中國(guó)科學(xué)院2018年物理化學(xué)（甲）（回憶版）考研真題

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2018中科院物理化學(xué)甲（回憶版）

一.判斷題（不是按照順序，總共18個(gè)，只記得17個(gè)了）

1.兩個(gè)體積相等的密閉容器，裝有理想氣體，若容器內(nèi)的壓力相等，

則容器內(nèi)的氣體溫度相等。

2.理想氣體向真空中自由絕熱膨脹，內(nèi)能變化為零，這是由蓋呂薩克

-焦耳實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論。

3.對(duì)于一級(jí)反應(yīng)，其反應(yīng)速率與半衰期為恒值，與初始反應(yīng)物濃度無(wú)

關(guān)。

4.碰撞理論測(cè)得的反應(yīng)速率是絕對(duì)反應(yīng)速率，這一理論未明確提出計(jì)

算閥能的計(jì)算方法，因此這一理論還是半經(jīng)驗(yàn)的。

5.對(duì)于一個(gè)可逆化學(xué)反應(yīng)，可能存在一個(gè)或幾個(gè)副反應(yīng)，這些反應(yīng)同

時(shí)發(fā)生、同時(shí)達(dá)到平衡。

6.對(duì)于單組份系統(tǒng)，若T、P一定，則該系統(tǒng)的吉布斯自由能為定值。

7.符合法拉第定律的過(guò)程一定發(fā)生在可逆電極上。

8.向溶液中加入表面活性物質(zhì)或者無(wú)機(jī)的酸堿都可以起到降低表面

張力的作用。

9.在液滴與其蒸汽平衡的系統(tǒng)中，氣液分子間作用力小于液液子間作

用力，會(huì)使液體以表面積最小的形狀存在。

10.離子淌度是指在一定的電場(chǎng)強(qiáng)度下最大的離子移動(dòng)速率。

11.溶液的PH值可以通過(guò)測(cè)定溶液的電導(dǎo)率來(lái)測(cè)定。

12.積分法與微分法測(cè)定反應(yīng)級(jí)數(shù)。（具體怎么描述的記不清了）

13.膠體與真溶液除了在粒徑上差別較大，運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)也不同。

14.向氣相反應(yīng)中通入惰性氣體相當(dāng)于增加反應(yīng)體系的壓強(qiáng)。

15.溫度處于Tc以下，是真實(shí)氣體液化的必要條件。

16.獨(dú)立組份數(shù)是一個(gè)系統(tǒng)中存在的最小物種數(shù)。

17.相圖是用來(lái)描述相平衡系統(tǒng)中溫度、壓力以及組成對(duì)平衡影響的

規(guī)律。（描述的有點(diǎn)別扭，題目原話描述的也十分別扭）

二選擇題（一共28個(gè)，沒有多選）

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1.對(duì)于發(fā)生在孤立系統(tǒng)中的過(guò)程，下一個(gè)哪一個(gè)是錯(cuò)的（）

AW=0BQ=0C△U=0D△H=0

2.對(duì)于同一種液體來(lái)說(shuō)，純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)式為μ＊，溶液中的溶劑化學(xué)

式為μ，下列正確的是（）

Aμ＊＞μBμ＊=μCμ＊＜μD不確定

3.固體NH4HS與任意量的NH3和H2S組成的系統(tǒng)自由度為（）

A0B1C2D3

4.對(duì)于配分函數(shù)q描述正確的是（）

A一個(gè)粒子的波爾茨曼因子

B一個(gè)粒子所有能級(jí)上的波爾茨曼因子之和

C一個(gè)粒子的簡(jiǎn)并度與波爾茨曼因子的乘積

D一個(gè)粒子在所有能級(jí)上的簡(jiǎn)并度與波爾茨曼因子乘積的加和

5.對(duì)于振動(dòng)配分函數(shù)在不同條件下的形式描述正確的是（）

AΘv＞T時(shí)，1/1-exp(-hv/kT)

BΘv＞＞T時(shí)，exp（-hv/2kT）/1-exp(-hv/kT)

CT＞＞Θv時(shí)，exp（-hv/2kT）

DΘv＞＞T時(shí)，T/Θv

6.對(duì)于△Cp=0的反應(yīng)來(lái)說(shuō)，以下正確的是（）

A△H與T無(wú)關(guān)，△S與T無(wú)關(guān)

B△G與T無(wú)關(guān)，△S與T無(wú)關(guān)

C△H與T無(wú)關(guān)，△S與T有關(guān)

D△H與T無(wú)關(guān)，△G與T無(wú)關(guān)

7.對(duì)于反應(yīng)2A一B，Cp（A）=40J·mol-1·K-1,，Cp（B）=80J·mol-1·K-1，

則下列正確的是（這題與上一題類似答案幾個(gè)偏倒的形式）

8.隨溶液濃度降低下列值增加的是（）

A電導(dǎo)率B摩爾電導(dǎo)率CD忘了

9.甲苯正常沸點(diǎn)為393K，在298K時(shí)的飽和蒸汽壓為多少，假設(shè)甲苯

符合楚頓規(guī)則。

10.某電極在一定電流密度下，超電勢(shì)為0.35v，電流密度增加8倍，

超電勢(shì)增加0.11v，若電流密度增加100倍，則超電勢(shì)為（）

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11.關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)的描述錯(cuò)誤的是（）

