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文檔簡介
1.NO是汽車尾氣的主要污染源,有人設(shè)想以加熱分解的方法來消除之2NON2+O2試從熱力學(xué)角度判斷該方法能否實現(xiàn)?解:kJ·mol-1J·mol-1·K-1該反應(yīng)要實現(xiàn)必須<0所以高溫不利2.設(shè)汽車內(nèi)燃機內(nèi)溫度因燃料燃燒反應(yīng)達(dá)到1573K,試計算此溫度時下列反應(yīng)1/2N2(g)+1/2O2(g)NO(g)的和解:蔗糖(C12H22O11)在人體內(nèi)的代謝反應(yīng)為:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)假設(shè)其反應(yīng)熱有30%可轉(zhuǎn)化為有用功,試計算體重為70kg的人登上3000m高的山(按有效功計算),若其能量完全由蔗糖轉(zhuǎn)換,需消耗多少蔗糖?解:A=70kg3000m=2.1105kgm=2.11059.8J=2.1103kJrH=2.1103kJ/30%=7.0103kJrHm=11(285.830kJmol1)+12(393.509kJmol1)(2222kJmol1)=5644kJmol1=rH/rHm=7.0103kJ/5644kJmol1=1.24molm(C12H22O11)=1.24342.3=425g4.利用附錄=3\*ROMANIII的數(shù)據(jù),計算298.15K時下列反應(yīng)的(1)Ca(OH)2(s)+CO2(g)CaCO3(s)+H2O(l)(2)CuO(s)+CO(g)Cu(s)+CO2(g)(3)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(4)CH3COOH(l)+2O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)解:(1)=(–1206.92)+(–285.83)–(–986.09)–(–393.51)=–113.15kJmol1(2)=0+(–393.51)-(–157.3)–(–110.53)=-125.68kJmol1(3)=2[(–395.72)–(–296.83)]=–197.78kJmol1(4)=2(–393.51)+2(–285.83)–(–484.5)=–874.18kJmol15.已知下列化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱:(1)C2H2(g)+5/2O2(g)2CO2(g)+H2O(g);rHm=-1246.2kJmol1(2)C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g);rHm=+90.9kJmol1(3)2H2O(g)2H2(g)+O2(g);rHm=+483.6kJmol1求乙炔(C2H2,g)的生成熱fHm。解:反應(yīng)2(2)(1)2.5(3)為:2C(s)+H2(g)C2H2(g)fHm=2rHm(2)rHm(1)2.5rHm(3)=[290.9(-1246.2)2.5483.6]kJmol1=219.0kJmol1高爐煉鐵中的主要反應(yīng)有:C(s)+O2(g)CO2(g)1/2CO2(g)+1/2C(s)CO(g)CO(g)+1/3Fe2O3(s)2/3Fe(s)+CO2(g)(1)分別計算298.15K時各反應(yīng)的和各反應(yīng)值之和;(2)將上列三個反應(yīng)式合并成一個總反應(yīng)方程式,應(yīng)用各物質(zhì)298.15K時的數(shù)據(jù)計算總反應(yīng)的反應(yīng)熱,與⑴計算結(jié)果比較,并作出結(jié)論。解:(1)kJmol1kJmol1kJmol1=kJmol1(2)kJmol1無論是一步反應(yīng)或多步反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)總和總是相等的。利用附錄=3\*ROMANIII,判斷下列反應(yīng)298.15K能否自發(fā)向右進(jìn)行。(1)2Cu+(aq)Cu2+(aq)+Cu(s)(2)AgCl(s)+Br(aq)AgBr(s)+Cl(aq)(3)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)(4)4NO(g)+6H2O(g)4NH3(g)+5O2(g)解:(1)=65.49+049.982=34.47kJmol1<0能自發(fā)反應(yīng)(2)=(96.9)+(131.22)(109.79)(103.96)=14.38kJmol1<0能自發(fā)反應(yīng)(3)=4(86.55)+6(228.58)4(16.45)0=959.48kJmol1<0(4)=4(16.45)+04(86.55)6(228.58)=959.48kJmol1>0由軟錳礦二氧化錳制備金屬錳可采取下列兩種方法:(1)MnO2(s)+2H2(g)Mn(s)+2H2O(g);(2)MnO2(s)+2C(s)Mn(s)+2CO(g);上述兩個反應(yīng)在25℃,100kPa下是否能自發(fā)進(jìn)行?如果考慮工作溫度愈低愈好的話,則制備錳采用哪一種方法比較好?解:(1)kJmol1>0(2)kJmol1>0所以兩個反應(yīng)在25℃,100kPa下都不能自發(fā)進(jìn)行。