉淀，E具有酚羥基，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則F與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成G。故答案為：取代反應(yīng)；（6）有多種同分異構(gòu)體，a.屬于戊酸酯；含酚羥基，b.核磁共振氫譜顯示三組峰，且峰面積之比為1：2：9，則含三個(gè)等效的甲基（-CH3），則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。4．具有廣泛生物活性的某丁內(nèi)酯類化合物K的合成路線如下：已知：i.R1CH2COOR2+R3CHOSKIPIF1<0ii.+SKIPIF1<0iii.R-Br+SKIPIF1<0SKIPIF1<0(1)A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A中官能團(tuán)名稱是_______。(2)B→C的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(3)C+2aSKIPIF1<0D，則試劑a是_______。(4)已知：同一個(gè)碳原子連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定，F(xiàn)為醇類。F→G的化學(xué)方程式為_(kāi)____。(5)試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(6)H→I的反應(yīng)類型為_(kāi)______，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(7)已知：SKIPIF1<0SKIPIF1<0RCH2COOH，將D→E的流程圖補(bǔ)充完整，在括號(hào)內(nèi)填寫試劑和條件，在方框內(nèi)填寫物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(1)醛基；(2)HOOC-CH2-COOH+2C2H5OHSKIPIF1<0C2H5OOC-CH2-COOC2H5+2H2O；SKIPIF1<0(3)HCHO；(4)；(5)；(6)

氧化；

；(7)。解析：A到B為氧化反應(yīng)，B到C為酯化反應(yīng)，C比B多了四個(gè)碳原子，說(shuō)明B中有兩個(gè)羧基，B為HOOCCH2COOH，A為OHCCH2CHO，C與2分子試劑a反應(yīng)生成D，C原子數(shù)多了2個(gè)，根據(jù)題中已知信息，a應(yīng)為甲醛，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)得到E；結(jié)合題干中信息，F(xiàn)為醇類，同一個(gè)碳原子連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，故F為丙三醇，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)得到G，根據(jù)G的分子式，G為CH2=CH-CHO，G與試劑b反應(yīng)得到H，參照題中已知信息ii，應(yīng)為加成反應(yīng)，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；對(duì)比H和I的分子式，I應(yīng)為：；E和I參照所給已知信息iii，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；J到K發(fā)生了酯化反應(yīng)。（1）根據(jù)分析A為OHCCH2CHO，官能團(tuán)名稱為醛基；（2）B到C的反應(yīng)方程式為：HOOC-CH2-COOH+2C2H5OHSKIPIF1<0C2H5OOC-CH2-COOC2H5+2H2O；（3）根據(jù)分析，試劑a為甲醛（HCHO）；（4）根據(jù)分析F為丙三醇，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)得到G：CH2=CH-CHO，方程式為：（5）根據(jù)分析，b為；（6）H到I氫原子個(gè)數(shù)減少，為氧化反應(yīng)；根據(jù)分析，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；（7）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，先水解生成，脫去CO2變成，與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成；在氫氧化鈉醇溶液中加熱，可發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，酸化得到E，故中間的補(bǔ)充完整應(yīng)為。5．簡(jiǎn)單的物質(zhì)能合成非常重要且有用的物質(zhì)。有機(jī)物M是一種重要的抗癌藥物，就可以通過(guò)下面的途徑合成。已知：①②③DBBA(溴化劑)一般在醛基的鄰位發(fā)生取代?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)D→E的反應(yīng)類型為_(kāi)______。(2)A能與H2反應(yīng)，其與氫氣充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(3)圖中畫虛線部分的官能團(tuán)名稱為a_______，b_______。(4)E分子中最多共面的原子有_______個(gè)。(5)B有多種同分異構(gòu)體，其中能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)且只有一個(gè)支鏈的芳香族同分異構(gòu)體共有_______種。此外，B的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足下列條件，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)④核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1(6)結(jié)合上述信息，寫出1，5-戊二酸酐與乙二醇反應(yīng)合成聚1，5-戊二酸乙二醇酯的化學(xué)方程式_______。(7)參照上述路線，以丙烯和為原料合成的路線(其他試劑任選)_______。5.(1)取代反應(yīng)(2)+4H2SKIPIF1<0(3)

