結(jié)構(gòu)化學(xué)試題收集

2001年三、填空題（8分）1、一維勢箱中的粒子,已知,處于基態(tài)時(shí)在_____1/2_____處幾率密度最大。2、既具有偶極矩,又具有旋光性的分子必屬于______Cn______________分子點(diǎn)群。3、B5H9分子中除存在正常B-H鍵外，還存在3c-2e橋鍵和5c-6e硼鍵。4、若c軸為21螺旋軸，則點(diǎn)（x,y,z）由此21螺旋軸相聯(lián)系的等效點(diǎn)坐標(biāo)為(-x,-y,?+z)。5、A3型密堆積可抽象出晶胞，含個(gè)球，個(gè)結(jié)構(gòu)基元，該晶胞的特征對(duì)稱元素為。6、一個(gè)配位多面體結(jié)構(gòu)中，共邊連接和共面連接會(huì)使結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。7、將晶體中可能存在的各種宏觀對(duì)稱元素通過一個(gè)點(diǎn)盡可能組合可得到３２；晶體的微觀對(duì)稱元素組合可得到２３０個(gè)；他們分屬７大；有１４種。8、離子極化現(xiàn)象將使離子鍵向過渡。9、1，3，5-己三烯的合環(huán)反應(yīng)，在加熱條件下為旋關(guān)環(huán)。四、1.S1P2組態(tài)的基譜項(xiàng)是:(a)4P1/2(b)4P5/2(c)4D1/2(d)4D5/22、已知徑向分布函數(shù)為D(x),則電子出現(xiàn)在半徑r=xnm,厚度為1nm的球殼內(nèi)的幾率P為:(a).P=D(X+1)-D(x);(b)P=D(r)dr(c).P=D(X+1)(d).P=D(r)r2sinθdrdθd3.按價(jià)電子對(duì)互斥理論哪個(gè)分子呈四面體形狀（a）．XeF4(b).XeO4(c).ICl4-(d).BrF4-4.平面四方形配位場中d軌道裂分為幾個(gè)能級(jí)？(a)．２(b).３(c).４(d).５5.哪個(gè)分子磁性最大？(a)．Fe(H2O)63+(b).Fe(CN)64-(c).Mn(H2O)63+(d).Co(NH3)3+6、氫的成鍵型式可包括：（a）金屬鍵(b).氫鍵(c).氫分子配鍵(d).離子鍵7.下列哪些分子中形成34離域鍵(a)．NO2(b).O3(c).H2C=CH=Cl(d).CH2=CH-CH2+8、徑向分布函數(shù)是指:(a)R2(b)R2dr(c)r2R2(d)r2R2dr五、計(jì)算題（12分）NH4Cl為簡單立方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)，晶胞中包含1個(gè)NH4+和1個(gè)Cl-，晶胞參數(shù)a=387pm。（1）、若NH4+熱運(yùn)動(dòng)呈球形，試畫出晶胞結(jié)構(gòu)示意圖。（2）、已知Cl-的半徑為181pm，求球形NH4+的半徑。（３）、計(jì)算晶體密度。（4）、計(jì)算平面點(diǎn)陣（110）相鄰兩點(diǎn)陣面的間距。（5）、用CuK射線進(jìn)行衍射，計(jì)算衍射指標(biāo)330的衍射角值。（6）、若NH4+不因熱運(yùn)動(dòng)而轉(zhuǎn)動(dòng)，H做有序分布，請(qǐng)討論晶體所屬的點(diǎn)群。一、填空題（8分）1．l/22．Cn3．3c-2e5c-6e4．(-x,-y,?+z)5．簡單六方，2，1，六重對(duì)稱軸6．降低7．晶體學(xué)點(diǎn)群，空間群，晶系，布拉維格子8．共價(jià)鍵9．對(duì)二、選擇題（8分）1．a(chǎn)2.b3.b4.c5.a6.A,b,c,d7.A,b,c8.c三、計(jì)算題（12分）（1）（2）(3)(4)(5)代入數(shù)據(jù)得sin=0.8452,=57.7（6）若把NH4+看作球形，屬Oh點(diǎn)群。若NH4+不因熱運(yùn)動(dòng)而轉(zhuǎn)動(dòng)，則4個(gè)H原子按四面體分布在立方晶胞體對(duì)角線，C4軸消失，屬Td點(diǎn)群。