高三化學一輪復習第八章 第39講　微專題22　氧化還原滴定

微專題22氧化還原滴定1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質。2.試劑常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.滴定指示劑的選擇(1)自身指示劑：有些標準溶液或被滴定物質本身有顏色，而滴定產物為無色，則滴定時就無需另加指示劑，自身顏色變化可以起指示劑的作用，此類指示劑稱為自身指示劑。如

本身在溶液中顯紫紅色，還原后的產物Mn2＋接近無色，所以用高錳酸鉀溶液滴定時，不需要另加指示劑。(2)顯色指示劑：有些物質本身并沒有顏色，但它能與滴定劑或被測物質反應產生特殊的顏色，或開始有特殊顏色，滴定后變?yōu)闊o色，因而可指示滴定終點。如滴定前溶液中無單質碘，滴定后有單質碘生成等，可用淀粉等作為指示劑。[應用舉例](2019·德州測試)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一種有還原性的有機弱酸，在化學上有廣泛應用。①配制250mL溶液：準確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液。②取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.1000mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00mL?；卮鹣铝袉栴}：(1)KMnO4標準液裝入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管。酸式(2)KMnO4溶液滴定草酸根過程中發(fā)生反應的離子方程式為________________________________________________________，滴定終點的現象為_______________________________________________________________________。(3)計算此樣品的純度為________。當滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內不褪色90.00%5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O(4)誤差分析：下列操作會導致測定結果偏高的是______(填字母)。a.未用KMnO4標準溶液潤洗滴定管b.滴定前錐形瓶內有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失d.觀察讀數時，滴定前仰視，滴定后俯視ac解析未用KMnO4標準溶液潤洗滴定管，會使標準溶液濃度偏低，耗用標準溶液體積偏大，結果偏高；滴定前錐形瓶內有少量水，對實驗結果無影響；滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，氣泡體積計入了標準溶液的體積，使標準溶液體積偏大，結果偏高；觀察讀數時，滴定前仰視，滴定后俯視，使標準溶液體積偏小，結果偏低。專題精練1.葡萄酒中常加入亞硫酸鹽作為食品添加劑，為檢測某葡萄酒樣品中亞硫酸鹽的含量(通常以酒樣中SO2的量計)，某研究小組設計了如下實驗(已知還原性：

>I－>Cl－)。下列說法不正確的是

A.若試劑A選擇氯水，則試劑B可選擇NaOH標準液B.通入N2和煮沸的目的是將產生的氣體從溶液中全部趕出C.葡萄酒中加亞硫酸鹽的主要目的是防止氧化，利用了亞硫酸鹽的還原性D.若試劑A選擇堿液，調節(jié)吸收后溶液為中性，則試劑B可選擇I2標準液123√解析二氧化硫具有還原性，可以被氯水氧化為硫酸，但是氯水也可以和氫氧化鈉反應，所以此時不能選擇NaOH標準液，A錯誤；通氮氣是為了將生成的二氧化硫從溶液中全部趕出，B正確；亞硫酸根離子易被空氣中的氧氣氧化為硫酸根，葡萄酒中加亞硫酸鹽的主要目的是防止葡萄酒氧化，利用了亞硫酸鹽的還原性，C正確；若試劑A選擇堿液，可以和二氧化硫反應得到亞硫酸鹽或是亞硫酸氫鹽，該鹽可以被碘單質氧化為硫酸鹽，試劑B可選擇I2標準液，D正確。1232.某感光材料的主要成分為KBr和KI(其余成分不溶于水)，測定KBr含量的方法如下：①稱取試樣1.0g，溶解后，過濾，將濾液再配制成200mL溶液123③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，將生成的I2和Br2收集于含有過量KI的溶液中，反應完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，終點時消耗15.00mLNa2S2O3溶液。則試樣中KBr的質量分數為

A.47.6% B.35.7% C.23.8% D.11.9%√2.某感光材料的主要成分為KBr和KI(其余成分不溶于水)，測定KBr含量的方法如下：①稱取試樣1.0g，溶解后，過濾，將濾液再配制成200mL溶液123③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，將生成的I2和Br2收集于含有過量KI的溶液中，反應完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，終點時消耗15.00mLNa2S2O3溶液。則試樣中KBr的質量分數為

A.47.6% B.35.7% C.23.8% D.11.9%√解析由題意可得關系式：

0.25g(50mL)試樣中n(I－)＝0.5×10－3mol，用K2Cr2O7溶液處理后，該部分I－氧化為I2，其物質的量為n(I2)＝0.5n(I－)＝2.5×10－4mol，該部分溶液中n(I2)總＝0.5×0.1000mol·L－1×15×10－3L＝7.5×10－4mol，被Br2氧化產生的I2的物質的量為7.5×10－4mol－2.5×10－4mol＝5×10－4mol，1232Br－～Br2～I2n(Br－)

5×10－4moln(KBr)＝n(Br－)＝1×10－3mol，則試樣中KBr的質量分數為：3.過氧化氫的水溶液適用于醫(yī)用消毒、環(huán)境消毒和食品消毒。過氧化氫含量的測定實驗：某興趣小組同學用0.1000mol·L－1的酸性高錳酸鉀標準溶液滴定試樣中的過氧化氫，反應原理為

＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。(1)滴定達到終點的現象是_____________________________________________________。123錐形瓶內溶液恰好由無色變?yōu)闇\紫色，且30秒內溶液不褪色(2)用移液管移取25.00mL試樣置于錐形瓶中，重復滴定四次，每次消耗酸性高錳酸鉀標準溶液的體積如表所示：123第一次第二次第三次第四次V(KMnO4溶液)/mL17.1018.1018.0017.90計算試樣中過氧化氫的濃度為________mol·L－1。0.18001232.某感光材料的主要成分為KBr和KI(其余成分不溶于水)，測定KBr含量的方法如下：①稱取試樣1.0g，溶解后，過濾，將濾液再配制成200mL溶液123③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，將生成的I2和Br2收集于含有過量KI的溶液中，反應完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，終點時消耗15.00mLNa2S2O3溶液。則試樣中KBr的質量分數為

A.47.6% B.35.7% C.23.8% D.11.9%√2.某感光材料的主要成分為KBr和KI(其余成分不溶于水)，測定KBr含量的方法如下：①稱取試樣1.0g，溶解后，過濾，將濾液再配制成200mL溶液123③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，將生成的I2和Br2收集于含有過量KI的溶液中，反應完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，終點時消耗15.00mLNa2S2O3溶液。則試樣中KBr的質量分數為

A.47.6% B.35.7% C.23.8% D.11.9%√(2)KMnO4溶液滴定草酸根過程中發(fā)生反應的離子方程式為________________________________________________________，滴定終點的現象為_______________________________________________________________________。(3)計算此樣品的純度為________。當滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內不褪色90.00%5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質。2.試劑常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(4)誤差分析：下列操作會導致測定結果偏高的是______(填字母)。a.未用KMnO4標準溶液潤洗滴定管b.滴定前錐形瓶內有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失d.觀察讀數時，滴定前仰視，滴定后俯視ac解析未用KMnO4標準溶液潤洗滴定管，會使標準溶液濃度