溶度積規(guī)則及應(yīng)用（應(yīng)用化學(xué)課件）

溶度積規(guī)則應(yīng)用

——分步沉淀分步沉淀在一個溶液中同時存在多種離子，有兩種或兩種以上的離子可與同一種沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)的情況下，逐漸加入一種沉淀劑與溶液中的離子發(fā)生反應(yīng)，而不同離子的反應(yīng)順序（產(chǎn)生沉淀種類）有先后之分的現(xiàn)象。

問題：1）哪一種離子先沉淀？2）另一種離子沉淀時，先沉淀的離子是否沉淀完全？3）如何利用該種沉淀方法達(dá)到分離目的？求兩者開始沉淀所需要的Ag+離子濃度：

對AgCl：所以，AgI先沉淀。分析：哪種離子先沉淀？結(jié)論：分步沉淀先后順序的規(guī)律——離子積Q首先達(dá)到溶度積Ksp的難容電解質(zhì)先沉淀。在混合溶液中，當(dāng)AgCl開始沉淀時，即：當(dāng)AgCl開始沉淀時，I-已沉淀完全。結(jié)論：分步沉淀可以使混合溶液中的離子依次沉淀，從而達(dá)到分離混合溶液中各種離子的目的。分析：另一種離子沉淀時，先沉淀的離子是否沉淀完全？關(guān)于“分步沉淀”的總結(jié)：1）利用分步沉淀原理可以實現(xiàn)混合離子的分離；2）混合溶液中，離子濃度相同且生成的難溶鹽是同類型鹽時，溶度積小的難溶鹽首先沉淀析出；3）同類型的難溶鹽，溶度積相差越大，用分步沉淀的方法分離越完全；4）除溶度積大小外，同類型沉淀的先后順序還與混合離子濃度以及沉淀劑的加入方式有關(guān)。溶度積規(guī)則

1、離子積（Q）：

在一定溫度下，難溶電解質(zhì)溶液在任意狀態(tài)時各離子濃度冪的乘積。KSP與Q的不同意義：KSP:難溶電解質(zhì)沉淀-溶解平衡時飽和溶液中離子濃度冪的乘積。在一定溫度下同一物質(zhì)的KSP為一個常數(shù)。

Q:難溶電解質(zhì)溶液在任何情況下離子濃度冪的乘積，在一定溫度下同一物質(zhì)的Q值不定，取決于溶液濃度。

依據(jù)沉淀反應(yīng)平衡移動原理，將KSP與Q值進行比較，能夠判斷沉淀-溶解平衡的情況：2.溶度積規(guī)則

——以上即為“溶度積規(guī)則”溶度積原理示意圖溶度積規(guī)則應(yīng)用

——沉淀生成和溶解

根據(jù)溶度積規(guī)則，向含有難溶電解質(zhì)AmBn的飽和溶液中加入某種物質(zhì)或試劑，如果：Q＞Ksp

溶液過飽和，會生成AmBn沉淀Q＜Ksp

溶液未達(dá)飽和，沉淀AmBn會溶解溶度積規(guī)則應(yīng)用

——同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)(commonioneffect)在難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入含有共同離子的強電解質(zhì)時,導(dǎo)致難溶電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象?！巴x子效應(yīng)”的實際應(yīng)用：1.重量分析中利用這種效應(yīng),通過加大沉淀劑的用量使被測組分沉淀更完全。2.分離沉淀時，選擇與沉淀物會產(chǎn)生同離子效應(yīng)的洗滌劑，降低沉淀損失。例：

室溫下，鉻酸鈣在純水中和氯化鈣溶液中的溶解度比較，如下圖：純水中：鉻酸鈣的溶解度較大氯化鈣溶液中：鉻酸鈣的溶解度較小分析：因為s12=6.0010－4，所以

s1=2.4610－2M設(shè)鉻酸鈣在純水中的溶解度為s1(s2+0.100)(s2)=6.0010－4，設(shè)鉻酸鈣在0.100M氯化鈣溶液中溶解度為

s2得s2=6.0010－3Ms1＞s2溶度積規(guī)則應(yīng)用

——鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)飽和溶液中，加入易溶強電解質(zhì)(可能含有共同離子或不含共同離子)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的現(xiàn)象。一般情況下，產(chǎn)生同離子效應(yīng)的同時，也會產(chǎn)生鹽效應(yīng)。

在濃度較低的溶液中同離子效應(yīng)效果大于鹽效應(yīng)，即同離子效應(yīng)占主導(dǎo)。僅增大25%下降到原來的

1/35例如：難溶電解質(zhì)鉻酸銀在不同濃度的硝酸鉀和鉻酸鉀溶液中的溶解度變化AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·dm-3AgCl溶解度/10-5(mol·dm-3)0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023c(Na2SO4)/mol·

dm-3S(PbSO4)/mmol·dm-3PbSO