2000年一、填空題(12分)1Planck_________________________的提出，標(biāo)志著量子理論的誕生。2.He原子的schrodinger方程為_________________________.3.C2分子的電子組態(tài)為_______________________，鍵級(jí)為________________.4.O3分子中的離域_________________鍵為________________________.5.立方晶系的特征對(duì)稱元素為__________________________________________.6．對(duì)于一個(gè)電子，|ψ|2代表_________________________________.7.Re2Cl82-分子中存在________________金屬鍵，其電子組態(tài)為__________________.8、苯乙烯的休克爾久期公式為:_____________________________________________.9、配位場理論的實(shí)質(zhì)是配位化合物的______________理論,同時(shí)吸收了______________論的貢獻(xiàn)。二、判斷題(10分)l、二聚Alel3分子中存企三中心二電子氯橋鍵。2、離子半徑在各種情況下都應(yīng)為一個(gè)固定的數(shù)值。3、NaCl晶體是由一套Na+的面心立方點(diǎn)陣和一套Cl-的面心立方點(diǎn)陣穿插而成。4、每種晶體的宏觀對(duì)稱元素系所對(duì)應(yīng)的對(duì)稱操作都符合群的定義。5、A1型和A3型堆積中，球數(shù)：八面體空隙數(shù)：四面體空隙數(shù)=1：1：26、羰基化合物中，CO鍵的鍵長比CO分子的鍵長短。7、多電子原子中，單電子波函數(shù)的角度部分與氫原子的完全相問。8、用紫外光照射AB分子，電離出一個(gè)電子后，AB分子的核間距變大了，說明該電子是從反鍵軌道電離出去的。9、光電子能譜不但可以測定分子軌道能級(jí)順序和高低。而且可以判斷分子軌道的成鍵性質(zhì).10.S1P2組態(tài)的基譜項(xiàng)是4P1/2三、計(jì)算題（6分）S8分子既可以形成單斜硫，也所以形成正交硫。用X-射線衍射法(Cuka射線，波長154.2pm)測得某正交硫晶體的晶胞參數(shù)a＝1048pm，b＝1292pm，c=2455pm。已知該硫磺的密度為2.07g.cm-3的原子量為32。(1)、計(jì)算每個(gè)晶胞中S8分子的個(gè)數(shù)。(2)、計(jì)算224衍射線的Bragg角？(3)、寫出氣相中S8分子的全部獨(dú)立的對(duì)稱元素。1999年1.以Z軸為鍵軸，下列原子軌道之間能組成何種分子軌道：dz2-dz2組成———————————軌道；dxy-dxy組成_______________________軌道dyz-dyz組成____________________________軌道.2.Li2+離子的schrodinger方程為————————————————————————3.環(huán)丙烯基(C3H3)中的離域鍵為____________________,其久期行列式為——————————————————————————————4.若某分子具有C2軸和與它垂直的h鏡面，則此分子必有——————————5.AlF63-離子中心原子Al的雜化軌道為———————————————————————幾何構(gòu)型為——————————————————，分子點(diǎn)群為———————————————四.(共10分)選擇題(2)(請(qǐng)按順序把相應(yīng)的答案寫在答卷紙內(nèi),注明題號(hào),不用抄題。)1.下面四種分子或離子中為順磁性的是————————(A)Cl2(B)O2+(C)CN-(D)HCl2.兩個(gè)晶面與晶軸分別相交于(a,2b,-c)和（2a,6b,3c)，則它們的晶面指標(biāo)分別為(A)(1,2,-1),(2,6,3);(B)(1,2,-1),(3,1,2);(C)(2,1,-2),(3,1,2);(D)(2,1,-2),(2,6,3)3.