酰胺鍵

酯基(4)22(5)

19

(6)n+nHOCH2CH2OHSKIPIF1<0+(n-1)H2O(7)解析：根據(jù)題干流程圖中信息可知，由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和生成A的轉(zhuǎn)化條件并結(jié)合信息①可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，(5)由題干信息可知，B的分子式為：C10H12O2，則能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)且只有一個(gè)支鏈的芳香族，則含有酯基的同分異構(gòu)體有：-CH2CH2CH2OOCH、-CH2CH(CH3)OOCH、-CH(CH2CH3)OOCH、-CH(CH3)CH2OOCH、-C(CH3)2OOCH、-CH2CH2OOCCH3、-CH(CH3)OOCCH3、-CH2OOCCH2CH3、-OOCCH2CH2CH3、-OOCCH(CH3)2、-CH2CH2COOCH3、-CH(CH3)COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-COOCH2CH2CH3、-COOCH(CH3)2共有15種，含有羧基的同分異構(gòu)體有：、、、共4種，總19種。B的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足下列條件①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)即含有酚羥基③能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有醛基④核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1即含有兩個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，(7)利用E+F→G的轉(zhuǎn)化進(jìn)行設(shè)計(jì)，與CH3CHBrCHO反應(yīng)生成，由D→E的轉(zhuǎn)化可知，CH3CH2CHO與DBBA（溴化劑）/CH2Cl2反應(yīng)生成CH3CH2BrCHO，而丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Br堿性條件下水解生成CH3CH2CH2OH，CH3CH2CH2OH再發(fā)生催化氧化生成CH3CH2CHO，依次確定合成路線，據(jù)此分析解題。(1)由題干流程圖中，D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D→E的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；(2)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A中酮羰基和苯環(huán)能與H2反應(yīng)，其與氫氣充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+4H2SKIPIF1<0(3)由題干流程圖中信息可知，圖中畫虛線部分的官能團(tuán)名稱：a為酰胺鍵，b為酯基，故答案為：酰胺鍵；酯基；(4)由題干流程圖中E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E分子中苯環(huán)上有12個(gè)原子一定共平面，醛基一個(gè)平面，酮羰基一個(gè)平面，單鍵連接可以任意旋轉(zhuǎn)，故E分子中最多共面的原子有22個(gè)，故答案為：22；(5)由題干信息可知，B的分子式為：C10H12O2，則能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)且只有一個(gè)支鏈的芳香族，則有酯基的同分異構(gòu)體有：-CH2CH2CH2OOCH、-CH2CH(CH3)OOCH、-CH(CH2CH3)OOCH、-CH(CH3)CH2OOCH、-C(CH3)2OOCH、-CH2CH2OOCCH3、-CH(CH3)OOCCH3、-CH2OOCCH2CH3、-OOCCH2CH2CH3、-OOCCH(CH3)2、-CH2CH2COOCH3、-CH(CH3)COOCH3、-CH2COOCH2CH3、-COOCH2CH2CH3、-COOCH(CH3)2共有15種，含有羧基的同分異構(gòu)體有：、、、共4種，總19種。此外，B的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足下列條件①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)即含有酚羥基③能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有醛基④核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1即含有兩個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：20；；(6)結(jié)合上述信息，1，5-戊二酸酐即與乙二醇即HOCH2CH2OH反應(yīng)合成聚1，5-戊二酸乙二醇酯的化學(xué)方程式為：n+nHOCH2CH2OHSKIPIF1<0+(n-1)H2O，故答案為：n+nHOCH2CH2OHSKIPIF1<0+(n-1)H2O；(7)利用E+F→G的轉(zhuǎn)化進(jìn)行設(shè)計(jì)，與CH3CHBrCHO反應(yīng)生成，由D→E的轉(zhuǎn)化可知，CH3CH2CHO與DBBA（溴化劑）/CH2Cl2反應(yīng)生成CH3CH2BrCHO，而丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Br堿性條件下水解生成CH3CH2CH2OH，CH3CH2CH2OH再發(fā)生催化氧化生成CH3CH2CHO，合成路線為：，6．以苯甲醇為原料合成藥物中間體G的路線如下：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)E中含有的官能團(tuán)名稱是_______。G的核磁共振氫譜中有_______組峰。(2)A→B的反應(yīng)所需試劑和條件為_(kāi)______。(3)B→C的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(4)F的分子式為C12H18O3，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。F→G的反應(yīng)類型是_______。(5)在C的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)有_______種(不包括立體異構(gòu))。①分子中含有苯環(huán)

