天津工業(yè)大學(xué)804物理化學(xué)歷年考研真題14-16

天津工業(yè)大學(xué)2016年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效！）———————————————————————————————一、選擇題1.下列公式中只適用于理想氣體的是.BA.ΔU=QVB.W=nRTln(p2/p1)C.ΔU=2.ΔH是體系的什么.CA.反應(yīng)熱B.吸收的熱量C.焓的變化D.生成熱3.2000K時(shí)反應(yīng)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的Kp為6.443,則在同溫度下反應(yīng)為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)的Kp應(yīng)為.CA.1/6.443B.(6.443)C.(1/6.443)D.1/(6.443)4.固態(tài)的NH4HS放入一抽空的容器中，并達(dá)到化學(xué)平衡，其組分?jǐn)?shù)、獨(dú)立組分?jǐn)?shù)、相數(shù)及自由度分別是.CA.1，1，1，2B.1，1，3，0C.3，1，2，1D.3，2，2，2下列各量稱做化學(xué)勢(shì)的是.D1/221/22TT1CV,mdTD.ΔH=ΔU+pΔVpU)S,V,nji()T,V,nji()T,p,nji()S,V,njiA.niB.niC.niD.ni(6.A和B能形成理想溶液。已知在100℃時(shí)純液體A的飽和蒸汽壓為133.3kPa,純液體B的飽和蒸汽壓為66.7kPa,當(dāng)A和B的二元溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，與溶液平衡的蒸氣中A的摩爾分?jǐn)?shù)是.CA.1B.0.75C.0.667D.0.57.理想氣體的真空自由膨脹，哪個(gè)函數(shù)不變？DA.ΔS=0B.V=0C.ΔG=0D.ΔH=08.A、B兩組分的氣液平衡T-x圖上，有一最低恒沸點(diǎn)，恒沸物組成為xA=0.7。現(xiàn)有一組成為xA=0.5的AB液體混合物，將其精餾可得到。BA.純A和恒沸混合物B.純B和恒沸混合物C.只得恒沸混合物D.得純A和純B9.實(shí)驗(yàn)測(cè)得濃度為0.200mol·dm-3的HAc溶液的電導(dǎo)率為0.07138S·m-1，該溶液的摩爾電導(dǎo)率Λm(HAc)為.BA.0.3569S·m·molB.0.0003569S·m·molC.356.9S·m·molD.0.01428S·m·mol10.表面活性物質(zhì)溶于水時(shí)，關(guān)于溶液的表面張力和溶液表面的描述正確的是.DA.表面張力升高，正吸附B.表面張力降低，正吸附C.表面張力升高，負(fù)吸附D.表面張力顯著降低，正吸附11.一體積的氫氣在0℃，101.3kPa下等溫膨脹至原來體積的3倍，其內(nèi)能變化是多少？(設(shè)氫氣是理想氣體).BA.0.4JB.0C.6JD.0.04J12.已知反應(yīng)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的ΔH，下列說法中何者不正確。AA.ΔH是CO2(g)的生成熱B.ΔH是CO(g)的燃燒熱C.ΔH是負(fù)值D.ΔH與反應(yīng)ΔU的數(shù)值不等13.對(duì)于0.002mol/kg的Na2SO4溶液，其平均質(zhì)量摩爾濃度m±=0.219是AA.3.175×10B.2.828×10C.1.789×10D.4×1014.對(duì)彎曲液面所產(chǎn)生的附加壓力.BA.一定等于零B.一定不等于零C.一定大于零D.一定小于零15.已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：.AH2(g)+S(s)=H2S(g)K1S(s)+O2(g)=SO2(g)K2則反應(yīng)H2S(g)+O2(g)=H2(g)+SO2(g)的平衡常數(shù)為A.K2/K1B.K1—K2C.K1×K2D.K1/K216.對(duì)于N2和H2混合氣體的絕熱可逆壓縮(沒有生產(chǎn)NH3)，則.CA.ΔU=0B.ΔH=0C.ΔS=0D.ΔG=017.溫度升高溶膠的穩(wěn)定性.BA.增加B.下降C.不變D.先增加后下降18.101℃時(shí)，水在多大外壓下沸騰？.CA.101.3kPaB.1013kPaC.略高于101.3kPaD.略低于101.3kPa19.在HAc電離常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，直接測(cè)定的物理量是不同濃度的HAc溶液的BA.電導(dǎo)率B.電阻C.摩爾電導(dǎo)D.電離度20.定溫下氣相反應(yīng)Kp有什么特點(diǎn)？.AA.