金屬銅為A1結(jié)構(gòu)，其晶胞形式和結(jié)構(gòu)基元分別是：(A)立方面心，4個(gè)Cu原子；(B)立方體心，2個(gè)Cu原子；(C)立方體心，1屬于Cu原子；(D)立方面心，1個(gè)Cu原子4.下列配位化合物高自旋的是————————————(A)[Co(NH3)6]3+;(B)[Co(NH3)6]2+;(C)[Co(NO2)6]3-;(D)[Co(NO2)6]4-5.同核雙原子分子O2,O2+,O2=和N2,N2+,N2=的鍵長大小次序應(yīng)為：(A).O2+>O2>O2=和N2=>N2+>N2；(B)O2=>O2>O2+和N2>N2+>N2=(C).O2+>O2>O2=和N2>N2+>N2=;(D)O2=>O2>O2+和N2=>N2+>N2五.(共8分)計(jì)算題(2)(請(qǐng)按順序把相應(yīng)的答案寫在答卷紙內(nèi),注明題號(hào),不用抄題。)已知某銅氧化物的立方晶胞中，其中一類原子處于體心立方格，另一類原子處于其它相錯(cuò)小立方體的中心，其位置為(_,_,_),(_,_,_),(_,_,_),(_,_,_)。晶胞參數(shù)a=4.26_,Cu原子量為63.5,O原子量為16,CuK射線波長=1.5_。(1).寫出分子表達(dá)式.(2).說明那一類原子表示銅原子,那一類原子表示氧原子.指出Cu原子和O原子配位數(shù).(3).試計(jì)算晶體密度D(4).用CuK衍射計(jì)算（220）衍射的sin值。1999年答案1．[答]，，2．[答]3．[答]=04．[答]i(對(duì)稱中心)5．[答]sp3d2,八面體，Oh二、[答]1．B2.C3.D4.B5.D三、[答]（1）處于體心格子原子數(shù)，1/8x8+1=2;處于小立方體中心原子數(shù)，4,應(yīng)為Cu2O或CuO2,考慮價(jià)態(tài)應(yīng)為Cu2O.（2）體心O，小立方體中心Cu，Cu配位數(shù)為2，O配位數(shù)為4。（3）D=W/V=（4）根據(jù)Bragg方程

1998年1.前線軌道指的是______________________________________________________.2.己三烯在___________________________條件下進(jìn)行對(duì)旋閉環(huán)應(yīng)．3.(CH3)2SnF2中Sn的雜化形式為________________,幾何構(gòu)形為___________,屬于______________點(diǎn)群。4．環(huán)戊二烯負(fù)離子中含有的大π鍵為_______，其Huckel久期行列式為_______.5.晶體的微觀對(duì)稱性所特有的對(duì)稱操作包括____________________________。6.有一晶面與晶軸相交于（3a,2b,-c）處，則其晶面指標(biāo)為____________________。7．有一質(zhì)量為m的粒子在一維勢箱中運(yùn)動(dòng)，其Schrodingger方程為__________________。六．選擇題(10分)(選一個(gè)答案)1．下面四種分子和離子中為順磁性的是_______________。A)N2(B)N0(C)CN-(D)O2-2.Nb原子的基態(tài)光譜支項(xiàng)為____________________.(A)6D2(B)3F4(C)2P3/2(D)6D1/23．下列配位離子中會(huì)發(fā)生Jahn-Teller畸變的為____________________________.(A)Ni(H2O)62+(B)MnO4-(C)Cr(H2O)63-(D)Fe(CN)63-．4．同核雙原子分子Br2，C2,N2，02和F2的鍵長大小次序?yàn)開______________________．(A)B2<C2<N2<O2>F2(B)B2<C2<N2>O2>F2(C)B2>C2>N2<O2<F2(D)B2>C2>N2>O2>F25.AsH3,C1