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文檔簡介
乳液聚合機(jī)理第一步:匯報(bào)方案
引發(fā)劑:過硫酸鹽保護(hù)膠體:聚乙烯醇類乳化劑:陰離子型或非離子型表面活性劑,如十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉,乳化劑OP等,聚乙烯醇是醋酸乙烯酯聚合常用的乳化劑,它兼起著增稠和穩(wěn)定膠體的作用。單體在水介質(zhì)中,由乳化劑分散成乳液狀態(tài)進(jìn)行的聚合,稱為乳液聚合。乳液聚合最簡單的配方,由單體、水、水溶性引發(fā)劑、乳化劑四組分組成。工業(yè)上的配方則要復(fù)雜得多。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
本體聚合是單體(或原料低分子物)在不加溶劑以及其它分散劑的條件下,由引發(fā)劑或光、熱、輻射作用下其自身進(jìn)行聚合引發(fā)的聚合反應(yīng)。有時也可加少量著色劑、增塑劑、分子量調(diào)節(jié)劑等。液態(tài)、氣態(tài)、固態(tài)單體都可以進(jìn)行本體聚合。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
溶液聚合將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中,在溶液狀態(tài)下進(jìn)行的聚合反應(yīng),溶液聚合(solutionpolymerization)是高分子合成過程中一種重要的合成方法。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
懸浮聚合溶有引發(fā)劑的單體以液滴狀懸浮于水中進(jìn)行自由基聚合的方法稱為懸浮聚合法。整體看水為連續(xù)相,單體為分散相。聚合在每個小液滴內(nèi)進(jìn)行,反應(yīng)機(jī)理與本體聚合相同,可看作小珠本體聚合。同樣也可根據(jù)聚合物在單體中的溶解性有均相、非均相聚合之分。如是將水溶性單體的水溶液作為分散相懸浮于油類連續(xù)相中,在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行聚合的方法,稱為反相懸浮聚合法。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
乳液聚合有許多優(yōu)點(diǎn):
①以水作分散介質(zhì),價(jià)廉安全。乳液的粘度與聚合物分子量及聚合物含量無關(guān),這有利于攪拌、傳熱和管道輸送,便于連續(xù)操作。②聚合速率快,同時產(chǎn)物分子量高。可以在較低的溫度下聚合。③直接應(yīng)用膠乳的場合,如水乳漆,粘結(jié)劑,紙張、皮革、織物處理劑,以及乳液泡沫橡膠,更宜采用乳液聚合。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
乳液聚合有若干缺點(diǎn):
①需要固體聚合物時,乳液需經(jīng)凝聚(破乳)、洗滌、脫水、干燥等工序、生產(chǎn)成本較懸浮法高。②產(chǎn)品中留有乳化劑等,難以完全除盡,有損電性能。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
乳液聚合機(jī)理(1)聚合場所聚合發(fā)生前,單體和乳化劑分別以下列三種狀態(tài)存在于體系中:①極少量單體和少量乳化劑以分子分散狀態(tài)溶解于水中;②大部分乳化劑形成膠束,直徑約4—5nm,膠束內(nèi)增溶有—定量的單體,膠束的數(shù)目為1017~18個/cm3③大部分單體分散成液滴,直徑約1000nm,表面吸附著乳化劑,形成穩(wěn)定的乳液,液滴數(shù)約力1010~12個/cm3第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
(2)成核機(jī)理
一是自由基(包括引發(fā)劑分解生成的初級自由基和溶液聚合的短鏈自由基)由水相擴(kuò)散進(jìn)入膠束,引發(fā)增長,這個過程稱為膠束成核。另一過程是溶液聚合生成的短鏈自由基在水相中沉淀出來.沉淀粒子從水相和單體液滴上吸附了乳化劑分子而穩(wěn)定,接著又?jǐn)U散入單體,形成和膠束成核過程同樣的粒子,這個過程稱均相成核。第二步:教師點(diǎn)評與總結(jié)
(3)聚合過程根據(jù)乳膠粒的數(shù)目相單體液滴是否存在,可以把乳液聚合分為三個階段。乳膠粒數(shù)在第I階段不斷增加,第II、III階段恒定,單體液滴存在于第I、II階段,第III階段則消失。整個階段聚合速率
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