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文檔簡(jiǎn)介
第二章化學(xué)反應(yīng)與化學(xué)速率
第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率.....................................................1
第一課時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率..............................................1
第二課時(shí)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素活化能...........................5
第二節(jié)化學(xué)平衡.........................................................14
第一課時(shí)化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡常數(shù)..............................14
第二課時(shí)影響化學(xué)平衡的因素......................................19
第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向..................................................34
第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控..................................................38
第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率
第一課時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率
1.化學(xué)反應(yīng)速率
1.化學(xué)反應(yīng)速率
(1)概念及表達(dá)式
①概念
化學(xué)反應(yīng)速率可以用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的濃度變化來(lái)表示。通常用
單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加來(lái)表示。
②表達(dá)式
Ac
v=~,其中。表示反應(yīng)速率,C表示各反應(yīng)物或生成物濃度,Ac表示其
濃度變化(取其絕對(duì)值),t表示時(shí)間,△/表示時(shí)間變化。
⑵單位
濃度常以molL」(或mol/L)為單位,時(shí)間常以s、min為單位,故化學(xué)反應(yīng)
速率的常用單位為mol/(的s)、mol/(L-min)(或molL」?si010卜口?min」)等。
(3)同一反應(yīng)用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率
①表示方法
對(duì)于任意一個(gè)化學(xué)反應(yīng):〃?A+〃B===pC+qD,用不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)
、一八口…Ac(A)Ac(B)Ac(C)
速率分別為:或A)=-五一、o(B)=-&-、°(C)=—&—、"D)=
△c(D)
Ar0
②不同物質(zhì)反應(yīng)速率的關(guān)系
用不同物質(zhì)表示同一化學(xué)反應(yīng)在同一時(shí)間段內(nèi)的反應(yīng)速率時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率
之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。
即0(A):0(B):0(C):v(D)=m:n:p:q。
2.化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定
(1)測(cè)定原理:利用化學(xué)反應(yīng)中與某一種化學(xué)物質(zhì)的濃度(或質(zhì)量)相關(guān)的性質(zhì)
進(jìn)行測(cè)定。
(2)測(cè)定方法
①利用能夠直接觀察的某些性質(zhì)測(cè)定:如通過(guò)測(cè)量釋放出一定體積氣體的時(shí)
間來(lái)測(cè)定反應(yīng)速率,或通過(guò)測(cè)定一定時(shí)間內(nèi)氣體壓強(qiáng)的變化來(lái)測(cè)定反應(yīng)速率。
②利用科學(xué)儀器測(cè)量:如在溶液中,當(dāng)反應(yīng)物或生成物本身有較明顯的顏色
時(shí),可利用顏色深淺和顯色物質(zhì)濃度間的正比關(guān)系來(lái)跟蹤反應(yīng)的過(guò)程和測(cè)量反應(yīng)
速率。
[名師點(diǎn)撥]
△C
(1)由公式0=而計(jì)算得到的化學(xué)反應(yīng)速率,是某一時(shí)間段的平均速率而不
是瞬時(shí)速率。
(2)不論是反應(yīng)物還是生成物,其化學(xué)反應(yīng)速率值都取正值。
(3)固體或純液體(不是溶液)的物質(zhì)的量濃度可視為不變的常數(shù),因此,一般
不用固體或純液體表示化學(xué)反應(yīng)速率。
(4)同一化學(xué)反應(yīng)中,用不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)值可能不同,但它
們表示的意義完全相同,因此,要在反應(yīng)速率。后標(biāo)明具體的物質(zhì)。
2.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算與比較
物理學(xué)科中可以利用速度來(lái)描述物質(zhì)運(yùn)動(dòng)的快慢,化學(xué)學(xué)科中我們利用化學(xué)
反應(yīng)速率來(lái)定量測(cè)量化學(xué)反應(yīng)的快慢。
約10.3m?sT(1.5?5)X10*3m*S*1
[情境探究]
1.對(duì)于比較復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算,常采用“三段式法”進(jìn)行計(jì)算,
如下例所示:
2A(g)+B(g)-=2C(g)
起始濃度/(mol?I「i)210
轉(zhuǎn)化濃度/(mol?L-)2xx
ns后濃度/(mol?L-1)2—2。1-x2工
,__x2x
有v(A)=~mol?L1"s~1,o(B)=:mol?L-1?s-1,v(C)=~mol-L
X
1?s-1,B的轉(zhuǎn)化率為]X100%o
根據(jù)上面具體實(shí)例,總結(jié)“三段式”法的操作步驟。
提示:(1)寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式并配平。⑵根據(jù)題意,依次列出各反應(yīng)物和生
成物的起始濃度(或物質(zhì)的量)、濃度(或物質(zhì)的量)的變化量及一段時(shí)間后的濃度
(或物質(zhì)的量),未知量可以設(shè)未知數(shù)表示。(3)根據(jù)起始濃度(或物質(zhì)的量)與一段
時(shí)間后的濃度(或物質(zhì)的量)的差等于濃度(或物質(zhì)的量)的變化量,變化量之比等
于對(duì)應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,列出關(guān)系式計(jì)算。
2.根據(jù)2中信息分析,同一化學(xué)反應(yīng),用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,是否
數(shù)值越大,反應(yīng)速率越快?