恒為常數(shù)B.恒等于KcC.隨壓力而變D.與體積有關(guān)21.某化學(xué)反應(yīng)其反應(yīng)物消耗8/7所需的時(shí)間是它消耗掉4/3所需的時(shí)間的1.5倍，則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為.BA.零級(jí)反應(yīng)B.一級(jí)反應(yīng)C.二級(jí)反應(yīng)D.三級(jí)反應(yīng)22.在一定量AgI溶膠中加入下列不同電解質(zhì)溶液，則使溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)的量最少的是.BA.La(NO3)3B.Mg(NO3)2C.NaNO3D.KNO323.接觸角可確定固體某種性質(zhì)，若親液固體表面能被液體潤(rùn)濕，其相應(yīng)的接觸角是.CA.0B.90C.90D.為任意角24.混合等體積0.08mol·dmKI和0.1mol·dmAgNO3溶液得到一溶膠體系，在該體系中分別加入下述三個(gè)電解質(zhì)：(1)MgSO4,(2)CaCl2,(3)Na2SO4,則其聚沉能力的大小為CA.(1)>(2)>(3)B.(2)>(1)>(3)C.(3)>(1)>(2)D.(3)>(2)>(1)25.298K時(shí)反應(yīng)Zn+Fe2+=Zn2++Fe的E0為0.323V，則其平衡常數(shù)為BA.2.89×105B.8.34×1010C.5.53×104D.2.35×102二、計(jì)算題1．(10分)A(熔點(diǎn)651℃)和B(熔點(diǎn)419℃)的相圖具有一個(gè)低共熔點(diǎn)，為368℃(42%A,質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，下同)。(1)繪出該二組分系統(tǒng)的示意相圖，標(biāo)出各相區(qū)相態(tài)，及自由度。(2)分別指出80%A和30%A的系統(tǒng)從700℃冷卻到300℃的過程的相變。(3)畫出49%A的溶液的步冷曲線。33單相區(qū)為B(s)+l2、(20分)某抗菌素施于人體后在血液中的反應(yīng)呈現(xiàn)一級(jí)反應(yīng)。如在人體中注射0.5克某抗菌素，然后在不同時(shí)間測(cè)其在血液中的濃度，得到下列數(shù)據(jù)：t(h)CA(血液中藥含量mg/100ml)40.4880.31120.24160.15lncA-t的直線斜率為-0.0979,lncA,0=-0.14。(1)求反應(yīng)速率常數(shù)。(2)計(jì)算半衰期（3）若使血液中某抗菌素濃度不低于0.37mg/100ml，問需幾小時(shí)后注射第二針。解：設(shè)cA,0為抗菌素開始濃度ln(1)反應(yīng)速率方程積分形式-k=-0.0979.k=0.0979h-1(2)cA,0cAktlncA=-kt+lncA,0斜率為t1ln2k=7.08h(3)t=0時(shí)，lncA=lncA,0=-0.14lnt=1/kcA,0cA=1/0.0979ln(0.72/0.37)=6.8h約需6.8小時(shí)后注射第二針。(20分)5mol過冷水在-5℃,101.3kPa下凝結(jié)為冰，計(jì)算過程的ΔG,并判斷過程在此條件下能否發(fā)生。已知水在0℃,101.3kPa下凝固熱ΔHm,凝=-6.009J·K-1·mol-1，水的平均熱容為75.3J·K-1·mol-1,冰的平均熱容為37.6J·K-1·mol-1。解：H2O(l)H2O(s)n=5.00mol,n=5.00mol,t1=-5℃t1=-5℃p=101.3kPap=101.325kPaΔG1ΔG3H2O(l)H2O(s)n=5.00mol,ΔG3n=5.00mol,t1=0℃t1=0℃P=101.3kPap=101.3kPaΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=1883-30045-940=-29102J，ΔS1=nCp,m,水lnT1/T2=5×75.3ln273.2/268.2=6.93J·K，ΔS2=ΔHm,凝/T=5×(-6009×10)/273.2=-110.0J·KΔS3=nCp,m,冰lnT2/T1=5×37.6ln268.2/273.2=3.47J·K，ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=6.95-110.0-3.47=-106.5J·KΔG=ΔH-TΔS=-29102-268.2×(-106.5)=-539J<0w=0,等溫，等壓，ΔG〈0，水可以自動(dòng)結(jié)冰。天津工業(yè)大學(xué)2015年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效?。獑雾?xiàng)選擇題1、一個(gè)隔離體系的熵（