②分子中含有2個(gè)?CH2OH(6)設(shè)計(jì)路線以甲苯和丙二酸二乙酯為原料合成：_______(其他試劑任選)。6.(1)

酯基、醚鍵

9(2)HBr，催化劑、加熱(3)＋HOCH2CH2OHSKIPIF1<0＋HBr(4)

取代反應(yīng)(5)7(6)SKIPIF1<0合成解析：A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B和乙二醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)得到E，根據(jù)E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析處F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)得到G。（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到E含有的官能團(tuán)名稱是酯基、醚鍵。G的核磁共振氫譜中有9組峰即；故答案為：酯基、醚鍵；9。（2）A→B是發(fā)生取代反應(yīng)，因此反應(yīng)所需試劑為HBr，所需條件為催化劑、加熱；故答案為：HBr，催化劑、加熱。（3）B→C是發(fā)生取代反應(yīng)，其反應(yīng)化學(xué)方程式為＋HOCH2CH2OHSKIPIF1<0＋HBr；故答案為：＋HOCH2CH2OHSKIPIF1<0＋HBr。（4）F的分子式為C12H18O3，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式反推得到F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到F→G的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；故答案為：；取代反應(yīng)。（5）在C()的同分異構(gòu)體中①分子中含有苯環(huán)，②分子中含有2個(gè)?CH2OH，則可能是兩個(gè)?CH2OH和一個(gè)?CH3，則當(dāng)兩個(gè)?CH2OH在鄰位，有2種結(jié)構(gòu)；當(dāng)兩個(gè)?CH2OH在間位，有3種結(jié)構(gòu)；當(dāng)兩個(gè)?CH2OH在對(duì)位，有1種結(jié)構(gòu)；還可能是?CH(CH2OH)2，則有1種結(jié)構(gòu)，因此，同時(shí)滿足上述條件的結(jié)構(gòu)有7種；故答案為：7。（6）甲苯和溴蒸氣在光照下反應(yīng)生成，根據(jù)D到E的反應(yīng)得到和丙二酸二乙酯在Na的作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成，根據(jù)E到F的反應(yīng)得到在LiAlH4和THF作用下反應(yīng)生成，其合成路線為：SKIPIF1<0合成；故答案為：SKIPIF1<0合成。7．（2022·濟(jì)南高三模擬）化合物M()是合成藥物的中間體，實(shí)驗(yàn)室合成M的一種路線如圖：已知：①A的核磁共振氫譜中有3組吸收峰②R1COCl+R2CH=CHR3SKIPIF1<0+HCl③RClSKIPIF1<0RMgClSKIPIF1<0RCOOH回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)___；由A生成C的反應(yīng)類型為_(kāi)___。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___；D中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)___。(3)由C和E生成F的化學(xué)方程式為_(kāi)___；加入Na3PO4的作用為_(kāi)___。(4)G與M中手性碳(連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳)的數(shù)目之比為_(kāi)___。(5)同時(shí)滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體有____種。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②能發(fā)生水解反應(yīng)③苯環(huán)上連有6個(gè)取代基(6)參照上述合成路線和信息，以氯苯和乙烯為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線____。7.(1)

2—丙醇

消去反應(yīng)(2)

羧基、溴原子(3)