提示:否。用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,數(shù)值不一定相同,但表達(dá)的意義相
同,若化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同,其數(shù)值相同,且化學(xué)計(jì)量數(shù)越大,數(shù)值
越大。
3.已知NH3和純凈的。2在一定條件下發(fā)生反應(yīng):4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)
+6H2O(g),現(xiàn)向一容積不變的2L密閉容器中充入4molNH3和3molO2,4
min后,測(cè)得生成的H2O(g)占混合氣體體積的40%,請(qǐng)列式計(jì)算此段時(shí)間內(nèi)該反
應(yīng)的平均化學(xué)反應(yīng)速率。
提示:設(shè)4min后NH3轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為xmol,列三段式為
i
4NH3(g)+3O2(g)^2N2(g)+6H?C)(g)
起始量/mol4300
313
變化量/molX--T---T
4,2
4min后的313
4-x3—~7TJC
量/mol422
3
夢(mèng)
由題意知---------j_-可XI00%=40%。
4—x+3-/+].r+/x
解得x=2,U(O2)=0.1875mol-L1,mini
歸納總結(jié)
1.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算方法——“三段式”法
(1)求解化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算題的一般步驟:
①寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。
②找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時(shí)刻量。
③根據(jù)已知條件列方程計(jì)算。
例如mA+—區(qū)
起始濃度/(mol?L1)ahc
TIT
轉(zhuǎn)化濃度/(mol-L1)X匹
rnin
.njcD工
某時(shí)刻濃度/(mol-L')a—xb------C1r“
mm
轉(zhuǎn)化濃度nx
”B)=
△tm△t
⑵計(jì)算中注意以下量的關(guān)系:
①對(duì)反應(yīng)物:C(起始)一C(轉(zhuǎn)化)=c(某時(shí)亥”)
②對(duì)生成物:C(起始)+c-(轉(zhuǎn)化)=c(某時(shí)刻)
,..C(轉(zhuǎn)化)
③轉(zhuǎn)化率=((起至)-X100%
2.化學(xué)反應(yīng)速率大小的比較方法
同一化學(xué)反應(yīng)中,用不同物質(zhì)來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,需要
進(jìn)行轉(zhuǎn)化。常用以下兩種方法:
(1)歸一法
看化學(xué)反應(yīng)速率的單位是否一致.