）（A）保持不變（B）總是減?。–）總是增大（D）永不減小2、某化學(xué)反應(yīng)在300K,p?于燒杯中進(jìn)行時(shí)，放熱60kJ，若在相同條件下在可逆電池中進(jìn)行吸熱6kJ，則該系統(tǒng)的熵變?yōu)椋ǎ㎎·K-1

(A)–200

(B)200

(C)–20

(D)203、下列各量哪個(gè)是偏摩爾量？(

)(A)

(B)

(C)

(D)

4、能改變化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)的因素是（

）(A)溫度

(B)壓力

(C)惰性氣體

(D)物質(zhì)的量5、在水的相圖中存在幾條兩相平衡線（

）(A)0

(B)1

(C)2

(D)36、將兩個(gè)銀電極插入溶液，通以電流共30，則(

)

(A)

陰極析出銀

(B)

陽極析出銀

(C)

陰極質(zhì)量減輕

(D)

陰極質(zhì)量不變7、在電場(chǎng)作用下，正、負(fù)離子傳輸?shù)碾娏渴欠裣嗟?？?/p>

）(A)一定相等

(B)一定不相等

(C)一般不相等

(D)無法比較8、天旱時(shí)，農(nóng)民通過鋤地可以保持土壤水分，稱為鋤地保墑，鋤地保墑的科學(xué)道理可以用下列哪個(gè)物理化學(xué)原理解釋？（

）(A)附加壓力

（B）滲透壓（C）毛細(xì)管現(xiàn)象

（D）液體的潤(rùn)濕與鋪展9、以和溶液混合制備溶膠，若制備時(shí)過量，則膠核優(yōu)先吸附（

）(A)

(B)(C)

(D)沒有選擇性10、質(zhì)量作用定律適用于(

)

(A)

只適用于基元反應(yīng)

(B)適用于復(fù)合反應(yīng)

(C)

適用于基元反應(yīng)和簡(jiǎn)單反應(yīng)

(D)適用于所有反應(yīng)二、填空題本題共10小題，滿分22分。1、由循環(huán)關(guān)系式可知=

2、1理想氣體始態(tài)體積為，溫度為℃，經(jīng)等溫恒外壓膨脹到終態(tài)體積為，氣體所做的體積功為

3、在下圖中，AB線代表等溫可逆過程，AC線代表絕熱可逆過程。若從A點(diǎn)出發(fā)經(jīng)絕熱不可逆膨脹到達(dá)V2，則終點(diǎn)將在C之下、B之上。B和C之間？

：4、已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為105pa，液體B的飽和蒸氣壓為0.5×105pa。設(shè)A和B構(gòu)成理想溶液，則當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為

5、理想氣體混合物中任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式：

6、已知化學(xué)反應(yīng)在及標(biāo)準(zhǔn)壓力下的，則此反應(yīng)在時(shí)的___________7、在抽空的容器中放入，發(fā)生反應(yīng)

且達(dá)到平衡，則這個(gè)系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)=___；自由度數(shù)=____。8、寫出電池所對(duì)應(yīng)的電池總反應(yīng)式：

9、將化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成電池

10、阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式，其中稱為________________三、判斷題本題共10小題，滿分10分1、當(dāng)體系的狀態(tài)一定時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)有定值。當(dāng)體系的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值亦隨之而變。（

）2、若有人想制造一種使用于輪船上的機(jī)器，它只是從海水中吸熱而全部轉(zhuǎn)變?yōu)楣?。這種設(shè)想違反熱力學(xué)第一定律。（

）3、理想液態(tài)混合物中任意一種物質(zhì)在任意濃度下均遵守拉烏爾定律4、一般說來，如果化學(xué)反應(yīng)的，則反應(yīng)可以正向進(jìn)行。5、在二組分溶液中，如果加入某一組分而使總蒸氣壓增加的話，那麼，該組分在平衡蒸氣相中的濃度大于它在溶液相中的濃度。（

）6、電解池中正極是陽極，陰極是負(fù)極；原電池中正極是陰極，負(fù)極是陽極。7、無論是原電池還是電解池，發(fā)生電極極化后，陽極電勢(shì)升高，陰極電勢(shì)降低。8、最大氣泡法測(cè)定液體表面張力實(shí)驗(yàn)中，是指所用毛細(xì)管的半徑。9、溶膠是熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。（

）10、雙分子反應(yīng)的簡(jiǎn)單碰撞理論認(rèn)為任何兩個(gè)反應(yīng)物分子之間的碰撞都能發(fā)生反應(yīng)。（

）四、計(jì)算題

本題共5

小題，滿分48

分

1、（10分）1由，分別經(jīng)下列不同的途徑恒溫變化到終態(tài)壓力為，求各過程中體系與環(huán)境交換的功。（1）向真空膨脹至終態(tài)；（2）反抗的恒定壓力膨脹至終態(tài)；（3）反抗的恒定壓力膨脹至一中間平衡態(tài)，然后再反抗恒定壓力膨脹至終態(tài)。2、）2某理想氣體由始態(tài)分別經(jīng)下列過程膨脹到的終態(tài)：（1）等溫可逆膨脹，（2）自由膨脹。試計(jì)算兩過程的，并判斷過程的可逆性。3、在高溫下，水蒸氣通過灼熱煤層反應(yīng)生成水煤氣：已知在及時(shí)，分別為及。（）（1）求算該反應(yīng)在此溫度范圍內(nèi)的；（2）求算時(shí)該反應(yīng)的4、（12分）在298K時(shí)，有一含Zn2＋和Cd2＋的濃度均為0.1mol·kg－1的溶液，用電解沉積的方法把它們分離，試問：（1）哪種離子首先在陰極析出？用未鍍鉑黑的鉑作陰極，H2氣在鉑上的超電勢(shì)為0.6V,在Cd上的超電勢(shì)為0.8V。（2）第二種金屬開始析出時(shí)，前一種金屬剩下的濃度為多少？設(shè)活度系數(shù)均為1。已知，5、（8分）配置每毫升400單位的某種藥物溶液，經(jīng)一個(gè)月后，分析其含量為每毫升含有300單位。若此藥物溶液的分解服從一級(jí)反應(yīng)，問：（1）配置40天后其含量為多少？（2）藥物分解一半時(shí)，需經(jīng)多少天？（設(shè)一個(gè)月為30天）***答案部分***選擇題1-10：DDCADACCBC二、填空題本題共10小題，每空2分，滿分22

