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第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向?qū)W習(xí)目標(biāo):1、了解反應(yīng)方向與反應(yīng)焓變、反應(yīng)熵變的關(guān)系2、根據(jù)判據(jù)定量判斷反應(yīng)方向重點、難點:理解焓變和熵變對反應(yīng)方向的共同影響根據(jù)△H-T△S及給定數(shù)據(jù)判斷反應(yīng)的方向聯(lián)想·質(zhì)疑2NO+2CO=N2+CO2該反應(yīng)能否發(fā)生?理論依據(jù)是什么?自然界中水總是從高處往低處流是自動進行的自發(fā)變化過程具有一定的方向性
在一定條件下,不借助光、電等外部力量就能自動進行的過程。自發(fā)過程:生活經(jīng)驗舉例:1、熱總是由高溫物體傳向低溫物體2、室溫下冰塊自動融化3、墨水?dāng)U散4、食鹽溶解于水5、火柴棒散落(1)條件指一定的溫度和壓強;(2)自發(fā)反應(yīng)必須在一定條件下才能實現(xiàn)。自發(fā)反應(yīng):注意:在溫度和壓強一定的條件下,不借助光、電等外部力量就能自動進行的反應(yīng)。1、酸堿中和;2、鐵器暴露在潮濕空氣中生銹;3、甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒;4、鋅與CuSO4溶液反應(yīng)生成Cu和ZnSO4等。這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的.舉例:
自發(fā)反應(yīng)有方向性一、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向交流·研討1、反應(yīng)放熱有利于反應(yīng)自發(fā)進行2、反應(yīng)吸熱也有可能自發(fā)進行對于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)的放熱反應(yīng)能自發(fā)進行,且放出的熱量越多,體系能量降低越多,反應(yīng)越完全。有不少吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進行。還有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進行,但在較高溫度下能自發(fā)進行。焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進行有關(guān)的一個因素,但不是唯一因素。結(jié)論:練習(xí)1:已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:①C(金剛石、s)+O2(g)=CO2(g)△H1=-395.41kJ/mol②C(石墨、s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-393.51kJ/mol關(guān)于金剛石與石墨的轉(zhuǎn)化,下列說法正確的是()A.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進行的過程B.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進行的過程
C.石墨比金剛石能量低D.金剛石比石墨能量低AC交流﹡研討:1、硝酸銨、氫氧化鈉、氯化鈉、蔗糖溶解過程的熱效應(yīng)如何?吸熱放熱幾乎不變2、它們?nèi)芙獾倪^程都是自發(fā)的,與焓變有關(guān)嗎?
無3、你認(rèn)為是什么因素決定了它們的溶解過程能自發(fā)進行?
熵熵:衡量一個體系混亂度的物理量。用符號S表示?;靵y度越大,熵值越大。3、對于同一物質(zhì):
S(g)﹥S(l)﹥S(s)2、在同一條件下,不同物質(zhì)的熵不同。1、單位:J·mol-1·K-1二、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向注意:熵變:反應(yīng)前后體系熵的變化用△S表示?!鱏=S產(chǎn)物-S反應(yīng)物△S>0混亂度增大(熵增)課本37頁△S<0混亂度減?。販p)研究表明:反應(yīng)有由有序狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序狀態(tài)的趨勢,即混亂度增加(△S>0)。且△S越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進行。1、熵增有利于反應(yīng)自發(fā)進行2、熵減小的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進行2Al(s)+Fe2O3(s)==Al2O3(s)+2Fe(s)△S=-39.4J·mol-1·K-1熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進行的有關(guān)的一個因素,但不是唯一因素。結(jié)論:即:⊿S>0有利于反應(yīng)自發(fā)進行,但自發(fā)反應(yīng)不一定是⊿S>0的反應(yīng)2H2O===2H2↑+O2↑電解⊿S>0非自發(fā)小結(jié):自發(fā)過程的變化趨勢1、能量趨于降低:2、混亂度趨于增加(釋放熱量或?qū)ν庾龉Γ└吣軕B(tài)→低能態(tài)+能量
有些過程也是自發(fā)的,這當(dāng)中有的與物質(zhì)的能量高低無關(guān),有的雖與能量高低有關(guān),但用焓判據(jù)卻無法解釋清楚,例如:兩種理想氣體的混合可順利自發(fā)進行(1)既不吸熱也不放熱的自發(fā)過程H2O2O2H2(2)吸熱的自發(fā)過程
室溫下冰塊的融化;硝酸鹽類的溶解;常溫常壓下N2O5的分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.7kJ/mol
碳銨的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);
△H=+74.9kJ/mol
很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)判斷同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個判據(jù)兼顧。由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)將更適合于所有的過程。三、焓變和熵變對反應(yīng)方向的共同影響反應(yīng)自發(fā)進行方向的判據(jù):
△H-T△S△H-T△S<0,
自發(fā)進行△H-T△S=0,可逆反應(yīng)達平衡狀態(tài)△H-T△S>0,非自發(fā)進行即:在溫度、壓強一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向△H-T△S<0的方向進行,直至達到平衡狀態(tài)。恒溫恒壓時判斷反應(yīng)是否能夠自發(fā)進行△H<0△S>0△H>0△S<0△H<0△S<0△H>0△S>0自發(fā)非自發(fā)不一定不一定學(xué)以致用低溫自發(fā)、高溫非自發(fā)低溫非自發(fā)、高溫自發(fā)低溫自發(fā)高溫自發(fā)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H<0△S<0CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H>0△S>0判斷反應(yīng)什么條件下自發(fā)進行?汽車尾氣的主要污染物是一氧化氮以及燃燒不完全所產(chǎn)生的一氧化碳,它們是現(xiàn)代化城市的重要大氣污染物,為了減輕汽車尾氣造成的大氣污染,有人提出通過2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)來處理汽車尾氣。已知室溫(298K、101KPa)下:△H=-113.0KJ·mol-1△S=-143.5J·mol-1·K-1,該反應(yīng)在室溫下能否自發(fā)進行?思考:如何加快反應(yīng)速率?一種汽車尾氣凈化器?!鱄-T△S=-69.68KJ·mol-1<0,因此,室溫下反應(yīng)能自發(fā)進行。但該反應(yīng)速率極慢。1.反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。例如金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化的傾向,但是能否發(fā)生,什么時候發(fā)生,多快才能完成,就不是焓變判斷和熵變判斷能解決的問題了。注意2.在討論過程的方向時,指的是沒有外界干擾時體系的性質(zhì)。如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。例如石墨經(jīng)高溫高壓還是可以變?yōu)榻饎偸?。練?xí):1、下列說法不正確的是焓變是一個與反應(yīng)能否自發(fā)進行有關(guān)的因素,多數(shù)的能自發(fā)進行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)。B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大。C.一個反應(yīng)能否自發(fā)進行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱D.一個反應(yīng)能否自發(fā)進行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)C2、下列反應(yīng)中,熵減小的是D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D3、下列說法正確的是∶()A、凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,由于吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的;B、自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減少或不變;C、自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實現(xiàn);D、自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實現(xiàn)。4、自發(fā)進行的反應(yīng)一定是∶()A、吸熱反應(yīng)B、放熱反應(yīng);C、熵增加反應(yīng)D、熵增加和放熱反應(yīng)CD5、某化學(xué)反應(yīng)其△H=—122kJ·mol1,?S=231J·mol-1·K-1,則此反應(yīng)在下列哪種情況下
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