,看
若不?致.需轉(zhuǎn)化為同一單位
將不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化
成同一物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率
|=膜_標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一后比較數(shù)值大小.數(shù)值
紅色摳一越大.反應(yīng)速率越大___________
(2)比值法
通過(guò)化學(xué)反應(yīng)速率與其對(duì)應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的比值進(jìn)行比較,比值大的化學(xué)反
應(yīng)速率大。
u(A)v(B)
如對(duì)于反應(yīng)〃A(g)+bB(g)cC(g)+n)(g),若->上,則用A
表示的化學(xué)反應(yīng)速率較大。
第二課時(shí)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素活化能
1.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(一)定性研究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
[實(shí)驗(yàn)用品]燒杯、試管、量筒、試管架、膠頭滴管、溫度計(jì)、秒表、0.1mol-L
11
Na2s2O3溶液、0.1mol171H2so4溶液、0.5mol?L-H2s。4溶液、5%H2O2
溶液、1molL」FeCb溶液、蒸鐳水、熱水。
[實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)]
實(shí)驗(yàn)序號(hào)影響因素實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
相同溫度下,向兩支試管中分別加入
試管②中出現(xiàn)黃色
4mL0.1mol-L-1Na2s2O3溶液,然后
渾濁用的時(shí)間短;
I濃度向試管①中加入2mL0.1mol-L"1
試管①中出現(xiàn)黃色
H2so4溶液,記錄出現(xiàn)黃色渾濁的時(shí)
渾濁用的時(shí)間長(zhǎng)
間;向試管②中加入2mL0.5
mol-L「H2s04溶液,記錄出現(xiàn)黃色
渾濁白勺時(shí)間。實(shí)驗(yàn)裝置如下圖:
J0.1mol-L1I0.Smol-L*,
,H2s(九溶液gH2s溶液
d
4],H
34mL0.1mobL1目4mL0.1mo卜U
YNaS2O溶液鼠Na2sCh溶液
考23z
Q)②
取兩支試管各加入5mL0.1mol-L-1
Na2s2O3溶液,另取兩支試管各加入
5mL0.1mol-L-1H2sO4溶液;將四
支試管分成兩組(各有一支試管盛有
Na2s2。3溶液和H2s。4溶液),一組
燒杯②的試管中出
放入盛有冷水的燒杯①中,另一組放
現(xiàn)黃色渾濁用的時(shí)
入盛有熱水的燒杯②中,經(jīng)過(guò)一段時(shí)
溫度間短;燒杯①的試
II間后,分別混合并攪拌,記錄出現(xiàn)黃
管中出現(xiàn)黃色渾濁
色渾濁的時(shí)間。實(shí)驗(yàn)裝置如下圖:
用的時(shí)間長(zhǎng)
?-------廿QImol-L1
IEESZH/Na2sz(%溶液
和Qlmol.L"
水版母詞篇硫前
?
1-------行z0.1mol-L1
=-==H/Na2s2。3溶液
熱JiiiiiOf和0.1mo]?LT
水售量周稀硫酸
在兩支試管中各加入2mL5%的
H2O2溶液,再同時(shí)向H2O2溶液中分
別加入1mol-L_1FeCb溶液和蒸儲(chǔ)
試管①中快速產(chǎn)生
水各1mL,觀察產(chǎn)生氣泡的快慢。
III催化劑氣泡;試管②中緩
實(shí)驗(yàn)裝置如下圖:
慢產(chǎn)生氣泡
p湍液卜儲(chǔ)水
mL5%II2O2Q2mL5%H2O2
①②
[問(wèn)題探討]
i.實(shí)驗(yàn)I、n的反應(yīng)原理是什么?(用化學(xué)方程式表示)
提ZF:Na2s2。3與H2s。4反應(yīng)的化學(xué)方程式為
Na2s2O3+H2sO4=Na2SO4+SI+SO2t+H2O。
2.由實(shí)驗(yàn)I中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:出現(xiàn)黃色渾濁的時(shí)間越短,說(shuō)明反應(yīng)物的濃度越大,反應(yīng)速率越大。
3.由實(shí)驗(yàn)II中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:出現(xiàn)黃色渾濁的時(shí)間越短,說(shuō)明溫度越高,反應(yīng)速率越大。
4.實(shí)驗(yàn)III的反應(yīng)原理是什么(用化學(xué)方程式表示)?FeC13溶液在反應(yīng)中的作
用是什么?由實(shí)驗(yàn)III的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:H2O2分解的化學(xué)方程式為2H2O2電組則2H2O+O2t,FeCb在反應(yīng)
中的作用是作催化劑;產(chǎn)生氣泡的速率快證明使用催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率。
(二)定量研究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定并比較下列化學(xué)反應(yīng)的速率
①按下圖所示安裝裝置,加入鋅粒,然后快速加入40mL1mol-L-'稀硫酸,
測(cè)量收集10mL比所用的時(shí)間。
②按圖示再安裝一套裝置,加入與前一套裝置相同的鋅粒,然后再快速加入
40mL4moi.「1稀硫酸,測(cè)量收集lOmLH?所用的時(shí)間。
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:鋅與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡;收集10mL氣體,②所用時(shí)間比①所用
時(shí)間短。
[問(wèn)題探討]
1.由上述實(shí)驗(yàn)?zāi)艿贸龅膶?shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:4mol-L-1硫酸與鋅反應(yīng)比1mol]—?硫酸與鋅反應(yīng)快。
2.實(shí)驗(yàn)時(shí),除濃度外,為什么要控制其他條件都相同?你知道的其他條件
都有哪些?