分1、-12、-23263、B和C之間4、2/35、6、7、1、18、9、10、實(shí)驗(yàn)活化能（活化能）三、判斷題本題共10小題，每題1分，滿分10

分題號(hào)12345678910答案×

×√√

√√√√

××

四、計(jì)算題

本題共5小題，滿分48分1、（10分）解：(1)氣體向真空膨脹：

，

2分（2）由，

2分恒溫下反抗恒定環(huán)境壓力膨脹，因，所以

2分（3）由

由兩步恒外壓膨脹構(gòu)成的膨脹過程

2、（10分）解：（1）因?yàn)榈葴乜赡孢^程

，說明過程是可逆的。

（2）由于過程（2）的始終與過程（1）相同，而體系的熵變是狀態(tài)函數(shù)，故過程（2）的熵變與過程（1）相同

因?yàn)槔硐霘怏w的自由膨脹對(duì)外不做功，，體系與環(huán)境無熱交換

，說明自由膨脹是自發(fā)過程

3、（8分）解：，

（2）

4、（12分）解：（1）

2分在陰極上，析出電勢(shì)最大的首先還原析出，所以金屬Cd首先析出

2分

(2)當(dāng)Zn（s）開始析出時(shí)，

5解：（1）先求出速率常數(shù)單位

（2）

天津工業(yè)大學(xué)2014年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效?。弧雾?xiàng)選擇題1、在孤立體系中無論發(fā)生何種變化，其（

）（A）>0

（B）<0

（C）=0

（D）無法確定2、理想氣體定溫自由膨脹過程為（）

(A)Q>0

(B)△U<0

(C)W<0

(D)△H=03、體系經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)后（

）(A)體系的熵增加

（B）體系吸熱大于對(duì)外做功（C）環(huán)境的熵一定增加

（D）體系內(nèi)能減少4、下列各量哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)：(

)(A)

(B)(C)(D)等5、在不考慮重力場(chǎng)、磁場(chǎng)等因素，只考慮溫度和壓力因素影響時(shí)，平衡系統(tǒng)中

相數(shù)、組分?jǐn)?shù)和自由度數(shù)之間的關(guān)系可以用下列哪個(gè)形式表示：（

)(A)

(B)(C)

(D)6、在溫度、壓力時(shí)，理想氣體反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)比值為：（

)(A)

(B)

(C)

(D)7、298時(shí)，當(dāng)溶液的濃度從增加到時(shí)，其電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率將：（

)(A)減小，增加

(B)增加，增加

(C)減小，減小

(D)增加，減小8、的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是：（

）(A)

(B)(C)(D)9、人工降雨和沸石防暴的基本原理都可以用下列哪個(gè)物理原理或公式解釋：(

)

(A)開爾文公式

(B)附加壓力

(C)毛細(xì)管現(xiàn)象

(D)稀溶液的依數(shù)性10、下列哪類反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度無關(guān)(

)

(A)零級(jí)反應(yīng)

(B)一級(jí)反應(yīng)

(C)二級(jí)反應(yīng)

(D)三級(jí)反應(yīng)

填空題本題共

10

小題，滿分22

分。

1、若已知反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)椋磻?yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變?yōu)?，則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓與及的關(guān)系為________

2、在25℃下，將做定溫可逆壓縮，從壓縮到，則此過程所做的功為______3、將狀態(tài)函數(shù)的二階偏導(dǎo)數(shù)與求導(dǎo)次序無關(guān)的性質(zhì)應(yīng)用于熱力學(xué)基本關(guān)系式，可得

______

。4、關(guān)于稀溶液中溶劑和溶質(zhì)蒸氣壓的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律是拉烏爾定律和_______。5、在相圖的兩相平衡區(qū)，“以物系點(diǎn)為分界，將兩個(gè)相點(diǎn)的結(jié)線分為兩個(gè)線段，一相的量乘以本側(cè)線段長(zhǎng)度等于另一相的量乘以另一側(cè)線段的長(zhǎng)度”，這一關(guān)系稱為______。6、碳酸鈣的分解反應(yīng)在密閉系統(tǒng)中進(jìn)行，達(dá)到平衡時(shí)的分壓為，則此溫度下該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與的關(guān)系為_______。7、已知(Zn2+,Zn)＝－0.763V,

(Fe2+,Fe)＝－0.440V。這兩電極排成自發(fā)電池時(shí),＝_____V,當(dāng)有2mol電子的電量輸出時(shí),電池反應(yīng)的＝_______。8、寫出電池所對(duì)應(yīng)的電池總反應(yīng)式：_____________________。9、水不能潤(rùn)濕荷葉表面，接觸角大于，當(dāng)水中加入肥皂以后，接觸角將_________（填變大、變小、不變）。10、某反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉的時(shí)間是它反應(yīng)掉時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)是________