+SKIPIF1<0+HCl

與生成的HCl反應(yīng)，提高產(chǎn)物產(chǎn)率(或增大反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率)(4)1：1(5)3(6)SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0解析：根據(jù)逆推法，D與SOCl2發(fā)生反應(yīng)生成E，D為，B被酸性高錳酸鉀氧化生成D，根據(jù)B的分子式可知應(yīng)該是苯環(huán)上的甲基被氧化而變?yōu)轸然瑒tB為，化合物M()是H在濃硫酸催化下加熱發(fā)生分子內(nèi)的酯化，則H為，G在Mg/乙醚及CO2/H2O作用下生成H，結(jié)合G的分子式可推知G為，F(xiàn)催化加氫得到G，結(jié)合分子式可得F為，C與E反應(yīng)得到，故推知C為，A為；綜上所述，A為，B為，C為，D為，F(xiàn)為，G為，H為。（1）的化學(xué)名稱為2-丙醇；由在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成；（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；中官能團(tuán)的名稱為羧基、溴原子；（3）由信息②知，和生成的化學(xué)方程式為++HCl；Na3PO4可與生成的HCl反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，提高產(chǎn)物產(chǎn)率(或增大反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率)；（4）由信息，與中均含有1個(gè)手性碳，數(shù)目之比為1：1；（5）H為。由信息，苯環(huán)上連有1個(gè)—OH、1個(gè)—OOCH和4個(gè)—CH3，故同分異構(gòu)體有3種；（6）由信息，可轉(zhuǎn)化為，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為，再與可得目標(biāo)產(chǎn)物。合成路線為SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0。8．中國(guó)工程院院士、國(guó)家衛(wèi)健委專家組成員李蘭娟團(tuán)隊(duì)初步測(cè)試，在體外細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中顯示：阿比朵爾在10~30μmol濃度下，與藥物未處理的對(duì)照組比較，能有效抑制新冠病毒達(dá)到60倍。阿比朵爾的合成路線如圖：已知：，請(qǐng)回答：(1)E的分子式為_(kāi)___，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___。(2)反應(yīng)①可看作分為兩步進(jìn)行，第一步為：+CH3NH2→；第二步反應(yīng)的方程式為_(kāi)___，反應(yīng)類型為_(kāi)___。(3)反應(yīng)③的試劑a是____。(4)由C到F的過(guò)程中，設(shè)計(jì)反應(yīng)③的目的是____。(5)反應(yīng)⑥在乙酸介質(zhì)中進(jìn)行，寫出其化學(xué)方程式____。(6)H是B的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的H的結(jié)構(gòu)有____種(不考慮立體異構(gòu))。A．分子結(jié)構(gòu)中含有五元環(huán)B．分子結(jié)構(gòu)中含有氨基(—NH2)C．能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體寫出符合上述條件且核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____(只需寫一種)。8.(1)

C15H15NO4Br2

(2)

→+H2O

消去反應(yīng)(3)液溴(4)保護(hù)酚羥基(5)++SKIPIF1<0SKIPIF1<0+H2O(6)

19

或解析：A→B發(fā)生加成反應(yīng)生成醇羥基，醇羥基再發(fā)生消去反應(yīng)生成B中的碳氧雙鍵，B發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C在酸性條件下生成D，D與液溴反應(yīng)生成E，試劑a為液溴，根據(jù)C、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D為，E發(fā)生取代生成F，F(xiàn)→G發(fā)生取代反應(yīng)，據(jù)此分析解題。（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E的分子式為C15H15NO4Br2，C經(jīng)過(guò)步驟三發(fā)生信息反應(yīng)得到D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（2）第二步發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，反應(yīng)的方程式為→+H2O；反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；（3）D→E增加了溴原子，反應(yīng)③的試劑a是液溴；（4）酚羥基易被氧化，由C到F的過(guò)程中，設(shè)計(jì)反應(yīng)③的目的是保護(hù)酚羥基；（5）反應(yīng)⑥在乙酸介質(zhì)中進(jìn)行，其化學(xué)方程式：++SKIPIF1<0SKIPIF1<0+H2O；（6）A.分子結(jié)構(gòu)中含有五元環(huán)B.分子結(jié)構(gòu)中含有氨基(—NH2)C.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體說(shuō)明含有羧基，符合上述條件的同分異構(gòu)體為：改變氨基位置則有3種，改變羧基位置則有3種，-CH3的位置有2種，-CH3的位置有3種，—NH2的位置有2種，—NH2的位置有3種，-COOH的位置有2種，,共計(jì)19種；且核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或。9．有機(jī)化合物H是合成藥品的重要中間體，其合成路線如圖所示：已知：SKIPIF1<0(1)H中的含氧官能團(tuán)名稱是___________。(2)用系統(tǒng)命名法寫出A的名稱___________；G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：___________。(3)X比A多一個(gè)碳原子，且為A的同系物，請(qǐng)問(wèn)X的結(jié)構(gòu)有___________種(不考慮立體異構(gòu))。(4)請(qǐng)寫出B在條件①下的化學(xué)反應(yīng)方程式：___________。(5)寫出D和E反應(yīng)生成F時(shí)，其副產(chǎn)物為_(kāi)__________。(6)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以和E為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)合成有機(jī)物，寫出合成路線___________。9.(1)酰胺基、羥基(2)