提示:上述實(shí)驗(yàn)是一個(gè)對(duì)比實(shí)驗(yàn),除濃度外,需要控制其他條件都相同,這
樣才能得出不同濃度時(shí)反應(yīng)速率的數(shù)據(jù)。
需要控制的其他條件有:
控制的條件
鋅粒鋅粒的形狀、大小、質(zhì)量等必須相同
裝置采用的分液漏斗、錐形瓶規(guī)格必須相同;兩套裝置的氣密性均必
裝置
須良好
環(huán)境兩套裝置所處環(huán)境溫度必須相同
3.利用上述實(shí)驗(yàn)裝置還能根據(jù)哪些變化來(lái)定量測(cè)定鋅與硫酸的反應(yīng)速率?
提示:相同時(shí)間段內(nèi)產(chǎn)生H2體積的多少。
歸納總結(jié)
1.影響因素
內(nèi)因
___*取決于反應(yīng)物本身的性質(zhì)
影響因素一外因
~"主要有濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑等
2.外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
⑴濃度
①固體或純液體的濃度是恒定常數(shù),則有:
a.增加其用量時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率不變。
b.增大其表面積或?qū)⒐腆w溶于溶劑中,化學(xué)反應(yīng)速率增大。
②氣體或溶液:增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率增大。
⑵溫度
①升高溫度,吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率都增大,但吸熱反應(yīng)增大
得多。
②降低溫度,吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率都減小,但吸熱反應(yīng)減小
得多。
③溫度每升高10℃,化學(xué)反應(yīng)速率通常增大為原來(lái)的2?4倍。
(3)催化劑
催化劑同等程度地改變正、逆反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率。在不加說(shuō)明時(shí),催化劑
一般是指能使反應(yīng)速率加快的正催化劑。
(4)壓強(qiáng)
改變壓強(qiáng),對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響的根本原因是引起濃度改變。所以在討論
壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響時(shí),應(yīng)區(qū)分引起壓強(qiáng)改變的原因。
①對(duì)于沒(méi)有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),改變壓強(qiáng),對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率無(wú)影響。
②對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),有以下幾種情況
I.恒溫恒容時(shí):
a.充入氣體反應(yīng)物上因總壓強(qiáng)增大嶼濃度增大司是反應(yīng)速率加快。
b.充入“無(wú)關(guān)氣體(如He、Ne、Ar、N2等不參與本反應(yīng)也不干擾本反應(yīng)的
氣體,下同)”上國(guó)總壓強(qiáng)增大,但各反應(yīng)物濃度不變,則反應(yīng)速率不變。
H.恒溫恒壓時(shí):
a.同等程度地充入相應(yīng)的氣體反應(yīng)物上因體積增大,但各反應(yīng)物濃度不
變,則反應(yīng)速率不變。
b.充入“無(wú)關(guān)氣體”W匪體積增大宜區(qū)各反應(yīng)物濃度減小W型反應(yīng)
速率減慢。
[名師點(diǎn)撥]
(1)固體物質(zhì)的反應(yīng)速率與表面積有關(guān),顆粒越小,表面積越大,反應(yīng)速率就
越快,故塊狀固體可通過(guò)研磨來(lái)增大表面積,從而加快化學(xué)反應(yīng)速率。
(2)若某物質(zhì)的濃度變化改變了其性質(zhì),反應(yīng)實(shí)質(zhì)可能發(fā)生改變,要具體分析
反應(yīng)速率的變化(如Fe與稀H2s04反應(yīng),在一定濃度范圍內(nèi)反應(yīng)速率與濃度有關(guān),
但常溫下鐵遇濃H2so4鈍化)。
(3)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響適用于任何反應(yīng),不論是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),
升高溫度,反應(yīng)速率都增大。
(4)催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱的大小。
2.活化能
一、有效碰撞理論與活化能
[情境素材]
1.基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物粒子必須發(fā)生碰撞。以氣體反應(yīng)為例,
任何氣體分子間的碰撞次數(shù)都是非常巨大的。通常情況下,當(dāng)氣體的濃度為1
moLL」時(shí),在每立方厘米、每秒內(nèi),反應(yīng)物分子的碰撞可達(dá)到1()28次,如果反
應(yīng)物分子間任何一次碰撞都能發(fā)生反應(yīng)的話,反應(yīng)只需IO-秒就可以完成,但
為什么有些氣體間的反應(yīng)卻比較慢,不是瞬間完成的呢?以下是HI氣體分解反
應(yīng)中分子碰撞示意圖:
2"6n/9
11MB
HI。0oHIP小?J
AB
圖1
A中分子能量較低,B中碰撞取向不合適,C為有效碰撞。
2.HI分解的能量變化如下圖所示:
圖2
[情境探究]
1.圖1A中分子的能量較低,HI分子之間的碰撞為什么不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?