級(jí)反應(yīng)。（填零、一、二）三、判斷題

1、理想氣體定壓摩爾熱容與定容摩爾熱容之差為。（

）2、在相同的始態(tài)和終態(tài)之間，分別進(jìn)行可逆過程和不可逆過程，二者對(duì)系統(tǒng)所引起的熵變不相同。（

）3、用生成焓求算反應(yīng)焓時(shí)，任意反應(yīng)的反應(yīng)焓等于產(chǎn)物的生成焓之和減去反應(yīng)物的生成焓之和。（

）4、溶劑中加入溶質(zhì)后，就會(huì)使溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)降低。（

）5、對(duì)同一化學(xué)反應(yīng)，若反應(yīng)計(jì)量式寫法不同，則反應(yīng)進(jìn)度應(yīng)不同。但與選用反應(yīng)式中何種物質(zhì)的量的變化來進(jìn)行計(jì)算無關(guān)。（

）6、通過精餾的方法總可以將二元互溶液系分離成兩個(gè)純組分。（

）7、根據(jù)摩爾電導(dǎo)率的定義，溶液中能導(dǎo)電的電解質(zhì)的物質(zhì)的量已經(jīng)給定，因此，摩爾電導(dǎo)率與溶液的濃度無關(guān)。（

）8、電解時(shí)陰極上電極電勢(shì)高的離子先析出。（

）9、在膠體的電泳現(xiàn)象中，在電場(chǎng)中移動(dòng)的僅是膠核。（

）10、反應(yīng)級(jí)數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù)。（

）四、計(jì)算題

本題共5小題，滿分48分1、（10分）氧氣（可視為理想氣體）由經(jīng)絕熱可逆膨脹至，求、、、。2、（8分）（1）在時(shí)，的某理想氣體由定溫可逆膨脹到。計(jì)算此過程中系統(tǒng)的熵變；（2）上述氣體在時(shí)由向真空膨脹變?yōu)?。試?jì)算此時(shí)系統(tǒng)的。并與熱溫商作比較。3、（14分）溶液中含有活度均為1.00的Zn2＋和。已知在上析出的過電勢(shì)為0.40，如果要使離子析出的次序?yàn)?、、，問?5℃時(shí)溶液的值最大不得超過多少？在此最大的溶液中，開始放電時(shí)濃度為多少？（已知，）4、（8分）在時(shí)，純和純的蒸氣壓分別為和。假定兩液體組成理想溶液，若有一混合液，在、下沸騰，求該溶液的組成，以及在此情況下，液面上蒸氣的組成。

5（8分）在25℃時(shí)分解反應(yīng)的半衰期為，且與的初始?jí)毫o關(guān)。試求此反應(yīng)在25℃條件下完成所需時(shí)間。***答案部分***題號(hào)12345678910答案CDCBBDDCAB填空部分1、2、3、4、亨利定律5、杠桿規(guī)則6、7、0.323，8、或9、變小10、一解答題部分1、（10分）解：雙原子分子理想氣體：，，

由絕熱可逆過程方程，

2分因絕熱

1分

3分

2分

2、（8分）解：（1）理想氣體在定溫可逆膨脹過程中

（2）由于過程（2）的始終與過程（1）相同，而體系的熵變是狀態(tài)函數(shù)，故過程（2）的熵變與過程（1）相同

理想氣體向真空膨脹時(shí)，系統(tǒng)與環(huán)境之間的熱交換為零，即，故此過程的，顯然，系統(tǒng)的

3、解：（1）25℃時(shí)，在陰極上析出的電勢(shì)為：

在陰極上析出的電勢(shì)為

在陰極上析出的電勢(shì)為：

要使析出次序?yàn)椋瑒t要求的析出電勢(shì)大于的析出電勢(shì)，小于的析出電勢(shì)，即

（2）在此最大時(shí)，，，

4、（8分）解答：令為，為

5、（8分）解：與起始?jí)毫o關(guān)，所以是一級(jí)反應(yīng)

，反應(yīng)完成90%所需的時(shí)間

天津工業(yè)大學(xué)2013年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效?。?、單項(xiàng)選擇題1、理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，膨脹到相同體積，若經(jīng)由絕熱可逆過程和等溫可逆過程，作功分別為W1和W2,則：（）（A）W1>W2

（B）W1<W2

（C）W1=W2

（D）無法比較大小2、pVγ=常數(shù)（γ＝Cp,m/CV,m）的適用條件是：（）(A)絕熱過程(B)理想氣體絕熱過程(C)理想氣體絕熱可逆過程(D)絕熱可逆過程3、有四杯含不同溶質(zhì)相同濃度的水溶液，分別測(cè)定其沸點(diǎn)，沸點(diǎn)升得最高的是：（

）(A)