A反應(yīng)分子數(shù)是實(shí)驗(yàn)值

B反應(yīng)級(jí)數(shù)可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定

CD忘了

12.用電位差計(jì)測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，若發(fā)現(xiàn)檢流計(jì)始終偏向一方，可

能的原因是（）（這是物理化學(xué)選擇題精解這本書上的原題，強(qiáng)烈

推薦這本書）

A被測(cè)定的電池的電動(dòng)勢(shì)大于標(biāo)準(zhǔn)電池的電動(dòng)勢(shì)

B被測(cè)電池的兩個(gè)電極接反了

CD忘了

13.對(duì)于一個(gè)連串反應(yīng)，增大總反應(yīng)速率的有效方式是（）

A增加快反應(yīng)的反應(yīng)速度B降低快反應(yīng)的反應(yīng)速度

C增加慢反應(yīng)的反應(yīng)速度D忘了（也是很無(wú)厘頭的選項(xiàng)）

14.某溶液的增比粘度為0.025，純?nèi)軇┑恼扯葹?.0009Pa·s，該溶

液的粘度為）（）

15.朗繆爾等溫式的假設(shè)為（）

A氣體為理想氣體B吸附表面平整

CD忘了

16.在下列哪個(gè)條件下表面催化劑才能具有較好的催化活性

A強(qiáng)物理吸附B強(qiáng)化學(xué)吸附

C中強(qiáng)化學(xué)吸附D弱化學(xué)吸附

17.是一個(gè)關(guān)于凝膠的題目（具體忘了）

18.反應(yīng)A一B，A和B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能分別為

109KJ·mol-1和107KJ·mol-1求反應(yīng)的K標(biāo)準(zhǔn)。

19.理想氣體分別經(jīng)等壓過(guò)程和等容過(guò)程由T1到T2，兩個(gè)過(guò)程中，

下列量相等的有（）

A△SB△UC△GD△A

20.下列選項(xiàng)中與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)選擇無(wú)關(guān)的是

AμBμ標(biāo)準(zhǔn)CaDr（活度因子）

21.對(duì)于反應(yīng)I2+H2一2HI，下列表示正確的是（）

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A-d〔I2〕/d〔t〕=-d〔H2〕/d〔t〕=d〔HI〕/2d〔t〕

BCD錯(cuò)得都差不多

22.298K時(shí)純水的電導(dǎo)率k=..,氫離子和氫氧根離子的無(wú)限稀釋摩爾

電導(dǎo)率分別為...求kw

三計(jì)算或者簡(jiǎn)答

2，

1.對(duì)于雙原子氣體，基態(tài)振動(dòng)能為零，并且有1+X=e試證明Ur=NkBT

和Uv=NkBT

2.工業(yè)上用乙苯分解制苯乙烯，同時(shí)分解生成氫氣，反應(yīng)的Kp標(biāo)

=0.187，試求若按照乙苯：水蒸氣=1：9比例加料，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)

的轉(zhuǎn)化率，若不加入水蒸氣轉(zhuǎn)化率又為多少，并分析水蒸氣對(duì)該反應(yīng)

的影響。

3.Bi-Cd相圖

Ⅰ

（1）分別求出區(qū)域1、區(qū)域2以及AC線的相數(shù)以及自由度

（2）寫出ECF線發(fā)生的組份變化

（3）畫出按照m直線冷卻的步冷曲線，并標(biāo)明轉(zhuǎn)折處的物理意義

4.液體A和液體B可以形成理想液態(tài)混合物，在一定溫度下，若1molA

與2molB混合，該混合物的飽和蒸氣壓為30KPa，若再加入3molA，

飽和蒸汽壓為90KPa。

（1）分別求出A和B的飽和蒸氣壓

（2）求出與第一組液態(tài)混合物平衡的蒸汽組成

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5.一個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的題目，題目給了k1和k2。

（1）反應(yīng)物消耗99％所用的時(shí)間

（2）主反應(yīng)產(chǎn)物占總反應(yīng)產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)，并簡(jiǎn)述如何提高選擇性。

6.某溶液滿足朗繆爾吸附公式θ=X/Xm=ba/1+ba,當(dāng)a=0.2時(shí)，θ

-2,

=0.5，求當(dāng)a=0.1時(shí)求溶液的表面張力。已知r0=0.416J·m，溶質(zhì)

分子的表面積為2.0×10-19m-2（數(shù)據(jù)應(yīng)該沒記錯(cuò)）

7.一種新型電池負(fù)極是LiC6正極是CoO2，CoO2可與Li+反應(yīng)形成

LiCoO2，點(diǎn)解質(zhì)是LiF