4?氟苯甲醛

(3)17(4)SKIPIF1<0SKIPIF1<0(5)(6)解析：根據(jù)信息以及乙醛和B的結(jié)構(gòu)，推測(cè)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B在新制氫氧化銅中加熱、再酸化得到C(),C和乙醇再濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D()，D和E發(fā)生加成反應(yīng)得到F()，F(xiàn)和氫氣在催化劑作用下反應(yīng)，根據(jù)F和H的結(jié)構(gòu)對(duì)比，推出兩步反應(yīng)分別是酯的氨解形成酰胺基和酯基變成羥甲基，再結(jié)合F的分子式和G的分子式，分析出第一步應(yīng)該是酯的氨解形成酰胺基，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，第二步反應(yīng)才是酯基變成羥甲基，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()。（1）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到H中的含氧官能團(tuán)名稱是則酰胺基、羥基；故答案為：酰胺基、羥基。（2）根據(jù)信息以及乙醛和B的結(jié)構(gòu)，推測(cè)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，則A的名稱為4?氟苯甲醛；根據(jù)F和H的結(jié)構(gòu)對(duì)比，推出兩步反應(yīng)分別是酯的氨解形成酰胺基和酯基變成羥甲基，再結(jié)合F的分子式和G的分子式，分析出第一步應(yīng)該是酯的氨解形成酰胺基，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，第二步反應(yīng)才是酯基變成羥甲基；故答案為：4?氟苯甲醛；。（3）X比A()多一個(gè)碳原子，且為A的同系物，當(dāng)X有?F、?CH2CHO兩種取代基，則有三種結(jié)構(gòu)；當(dāng)X有?CH2F、?CHO兩種取代基，則有三種結(jié)構(gòu)；當(dāng)X有?F、?CH3、?CHO三種取代基時(shí)，?F、?CH3位于鄰位，則有四種結(jié)構(gòu)，?F、?CH3位于間位，則有四種結(jié)構(gòu)，?F、?CH3位于對(duì)位，則有兩種結(jié)構(gòu)，當(dāng)有取代基，則有一種結(jié)構(gòu)，因此X的結(jié)構(gòu)有17種；故答案為：17。（4）B()在條件①下反應(yīng)變?yōu)轸人徕c，其反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式：SKIPIF1<0SKIPIF1<0；故答案為：SKIPIF1<0SKIPIF1<0。（5）根據(jù)D生成F反應(yīng)為加成反應(yīng)，推測(cè)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D中含有碳碳雙鍵，將生成F的加成位置進(jìn)行交換得到副產(chǎn)物為；故答案為：。（6）模仿D生成H的過(guò)程，和氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉/醇溶液中加熱得到，和E物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)得到，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)得到，在LiAlH4作用下反應(yīng)生成，其合成路線為：；故答案為：。10．β-羰基酸酯類化合物F在有機(jī)合成中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。某課題研究小組設(shè)計(jì)的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已省略)：已知：2SKIPIF1<0SKIPIF1<0請(qǐng)回答：(1)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．化合物A不能和Na2CO3反應(yīng)B．化合物A轉(zhuǎn)化成B時(shí)K2CO3的作用是提高原料轉(zhuǎn)化率C．化合物D中含有兩種官能團(tuán)D．化合物F的分子式為C19H18O5(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______；化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(3)寫出E→F的化學(xué)方程式_______。(4)寫出3種同時(shí)滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不包括立體異構(gòu)體)_______。①1H-NMR譜顯示有4種不同的氫；②紅外光譜顯示有-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)。(5)以乙酸乙酯、1，4-二溴丁烷(BrCH2CH2CH2CH2Br)為原料，設(shè)計(jì)如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)_______。10.(1)AD(2)