（B）（C）

（D）4、使一過程其DG=0應(yīng)滿足的條件是：(

)(A)可逆絕熱過程(B)等容絕熱且只作膨脹功的過程(C)等溫等壓且只作膨脹功的過程(D)等溫等容且只作膨脹功的過程5、有二個(gè)反應(yīng)：①SO2(g)+(1/2)O2(g)===SO3(g),②2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g),則與的關(guān)系是：（）(A)

=

(B)

(Kp,1)2=

(C)

=()2

(D)無法判斷6、描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系的是：（

）（A）歐姆定律

（B）離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律(C)法拉第定律

（D）能斯特定律7、298時(shí)，當(dāng)溶液的濃度從增加到時(shí)，其電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率將：（

)(A)減小，增加

(B)增加，增加

(C)減小，減小

(D)增加，減小8、下列過程中能適用方程的是：（

）

(A)

(B)(石墨)(金剛石)

(C)

(D)9、由0.01dm3

0.05的KCl和0.1dm3

0.002的AgNO3溶液混合生成AgCl溶膠，為使其聚沉，所用下列電解質(zhì)的聚沉值由小到大的順序?yàn)椋?

)

(A)AlCl3＜ZnSO4＜KCl

(B)KCl＜ZnSO4＜AlCl3

(C)ZnSO4＜KCl＜AlCl3

(D)KCl＜AlCl3＜ZnSO410、反應(yīng)A─→2B在溫度T的速率方程為d[B]/dt=kB[A]，則此反應(yīng)的半衰

期為：(

)

(A)ln2/kB

(B)2ln2/kB

(C)kBln2

(D)2kBln2

1、非理想完全互溶雙液系在P-x圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)，則在T－x圖上出現(xiàn)________。2、定溫下，同成分的兩個(gè)大小不同的液球的飽和蒸氣壓P1（大球）和P2（小球）存在的關(guān)系為

_____

。（選擇填>,=,<）3、已知

(CH3OH,l,298K)=-238.57

(CO,g,298K)=-110.525則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的

(298K)=

_____，(298K)=

_____

4、在27℃時(shí)，1mol的N2（看作為理想氣體），從106Pa定溫可逆膨脹到2×105Pa，則此過程的ΔS=______________。5、稀溶液的依數(shù)性有

。6、已知(Zn2+,Zn)＝－0.763V,

(Fe2+,Fe)＝－0.440V。這兩電極排成自發(fā)電池時(shí),＝_____V,當(dāng)有2mol電子的電量輸出時(shí),電池反應(yīng)的＝_______。7、1K4[Fe(CN)6]溶液的離子強(qiáng)度為：_____________________。8、反應(yīng)分子數(shù)只能是__________（填正整數(shù)、正分?jǐn)?shù)、負(fù)數(shù)）,一般不會(huì)大于___________。9、極化發(fā)生后，陽極電勢(shì)和陰極電勢(shì)的變化為：___________。10、寫出電池所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)_____________________判斷部分1、不可逆過程一定是自發(fā)的，而自發(fā)過程一定是不可逆的。（

）2、蒸氣壓越高的溶液，其沸點(diǎn)越高。（

）3、實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流實(shí)驗(yàn)前后，氣體的焓不變。（

）4、單組分體系，偏摩爾量就是摩爾量。（

）5、所有標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)都是無量綱的。（

）6、恒沸物是化合物。（

）7、催化劑能改變反應(yīng)歷程，降低反應(yīng)的活化能，但不能改變反應(yīng)的。（

）8、電解時(shí)在電極上首先發(fā)生反應(yīng)的離子總是承擔(dān)了大部分的電量遷移任務(wù)。（

）9、對(duì)任一種有液接的濃差電池，加鹽橋比不加鹽橋的電動(dòng)勢(shì)大。（

）10、平面液體沒有附加壓力。（

）解答題部分：1、（14分）10理想氣體氦在127℃時(shí)壓力為，今在定溫下外壓恒定為進(jìn)行壓縮。計(jì)算此過程的、、、、、、。2、已知298時(shí)的下列數(shù)據(jù)：（1）

（2）

（3）

（4）

試求反應(yīng)在298時(shí)的及。3、在298K時(shí)，有一含Zn2＋和Cd2＋的濃度均為0.1mol·kg－1的溶液，用電解沉積的方法把它們分離，試問：（1）哪種離子首先在陰極析出？用未鍍鉑黑的鉑作陰極，H2氣在鉑上的超電勢(shì)為0.6V,在Cd上的超電勢(shì)為0.8V。（2）第二種金屬開始析出時(shí)，前一種金屬剩下的濃度為多少？設(shè)活度系數(shù)均為1。已知，

4、（8分）已知某反應(yīng)，活化能，試求：（1）由20℃變到30℃；（2）100℃變到110℃，其速率常數(shù)增大了多少倍？***答案***題號(hào)12345678910答案BCACBCDAAA1、

最低點(diǎn)2、

<3、

-128.045;

