藥物合成反應(yīng)第二章 烴化反應(yīng)課件

Chapter2烴化反應(yīng)

HydrocarbylationReaction

藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)定義：有機(jī)物分子中C、

N、

O被烴基取代的反應(yīng)

烴基：

飽和、不飽和、脂肪、芳香

藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)分類1）按形成鍵的形式分類

C-OH（醇或酚羥基）

變?yōu)?OR醚

C-N(NH3)

變?yōu)椴⒅?、叔胺C-C藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)分類2）按反應(yīng)歷程分類SN1

SN2

親電取代藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)分類3）按烴化劑的種類分類鹵代烷：RX最常用硫酸酯、

磺酸酯

醇

烯烴

環(huán)氧烷：發(fā)生羥乙基化

CH2N2：很好的重氮化試劑

藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)應(yīng)用

丁卡因藥效為普魯卡因的10倍

藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)學(xué)習(xí)重點(diǎn)氧原子上的烴化反應(yīng)歷程、烴化劑種類、特點(diǎn)及應(yīng)用范圍氮原子上的烴化反應(yīng)歷程、烴化劑種類、特點(diǎn)及應(yīng)用范圍伯胺的制備方法芳烴的C-烴化（F-C反應(yīng))歷程、特點(diǎn)及影響因素烯丙位、芐位、活性亞甲基化合物的C-烴化的反應(yīng)歷程及影響因素藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一

醇的O-烴化

1鹵代烷為烴化劑

2磺酸酯

3環(huán)氧乙烷類作烴化劑

4烯烴作為烴化劑

5醇作為烴化劑

6其它烴化劑

二酚的O-烴化

1烴化劑

2多元酚的選擇性烴化

藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化通式Williamson醚合成方法結(jié)論：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

反應(yīng)機(jī)理：SN1第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

反應(yīng)機(jī)理：SN2第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化伯鹵代烷RCH2X按SN2歷程隨著與X相連的C的取代基數(shù)目的增加越趨向SN1藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

影響因素aRX的影響第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

影響因素aRX的影響第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

影響因素b醇的影響

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

影響因素c催化劑d溶劑影響

催化劑:溶劑:過量醇

（即是溶質(zhì)又是溶劑）

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

副反應(yīng)a消除反應(yīng)

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

1鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚

副反應(yīng)a消除反應(yīng)

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

2磺酸酯類為烴化劑：主要指芳磺酸酯，引入較大的烴基

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

2磺酸酯類為烴化劑：主要指芳磺酸酯，引入較大的烴基

第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

3環(huán)氧乙烷類作烴化劑（羥乙基化反應(yīng)）第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化

反應(yīng)機(jī)理：a酸催化

R為供電子基或苯，在a處斷裂

R為吸電子基得b處斷裂產(chǎn)物藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)

3環(huán)氧乙烷類作烴化劑（羥乙基化反應(yīng)）第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng)

一醇的O-烴化

反應(yīng)機(jī)理：b堿催化SN2雙分子親核取代，開環(huán)單一，立體位阻原因?yàn)橹鳎磻?yīng)發(fā)生在取代