CH3OH(3)2SKIPIF1<0+CH3OH(4)、、、(5)2SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0解析：結(jié)合B和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C為，D與N反應(yīng)生成E，E發(fā)生已知反應(yīng)生成F，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E為，結(jié)合D和E可知，N為CH3OH。（1）A．化合物A為苯酚，能與Na2CO3反應(yīng)反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B．化合物A轉(zhuǎn)化成B時(shí)會(huì)生成HI，K2CO3可以與HI發(fā)生反應(yīng)，使得反應(yīng)充分進(jìn)行，提高原料的轉(zhuǎn)化率，故B正確；C．由圖可知，化合物D中含有醚鍵和-CN兩種官能團(tuán)，故C正確；D．由圖可知，化合物F中含有19個(gè)碳原子，20個(gè)氫原子，5個(gè)氧原子，其分子式為C19H20O5，故D錯(cuò)誤；答案選AD，故答案為：AD；（2）由上述分析可知，化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH，故答案為：；CH3OH；（3）由上述分析可知，E為，E發(fā)生已知反應(yīng)生成F，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2SKIPIF1<0+CH3OH，故答案為：2SKIPIF1<0+CH3OH；（4）D的同分異構(gòu)體滿足：①1H-NMR譜顯示有4種不同的氫，說(shuō)明分子中含有4種不同環(huán)境的氫原子，②紅外光譜顯示有-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)，說(shuō)明含有-NH2取代基和苯環(huán)，則符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有：、、、，故答案為：、、、；（5）參照題中所給流程和已知反應(yīng)，以乙酸乙酯、1，4-二溴丁烷(BrCH2CH2CH2CH2Br)為原料合成的路線為：2SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0，故答案為：2SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0。11．化工中間體J的合成路線如下：已知：+SKIPIF1<0回答下列問(wèn)題：(1)A生成B的反應(yīng)類型為_(kāi)______。C中的官能團(tuán)名稱為_(kāi)______。(2)B的系統(tǒng)命名名稱為_(kāi)______。(3)E生成F的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(4)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(5)化合物E有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有_______種，①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；②苯環(huán)上有3個(gè)側(cè)鏈；其中核磁共振氫譜滿足6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______(寫出一種即可)。(6)依據(jù)題目中給的合成路線和“已知”信息，以乙醛()為原料合成2-丁醇()，無(wú)機(jī)試劑任選，請(qǐng)寫出合成路線。______11.(1)

加成反應(yīng)

碳碳雙鍵、醛基(2)3-羥基丁醛(3)SKIPIF1<0+H2O(4)(5)

16

或(6)SKIPIF1<0CH3CH2OHSKIPIF1<0CH3CH2BrSKIPIF1<0CH3CH2MgBrSKIPIF1<0或CH3CHOSKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0H3CCH(OH)CH=CH2SKIPIF1<0解析：A中乙醛發(fā)生醛與醛加成反應(yīng)生成B，B在加熱時(shí)發(fā)生醇的消去反應(yīng)得到C(CH2=CH-CH2-CHO)，C和苯發(fā)生加成反應(yīng)得到D，D中醛基與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成E的羧基，E與濃硫酸混合加熱脫去1分子水生成F；G與液溴在Fe催化下發(fā)生取代反應(yīng)得到H，H與Mg在THF作用下反應(yīng)產(chǎn)生I，F(xiàn)和I發(fā)生“已知”反應(yīng)得到J()。(1)2molA發(fā)生醛與醛的加成反應(yīng)生成1molB，故A生成B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；根據(jù)上述分析可知C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：CH2=CH-CH2-CHO，其中含有的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、醛基；(2)根據(jù)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知：B可看作是丁醛分子中3號(hào)C原子上的1個(gè)H原子被-OH取代產(chǎn)生的物質(zhì)，