-120.6124、

13.385、

凝固點(diǎn)降低；沸點(diǎn)升高；滲透壓和蒸氣壓降低（不分先后順序）6、0.323；8.46×10107、10mol·kg-1

8、正整數(shù)；39、陽極電勢(shì)增大、陰極電勢(shì)減小10或題號(hào)12345678910答案××√√√×√××√1、（14分）解：理想氣體等溫過程：，

4分

4分

2分

2分

2分2、解：所求反應(yīng)可以表示為

2分

4分

4分

3、解：（1）

2分

2分

2分在陰極上，析出電勢(shì)最大的首先還原析出，所以金屬Cd首先在陰極析出。(2)當(dāng)Zn（s）開始析出時(shí)，

4、（8分）解：（1）

速率常數(shù)增大了2倍

（2）

速率常數(shù)增大了1倍

天津工業(yè)大學(xué)2012年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效?。?、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（

）(A)2839kJ·mol-1

(B)-2839kJ·mol-1

(C)171kJ·mol-1

(D)-171kJ·mol-12、理想氣體定溫自由膨脹過程為（

）

(A)Q>0

(B)△U<0

(C)W<0

(D)△H=03、A和B兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態(tài)混合物時(shí)，則有：（

）。(A)△mixU=0

（B）△mixH=0

（C）△mixS=0

（D）△mixG=04、兩臺(tái)不同形式的可逆熱機(jī)，工作在兩個(gè)相同的熱源與之間，則這兩臺(tái)熱機(jī)的熱效率有何關(guān)系：(

)(A)相等

(B)不等(C)不一定相等

(D)無法判斷5、在相同條件下有反應(yīng)式：（1）（2）則對(duì)應(yīng)于（1）（2）兩式的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變化及平衡常數(shù)之間的關(guān)系為（

）(A)，

(B)，

(C)，

(D),6、用0.1A的電流，從200ml濃度為0.1mol·dm-3的AgNO3溶液中分離Ag，從溶液中分離出一半銀所需時(shí)間為：（

）(A)10min

(B)16min

(C)100min

(D)161min7、在其它條件不變時(shí)，電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而(

)

(A)

增大

(B)

減小

(C)

先增后減

(D)

不變8、在實(shí)驗(yàn)室的敞口容器中，裝有少量單組分液體，如對(duì)其不斷加熱，可見到什麼現(xiàn)象？（

）

(A)沸騰現(xiàn)象

(B)三相共存現(xiàn)象

(C)臨界現(xiàn)象

(D)升華現(xiàn)象9、有四杯含不同溶質(zhì)相同濃度的水溶液，分別測(cè)定其沸點(diǎn)，沸點(diǎn)升得最高的是：（

）(A)

（B）（C）（D）10、下列過程中能適用方程的是：（

）

(A)

(B)(石墨)(金剛石)

(C)

(D)1、在水的三相點(diǎn)附近，水的蒸發(fā)熱和冰的熔化熱分別為44.82和5.994kJ·mol–1，則在水、水蒸氣、冰三相共存的三相點(diǎn)附近冰的升華熱為_____2、溶膠是熱力學(xué)________體系（選擇填穩(wěn)定，不穩(wěn)定）3.一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力p，定溫壓縮過程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積V’，則V’___V。（選擇填>、=、<）4、自發(fā)變化的共同特征是

______5、50℃時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的飽和蒸氣壓的3倍，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，則在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為

____6、已知298K時(shí),f$(Ag+,Ag)=0.799V,f$(Cu2+,Cu)=0.340V。若將Ag電極插入

a(Ag+)=1的溶液,將Cu電極插入a(Cu2+)=1的溶液,加入鹽橋,組成電池,實(shí)驗(yàn)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)值應(yīng)為_______V,電池Ag(s)│Ag+(a=1)‖Cu2+(a=1)│Cu(s)的電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為

V

7、濃度為0.1mol·kg-1的MgCl2水溶液，其離子強(qiáng)度為：_____8、在27℃時(shí)，1mol的N2（看作為理想氣體），從106Pa定溫可逆膨脹到2×105Pa，則此過程的ΔS=______________。9、電極在有電流通過時(shí)所表現(xiàn)出的電極電勢(shì)與可逆電極電勢(shì)偏差的大小稱為

_________

10、寫出電池的電池總反應(yīng)式________

1、不可逆過程根本不能向相反的方向進(jìn)行。（

）2、平衡體系中相數(shù)是4。（

）3、系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí)，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時(shí)間而變。（

）4、對(duì)于純組分，則化學(xué)勢(shì)等于其吉布斯自由能。（

）5、理想氣體化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù)。（

）6、杠桿規(guī)則不適用于三相平衡。（

）7、在定溫定壓下，如果一熱力學(xué)過程的，則意味著此過程能自發(fā)進(jìn)行（

）8、電解時(shí)在陰極上首先發(fā)生反應(yīng)的是電極電勢(shì)小的金屬離子（

）9、在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液，摩爾電導(dǎo)率一定會(huì)增大（

）10、催化劑能改變反應(yīng)歷程，降低反應(yīng)的活化能，但不能改變反應(yīng)的。（

）1、（13分）設(shè)有300的1理想氣體作定溫膨脹，起始?jí)毫?，終態(tài)體積為10。試計(jì)算此過程的、、、、。2、（9分）20℃時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得下列同位素交換反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：（1）

