有機(jī)課后答案chapter14

第十四章8一二段基化合物

命名下列化合物:

1.CH3、/COOH2.CH3COCHCOOQH5

CH3XCOOHC2H5

2,2一二甲基丙二酸2一乙基一3一丁酮酸乙酯

4.C1COCH2COOC2H55-CH3COCH2CHO

COOCH3

2一環(huán)己酮甲酸甲酯氯甲酰乙酸乙酯3—丁酮醛

二、寫(xiě)出下列化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物：

Q

II

一廠\

△O

2.O=c-CH2COOH0CCH3

△*

CH2cH2cH2coOHCH2CH2CH2COOH

3，C2H5cH(C00H)2----------?CHCHCOOH

△252

三、試用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：

1.CH3coeH(CH3)C00C2H5,CH3COC(CH3)COOC2H5

c2H5

解：加澳水：褪色不變

2.CH3COCH2COOH,HOOCCH2COOH

解：分別加入飽和亞硫酸氫鈉水溶液，3一丁酮酸生成晶體，而丙二酸不能。

四、下列各組化合物，那些是互變異構(gòu)體，那些是共振雜化體？

O

H

C

IT

-C-OC2H5互變異構(gòu)體

O",

共振雜化體

2,CH3-C=O，CH3-C-O-

互變異構(gòu)

五、完成下列縮合反應(yīng):

1.NaOC2H5

1?2CH3cH2COOC2H5--------------------------?CH3cH2coeHCOOC2H5+C2H50H

2.H+

CH3

<^?<\COCHCO()C2H5

/、COOC2H51.NaOC2H5fr

2.CH3cH2COOC2H5+------------>?JI&3

2H

+CH3cH2c斗HCOOC2H5

CH3

O=C-CHCOOCH

COOC2H51.NaOC2H525

ICH

3-CH3cH2COOC2H5+3

2H0=C-fHCOOC2H5

COOC2H5

CH3

/CH2cH2COOC2H51.NaOC2H5

COOC2H5

4-CH2

2.丁

、CH2cH2coOC2H5

oo

1.NaOC2H5

+HCOOC2H5

2H

六、完成下列反應(yīng)式:

CH3

NaOC2H5NaCICHCOOQH5

2-CH3COCH2COOC2H5--------二CH3COCHCOOC2H5

5%NaOH

CH3COCHCOOC2H5--------->CH3coeH2fHeOOC2H5

CHCOOC2H5

CH3

CH3

3-HOCH2cH20HH

CH3COCH2COOC2H5--------------?

C2H5

1.2C2HsMgBr

------------------------?CH3COCH2-C—C2H5

2-H3O+

OH

NaOC2H5

CH2=CHCOCH3

4-----------AA

NaCH(COOC2H5”KOC(CH3)3

H2clCH2cH(COOC2H5)2

i，NaOH,H22

COOCH

252Hq

CH2CCH2CH2COCH3CH2fHeH2cH2coe比

COOC2H5

COOH

NaBH4

----------A

CH2CHCH2CH2CHCH3co

u

COOHOHo

七、寫(xiě)出下列反歷程:

解：反應(yīng)歷程:

IINaOCH3

C6H5cH2CCH2c6H5+CH2=CHCOCH3

CH3OH

00

NaOCH3II-

C6H5cH2CCH2C6H5C6H5cH2CCHGH5

0

WCHCOCH3AC6H5cH28fHe6H5——-——?

CH2cH2coe比

C6H5cH-C—CHQHj

'\/

-CH2cH2

H0

\CH3

八、以甲醇，乙醇為原料,用丙二酸酯法合成下列化合物:

1.a一甲基丁酸

CH3OH-PC1?CHC1

3C2H50H-CH3CH2CI

CH

NaOC2H5CH3CI3

C2H5OOCCH2COOC2H5------------?--------->aC2H500cHe00C2H5

.CH3CH3

NaOC2H5CH3cH2cl沔

------------?C2H5OOCCCOOC2H5HOOCCCOOHCH3cH2cHeOOH

2-H3°+&2cH3

CH2cH3

2.正己酸

5%NaOHaqCHCH=CHCHOH2，Cat>CH3cH2cH2cH20H

[0]3

CH3cH20HaCH3CHO

△

PC13

-------:?CH3CH2CH2CH2C1

f°℃2H5CH3cH2cH2cH2clCOOC2H5

1比。，2HCH3cH2cH2cH2cH2coOH

CHNa—一,“‘?CHCH2cH2cH2cH3

+

I2.H3OZ\

COOC2H5COOC2H5

3.3一甲基己二酸

H3P04

Mg,(C2H5)2。CH2OH3O+

CH3cH2cl--------?CHCHMgCl---------?CH3cH2cH20H——?CH3CH=CH2

32△

Br

*2?CH3CHCH2Br

Br

NaCH3dHeBr

坦1.H2O/OH

2C2H5OOCCHCOOQH5--------?-------A

(C2H5OOCCHCHCH2CH(COOC2H5)2

CH+

32.H3OA

------HOOCCH2cHeH2cH2COOH

4.1,4一環(huán)己烷二甲酸

Bl2

——aBrCHCHBr

CH3CH2OH-?CK2=CH222

2NaOC2H5

2CH2(COOC2H5)2---------------~NaCH(COOC2H5)2

BrCH2CH2Br

RaCH(COOC2HS)2

CH(COOC2X5)2

C2H5OOC

COOC2H5

CH22NaOC2H5BrCH2CH2B1

CH2

、CH(COOC2H5)2

C2N5OOCCOOC2HS

COOH

PNa0H,H20

----------------A△

2-H30*

COOH

Br2A

呼。」CH2=CH2

CH3cH20HBrCH2CH2Br

△

2NaOC2H5,

2cH2（C00C2H5）2

5.環(huán)丙烷甲酸

NaNaOC2H5

aC2H5OOCCMCOOC2H5——莖

C2H5OOCCHCOOC2H5+BICH2CH2Br

CHCHBr

Na22

C2H5CCCOOC2H5kNaOH,為。

COOH

C2H5OOCCCOOC2H5-------

CM2CH2BrCH2-CM2△

2-H30*

九、以甲醇、乙醇以及無(wú)機(jī)試劑為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯合成下列化合物:

(1)3-乙基一2一戊酮

PC13

CH3CH2OH---a------C-H3cH2cl

NaCH

NaOC9HsCH3cH2cl25

CH3COCH2COOC2H5______CH3coeHCOOC2H5-->CH3COCHCOOC2H5

2cH3+CHCH

NaOC2H3CH3cH2sl5%NaOH23

CH3COCCOOC2H5-----------??CH3COCHCH2CH3

CH2CH3

(2)a一甲基丙酸

PC13

CH3OH-----------*CH3cl

NaCH3CI

NaOC2H5

CH3coeH2coec2H5-----------?CH3COCHCOOC2H5-------->CH3coeHCOOC2H5

CH

3出。+的

NaOC2H5CH3cl4說(shuō)NaOH

----------?CH3COCCOOC2H5-----------—：_?CH3CHCOOH

△

CH3

(3)Y—戊酮酸

C2H5OH,丁

Cl2,p

CH3cH20HCH3C00HClCH2co0H---------?ClCH2co0C2H5

CH2COOC2H5

NaC1CH2COOC2H5

CH3coeH2co0C2H5.&℃2見(jiàn)CH3coeHCOOQ2H5--------------------ACH3COCHCOOC2H5

5%Na?H叢0+?CH3coeH2cH2coOH

△△

(4)2,7—辛二酮

Cl2

CH3cH20H-------?CH2=CH2-----------------?C1CH2CH2C1

NaOC2H5C1CH2cH2cl

2CH3coeH2co0C2H5---------CH3COCHCOOC2H5-----------------------------?

COOC2H5

CHsCOCHC^CHCOCHs5%NaOH上二CH3coeH2cH2cH2cH2coe出

COOC2H5△△

(5)甲基環(huán)丁基甲酮

CHCH=CH82'。。CAC1CHCH=CH?C1CH2cH2cH2Br

3222

Na

Na(rHClCH2CH2CH2Br

CH3COCH2COOC2H5「2自CH3coeHCOOC2H5----------------?

NaOC2H5Na

CH3COCHCOOC2H5CH3COCCOOC2H5

CH2cH2cH2clCH2cH2cH2cl

十、某酮酸經(jīng)硼氫化鈉還原后，依次用澳化氫，碳酸鈉和氧化鉀處