一式的=36.39kJmol1=95.24kJmol1T1=382K一式的=298.98kJmol1=362.28kJmol1T2=825K僅考慮溫度時,選(1)有利9.定性判斷下列反應(yīng)的是大于零還是小于零:(1)Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)(2)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)(3)NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)(4)CuO(s)+H2(g)Cu(s)+H2O(l)解:(1)>0(2)>0(3)<0(4)<0糖在人體中的新陳代謝過程如下:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)若反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變rGm只有30%能轉(zhuǎn)化為有用功,則一匙糖(3.8g)在體溫37℃時進(jìn)行新陳代謝,可得多少有用功?(已知C12H22O11的fHm=2222kJmol1Sm=360.2Jmol1K1)解:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)fHm/kJmol122220393.509285.830Sm/Jmol1K1360.2205.138213.7469.91rHm=[11(285.830)+12(393.509)(2222)]kJmol1=5645kJmol1rSm=[1169.91+12213.7412205.138360.2]Jmol1K1=512.03Jmol1K1rGm=rHmTrSm=5645kJmol1310.15K512.03103kJmol1K1=5803kJmol1=nB/B=3.8g/342gmol1=1.11102molW有用功=30%rG=30%rGm=30%(5803kJmol1)1.11102mol=19kJ負(fù)號表示系統(tǒng)對環(huán)境做功。11.已知反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g)的速率方程v=kc(H2)c2(NO),在一定溫度下,若使容器體積縮小到原來的1/2時,問反應(yīng)速率如何變化?解:v=kc(H2)c2(NO)v2=k2c(H2)[2c(NO)]2=8v反應(yīng)速率將為原速率得8倍。12.某基元反應(yīng)A+BC,在1.20L溶液中,當(dāng)A為4.0mol,B為3.0mol時,v為0.0042molL1s1,計算該反應(yīng)的速率常數(shù),并寫出該反應(yīng)的速率方程式。解:v=kcAcBk=0.0042moldm3s1/[(4.0mol/1.20dm3)(3.0mol)/1.20dm3]=3.5104mol1dm3s113.已知反應(yīng)HI(g)+CH3(g)CH4+I2(g)在157oC時的反應(yīng)速率常數(shù)k=1.7×10-5L·mol-1·s-1,在227oC時的速率常數(shù)k=4.0×10-5L·mol-1·s-1,求該反應(yīng)的活化能。解:由ln=- 得Ea=21.85kJmol114.某病人發(fā)燒至40℃時,使體內(nèi)某一酶催化反應(yīng)的速率常數(shù)增大為正常體溫(37℃)的1.25倍,求該酶催化反應(yīng)的活化能?解:Ea=60.0kJmol115.某二級反應(yīng),其在不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)如下:T/K645675715750k103/mol1Lmin16.1522.077.5250(1)作lnk1/T圖計算反應(yīng)活化能Ea;(2)計算700K時的反應(yīng)速率常數(shù)k。解:(1)畫圖略,Ea=140kJmol1;(2)mol1Lmin1寫出下列各化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)K表達(dá)式:1)HAc(aq)H+(aq)+Ac(aq)2)Cu2+(aq)+4NH3(aq)Cu(NH3)4(aq)3)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)4)AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq)5)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)6)2MnO4(aq)+5SO32(aq)+6H(aq)2Mn2(aq)+5SO42(aq)+3H2O(l)解:1)K=(c(H+)/c)(c(Ac)/c)(c(HAc)/c)12)K=(c(Cu(NH3)4/c(c(Cu2+)/c)1(c(NH3)/c)43)K=(p(CO)/p)(p(H2)/p)(p(H2O)/p)14)K=(c(Ag+)/c)(c(Cl)/c)5)K=p(CO2)/p6)K=(c(Mn+2)/c)2(c(SO42)/c)5(c(MnO41)/c)2(c(SO32)/c)5(c(H+)/c)617.已知下列化學(xué)反應(yīng)在298.15K時的平衡常數(shù):(1)2N2(g)+O2(g)2N2O(g);1=4.81037(2)N2(g)+2O2(g)2NO2(g);2=8.81019計算反應(yīng)2N2O(g)+3O2(g)4NO2(g)的平衡常數(shù)。