（2）

（3）

試求20℃時(shí)反應(yīng)的及3、（14分）溶液中含有活度均為1.00的Zn2＋和。已知在上析出的過電勢(shì)為0.40，如果要使離子析出的次序?yàn)?、、，問?5℃時(shí)溶液的值最大不得超過多少？在此最大的溶液中，開始放電時(shí)濃度為多少？已知4.（12分）已知反應(yīng)NiO（s）+CO（g）=Ni（s）+CO2（g）的Kpθ（936K）=4.54×103，Kpθ（1027K）=2.55×103。若在上述溫度范圍內(nèi)ΔCp=0。求此反應(yīng)在1000K時(shí)的△rGmθ、△rHmθ、△rSmθ、Kpθ。題號(hào)12345678910答案DDBABDBADA1、50.826kJ·mol–12、

不穩(wěn)定3、>4、不可逆性（方向性）5、0.256、0.459；-0.4597、0.3mol·kg-18、基元反應(yīng)9、過電勢(shì)（超電勢(shì)）10、題號(hào)12345678910答案×

×√×

√√√×

√×

1、（13分）解：理想氣體等溫過程：，

2、（12分）解法一：所求反應(yīng)可以表示為

解法二：反應(yīng)可以表示為

2分

3、（12分）解：（1）25℃時(shí)，，，要使析出次序?yàn)椤?、，則要求的析出電勢(shì)大于的析出電勢(shì)，小于的析出電勢(shì)。

說明：可以只求出最大值。（2）在此時(shí)，（陰），和同時(shí)還原

4、解：（1）

天津工業(yè)大學(xué)2011年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)科目代碼：804考試時(shí)間：月日（注：特別提醒所有答案一律寫在答題紙上，直接寫在試題或草稿紙上的無效?。?、是狀態(tài)函數(shù)，下列表述中不正確的是（

）（A）為全微分

（B）當(dāng)狀態(tài)確定，的值確定（C）的積分與路徑無關(guān)，只與始終態(tài)有關(guān)（D）當(dāng)體系狀態(tài)變化時(shí)，值一定變化2、在一定溫度下發(fā)生變化的孤立體系，其總熵的變化是（）

(A)不變

(B)可能增大或減小

(C)總是增大

(D)總是減少3、298時(shí)，將11.2升與11.2升混合成11.2升的混合氣體，該過程(

)

(A)

(B)

(C)

(D)

4、在兩相中均含有A和B兩種物質(zhì)，達(dá)到平衡時(shí)，下列各式中正確的是（

）(A)

(B)

(C)

(D)5、將克拉貝龍方程用于和兩相平衡，隨著壓力的增長(zhǎng)，的凝固點(diǎn)將（

）(A)上升

(B)下降

(C)不變

(D)無法判斷6、下列敘述中不正確的是(

)

(A)

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)

(B)

催化劑不能改變平衡常數(shù)的大小(C)

平衡常數(shù)發(fā)生變化，化學(xué)平衡必定發(fā)生移動(dòng)，達(dá)到新的平衡

(D)

化學(xué)平衡發(fā)生新的移動(dòng)，平衡常數(shù)必發(fā)生變化7、下列說法不屬于可逆電池特性的是（

）(A)電池放電與充電過程電流無限小

(B)電池的工作過程肯定為熱力學(xué)可逆過程

(C)電池內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)在正逆方向彼此相反

(D)電池所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)8、某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初濃度有何關(guān)系（

）(A)無關(guān)

（B）成正比（C）成反比

（D）平方成反比9、水對(duì)玻璃潤(rùn)濕，汞對(duì)玻璃不潤(rùn)濕，將一玻璃毛細(xì)管分別插入水和汞中，下列敘述不正確的是（

）(A)管內(nèi)水面為凹球面

(B)管內(nèi)汞面為凸球面(C)管內(nèi)水面高于水平面

(D)管內(nèi)汞面與汞平面一致10、霧屬于分散體系，其分散介質(zhì)是(

)

(A)

液體

(B)氣體

(C)

固體

(D)氣體或固體1、已知298時(shí)、、的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為、、，則的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為

____

。2、268及101.325下，1過冷液態(tài)苯凝固為固態(tài)苯，放熱9874，此時(shí)的熵變?yōu)?，則此過程中系統(tǒng)的_____

。3、將固體放入真空容器中，在某溫度下達(dá)到分解平衡時(shí)，則這個(gè)系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為___；自由度數(shù)=____。4、寫出電池的電池反應(yīng)式_____

。5、某反應(yīng)，反應(yīng)物反應(yīng)掉所需時(shí)間是它反應(yīng)掉所需時(shí)間的2倍，這個(gè)反應(yīng)是_____

_______級(jí)反應(yīng)。（填“一”、“二“、”三“或”零“）1、最大氣泡法測(cè)