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甲醇生產(chǎn)技術(shù)甲醇工業(yè)生產(chǎn)方法方法一氯甲烷水解法方法二甲烷部分氧化法方法二合成氣加壓催化氫化法甲醇生產(chǎn)方法一、氯甲烷水解法NaOHCH3Cl+H2O→CH3OH+HCl
但因水解法價(jià)格昂貴。雖然水解法在一百多年前就被發(fā)現(xiàn)了,但在工業(yè)上沒有得到應(yīng)用。
二、甲烷部分氧化法2CH4+O2→2CH3OH
這種方法工藝流程簡(jiǎn)單,建設(shè)投資節(jié)省,但氧化過程不易控制,常因深度氧化生成碳的氧化物和水。
1.原料氣的制備;2.原料氣的凈化;3.壓縮;4.甲醇的合成;5.粗甲醇精制。三、一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇CO+2H2=CH3OHCO2+3H2=CH3OH+H2O
合成甲醇,首先是制備含有氫和碳的氧化物的原料氣。甲醇合成的原料氣含有氫,一氧化碳和二氧化碳。煤、焦炭、天然氣、焦?fàn)t煤氣、石腦油、重油和乙塊尾氣等含碳?xì)浠蚝嫉馁Y源均可作為生產(chǎn)甲醇合成氣的原料。
三、一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇1.原料氣的制備
自1923年開始工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),甲醇合成的原料路線經(jīng)歷了很大變化。20世紀(jì)50年代以前多以煤和焦炭為原料,50年代以后,以天然氣為原料的甲醇生產(chǎn)流程被廣泛應(yīng)用;進(jìn)入60年代以來(lái),以重油為原料的甲醇裝置有所發(fā)展。中東地區(qū)主要以天然氣為原料,對(duì)于我國(guó),從資源背景看,煤炭?jī)?chǔ)量遠(yuǎn)大于石油、天然氣儲(chǔ)量,隨著石油資源緊缺,油價(jià)上漲,因此在大力發(fā)展煤炭潔凈利用技術(shù)的背景下,在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)煤是我國(guó)甲醇生產(chǎn)最重要的原料。三、一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇
原料氣的凈化有兩方面的內(nèi)容。
一是脫除對(duì)甲醇合成催化劑有毒害作用的硫的化合物。甲醇生產(chǎn)中所使用的多種催化劑都易受硫化物毒害而失去活性,必須將硫化物除凈。脫硫工序在整個(gè)制甲醇工藝流程中的位置,要視所采用的原料和原料氣的制備方法而定。
三、一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇2.原料氣的凈化
原料氣的凈化有兩方面的內(nèi)容。
三、一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇2.原料氣的凈化
二是調(diào)節(jié)原料氣的組成。甲醇合成氣中氫碳比應(yīng)滿足n(H2-CO2):n(CO+CO2)=2.05-2.15的要求。當(dāng)原料氣中氫含量過高時(shí),則補(bǔ)充一定量的二氧化碳;如果氣體中一氧化碳含量過高,則采取蒸汽部分變換的方法將部分CO轉(zhuǎn)變?yōu)镠2和CO2,增加氫氣的同時(shí)減少一氧化碳的含量,若由于變換而使氣體中二氧化碳含量過多,可以采用脫碳方法除去部分二氧化碳。3.壓縮通過往復(fù)式或透平式壓縮機(jī),將凈化后的氣體壓縮至合成甲醇所需要的壓力,壓力的高低主要視催化劑的性能而定。二、甲醇的化學(xué)性質(zhì)4.甲醇的合成甲醇的合成是在高溫、高壓、催化劑的存在下進(jìn)行碳的氧化物與氫的合成反應(yīng),由于受催化劑選擇性的限制,生成甲醇的同時(shí),還有伴隨有許多副反應(yīng)發(fā)生,所以得到的產(chǎn)品是以甲醇和水為主同時(shí)含有許多有機(jī)雜質(zhì)的混合溶液,稱為粗甲醇。二、甲醇的化學(xué)性質(zhì)5.粗甲醇精制
粗甲醇中含有水分、高級(jí)醇、醚、酮等雜質(zhì),需要精制。精制過程包括精餾和化學(xué)處理?;瘜W(xué)處理主要是用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質(zhì),并調(diào)節(jié)PH值。精餾主要根據(jù)粗甲醇中各雜質(zhì)揮發(fā)度的不同除去易揮發(fā)組分如二甲醚,難揮發(fā)組分乙醇、高級(jí)醇、水等,從而制得符合一定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的純度較高的甲醇,稱精甲醇。同時(shí),可以獲得少量副產(chǎn)物。二、甲醇的化學(xué)性質(zhì)國(guó)內(nèi)外甲醇合成技術(shù)的發(fā)展近十多年來(lái),世界甲醇技術(shù)發(fā)展很快,在原料路線,生產(chǎn)規(guī)模,節(jié)能降耗、原料精制,催化劑開發(fā),過程控制與優(yōu)化,與其它產(chǎn)品聯(lián)合生產(chǎn)等各個(gè)領(lǐng)域都有
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