解:(2)×2-(1)為所求反應(yīng):.18.已知下列反應(yīng)在298.15K的平衡常數(shù):1)SnO2(s)+2H2(g)2H2O(g)+Sn(s);K1=212)H2O(g)+CO(g)H2(g)+CO2(g);K2=0.034計算反應(yīng)2CO(g)+SnO2(s)Sn(s)+2CO2(g)在298.15K時的平衡常數(shù)K。解:反應(yīng)(1)+2(2)為所求反應(yīng):K=K1(K2)2=210.0342=2.410219.密閉容器中反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)在1500K條件下達(dá)到平衡。若始態(tài)p(NO)=150kPa,p(O2)=450kPa,p(NO2)=0;平衡時p(NO2)=25kPa。試計算平衡時p(NO),p(O2)的分壓及平衡常數(shù)K。解:V、T不變,pn,各平衡分壓為:p(NO)=15025=125kPa;p(O2)=45025/2=437.5kPaK=(p(NO2)/p)2(p(NO)/p)2(p(O2)/p)1=(25/100)2(125/100)2(437.5/100)1=9.110320.密閉容器中的反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在750K時其K=2.6,求:(1)當(dāng)原料氣中H2O(g)和CO(g)的物質(zhì)的量之比為11時,CO(g)的轉(zhuǎn)化率為多少?(2)當(dāng)原料氣中H2O(g)CO(g)為41時,CO(g)的轉(zhuǎn)化率為多少?說明什么問題?解:(1)V、T不變CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始n/mol1100平衡n/mol1x1xxxn=2(1x)+2x=2平衡分壓K=(p(H2)/p)(p(CO2)/p)(p(H2O)/p)1(p(CO)/p)12.6=()2()2x=0.617(CO)=61.7%(2)x2/[(1x)(5x)]=2.6x=0.92(CO)=92%H2O(g)濃度增大,CO轉(zhuǎn)化率增大。在317K,反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)的平衡常數(shù)=1.00。分別計算當(dāng)體系總壓為400kPa和800kPa時N2O4(g)的平衡轉(zhuǎn)化率,并解釋計算結(jié)果。解:N2O4(g)2NO2(g)平衡時1-α2α平衡總體系物質(zhì)量=1+αp總為總壓力,則p(N2O4)=p總;p(NO2)=p總=把總壓為400kPa和800kPa,=100kPa分別代入上式可求得總壓400kPa時,24.3%總壓800kPa時,17.4%增大壓力,平衡向氣體分子數(shù)減少的方向移動,(N2O4)下降。某反應(yīng)3A(g)+B(g)2C(g),按V(A):V(B)=3:1配制原料氣。在某種催化劑作用下,于溫度為T、壓力為20.0kPa時達(dá)到平衡。這時C(g)的體積分?jǐn)?shù)為6.00%。試計算在此溫度下該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。解:3A(g)+B(g)2C(g)平衡時氣體體積百分比70.5%23.5%6%1.09已知尿素CO(NH2)2的fGm=-197.15kJmol1,求尿素的合成反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(NH2)2(s)在298.15K時的和。解:=(-228.58)+(-197.15)-2×(-16.45)-(-394.36)=1.53kJmol1所以(298.15K)=0.53924.25℃時,反應(yīng)2H2O2(g)2H2O(g)+O2(g)的rHm為-210.9kJmol1,為131.8Jmol1K1。試計算該反應(yīng)在25℃和100℃時的,計算結(jié)果說明問題。解:(298.15K).==-210.9×103-298.15×131.8=-2.502×105Jmol1(373.15K).==-210.9×103-373.15×131.8=-2.601×105Jmol1所以(298.15K)=6.8×1043(373.15K)=2.5×1036H2O2分解反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著溫度升高,平衡向左移動。 25.在一定溫度下Ag2O的分解反應(yīng)為Ag2O(s)2Ag(s)+1/2O2(g)假定反應(yīng)的rHm,rSm不隨溫度的變化而改變,估算Ag2O的最低分解溫度和在該溫度下的p(O2)分壓是多少?解:rHm=31.05kJmol1rSm=[242.5+205.138/2121.3]Jmol1K1=66.269Jmol1K1T=rHm/rSm=31.05kJmol1/66.269103kJmol1K1=468.5K此時,rGm=0kJmol1,K=1,K=(p(O2)/p)1/2,p(O2)=100kPa。26:乙苯(C6H5C2H5)(1)氧化脫氫C6H5C2H5(g)+1/2O2(g)C6H5CH═CH2(g)+H2O(g) (2)直接脫氫C6H5C2H5(g)C6H5CH═CH2(g)+H2(g)若反應(yīng)在298.15K進(jìn)行,計算兩反應(yīng)的平衡常數(shù),試問哪一種方法可行?
130.6213.8-228.57解:所以反應(yīng)(1)可行。27.已知反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在427℃和527℃時的K值分別為1.0105和1.1102,求該溫度范圍內(nèi)反應(yīng)的rHm。解:rHm=317kJmol128.計算密閉容器中反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2+H2(g)在800K時的平衡常數(shù);若欲使此時CO的轉(zhuǎn)化率90%,則原料氣的摩爾比[n(CO)]:[n(H2O)]應(yīng)為多少?解:假設(shè)是CO的轉(zhuǎn)化率為90%,假設(shè)CO+H2O=CO2+H21a0.90.90.90.9平衡0.1a-0.90.90.9a=3.52NH3的分解反應(yīng)為2NH3(g)N2(g)+3H2(g),在673K和100kPa總壓下的解離度為98%,求該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)和。解:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)100平衡(1-a)1/2a3/2a;;=Writeequationsforthetworeactionscorrespondingtothefollowingvalues.Combinetheseequationstogivethatforthereaction.2NO2(g)N2O4(g)Caculatethevalueforthisreaction,andstatewhetherthereactionisendothemicorexothermic.Solution:1/2N2(g)+O2(g)NO2(g),N2(g)+2O2(g)N2O4(g),,Thereactionisexothermic.31.TheenthalpychangeforwhichofthefollowingprocessrepresentstheenthalpyofformationofAgCl?Explain.(a)(b)(c)(d)Solution:(b)32.Understandardstate,caculatetheenthalpyofdecompsitionofNaHCO3(s)intoNa2CO3(s),CO2(g)andH2O(g)at298.15K.2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)Solution:Jmol133.Withoutconsultingentropytables,predictthesignof△Sforeachthefollowingprocess.(a)(b)(c)(d)(e)Desaltinationofseawater(f)Hardboilingofanegg.Solution:(a)>0(b)<0(c)>0(d)>0(e)<0(f)<034.fortheformationofHI(g)fromitsgaseouselementsis-10.10kJ/molat500K.WhenthepartialpressureofHIis10.0atm,andofI20.001atm,whatmustthepartialpressureofhydrogenbeatthistemperatureotreducethemagnitudeofforthereactionto0.Solution:I2(g)+H2(g)2HI(g)=129atm35.CalculatetheenthalpychangeforthereactionsExplainwhyhydrofluoricacidattacksglass,whereashydrochloricaciddoesdot.Solution:反應(yīng)(1)Jmol1反應(yīng)(2)Jmol1反應(yīng)(1)是放熱反應(yīng),而反應(yīng)(2)是吸熱反應(yīng),所以(1)更容易進(jìn)行。36.InacatalyticexperimentinvolvingtheHaberprocess,,therateofreactionwasmesuredasIftherewerenosidereactions,whatwastherateofreactionexpressedintermsof(a)N2(b)H2?Solution:37.Intermsofreactionkinetics,explainwhyeachofthefollowingspeedsupachemicalreaction:(a)catalyst(b)increaseintemperature(c)increaseinconcentration.Solution:(a)由于催化劑降低了化學(xué)反應(yīng)的活化能,加快了化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。(b)溫度升高,參與反應(yīng)的分子的平均能量升高,從而降低了活化能;另外,溫度升高,同時分子碰撞頻率增快,所以加快了化學(xué)反應(yīng)。(c)濃度升高,活化分子數(shù)目增多,所以化學(xué)反應(yīng)加快。38.Whatistheratelawforthesingle-stepreactionA+B→2C?Apossiblemechanismforthereactionis2NON2O2Ifthesecondstepisratedetermining,whatistheratelawforthisreaction?Solution:39.Calculatethevalueofthethermodynamicdecompositiontemperature(Td)reactionNH4Cl(s).=NH3(g)+HCl(g)atthestandardstate.Solution:rHm=[-46.11-92.307+314.43]kJmol1=176.01kJmol1
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