什么是活化分子?
提示:圖1A中分子具有的能量較低,這種分子不是活化分子,它們之間的
碰撞為無(wú)效碰撞,不能使HI發(fā)生反應(yīng)。發(fā)生有效碰撞的分子必須具有足夠的能
量,這種分子叫做活化分子。
2.圖1B中HI的分子為活化分子,它們之間碰撞后能否使HI發(fā)生分解反
應(yīng)?其原因是什么?
提示:不能;因?yàn)榛罨肿优鲎矔r(shí)還要有合適的取向,而圖1B中的碰撞取
向不合適;這種碰撞也是無(wú)效碰撞,不能使HI發(fā)生反應(yīng)。
3.圖1C中HI分子間的碰撞使HI發(fā)生反應(yīng),其原因是什么?什么叫有效
碰撞?
提示:活化分子碰撞時(shí)有合適的取向,這樣碰撞能使HI分子內(nèi)的共價(jià)鍵斷
裂形成自由基(1.),然后自由基結(jié)合生成分子,從而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。能夠發(fā)生化
學(xué)反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。
4.圖2中田、良表示的含義是什么?什么叫活化能?
提示:后表示反應(yīng)的活化能;及表示活化分子變成生成物分子放出的能量(或
表示逆反應(yīng)的活化能);活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量
之差叫做反應(yīng)的活化能。
5.HI的分解反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)?反應(yīng)的△”是多少?(用Ei、
員表示)
提示:HI的分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),△H=E|一E2。
歸納總結(jié)
1.基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程
2HP---m十叼①2Hl-AHZ+21?反.反應(yīng)歷程
的基元反應(yīng)[②21--->12—?(反應(yīng)機(jī)理)
基元反應(yīng):一個(gè)化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)過(guò)多個(gè)反應(yīng)步驟才能實(shí)現(xiàn),每一步反應(yīng)都稱
為基元反應(yīng)。
反應(yīng)歷程:與某化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的一組基元反應(yīng)反映了該反應(yīng)的反應(yīng)歷程,反
應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理。
自由基:像上述反應(yīng)歷程中的I?一樣,帶有單電子的原子或原子團(tuán)叫自由基,
如0?自由基。
2.有效碰撞理論與活化能
|有效碰撞|一能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞
蒞化狂一能量較高.能夠發(fā)生有效碰撞的分子
金兀1活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子
周回一具有的平均能量之差
如圖所示:
圖中Ei指反應(yīng)的活化能,Ei—&是反應(yīng)熱。
3.化學(xué)反應(yīng)速率與活化分子、有效碰撞的關(guān)系
活化分子的百分?jǐn)?shù)越大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越多,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞
的次數(shù)越多,化學(xué)反應(yīng)速率越快。如圖所示:
分子具有一活化
分子一相互/足夠能量分子)一
運(yùn)動(dòng)f碰撞、有合適的取向/有效碰撞f化學(xué)反應(yīng)
二、運(yùn)用有效碰撞理論解釋外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響
1
工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH=-92.4kJ-mor;
在無(wú)催化劑時(shí),氨的合成反應(yīng)的活化能很高,大約335kJ.molI加入鐵觸媒催
化劑后,反應(yīng)以生成氮化物和氮?dú)浠飪蓚€(gè)階段進(jìn)行。第一階段的反應(yīng)活化能為
126-167kJmor1,第二階段的反應(yīng)活化能為13kJ?moll反應(yīng)圖示如下:
[情境探究]
1.用碰撞理論解釋,一定溫度下密閉容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng),增大N2和
H2的濃度,為什么能加快化學(xué)反應(yīng)速率?
提示:增大N2和H2的濃度,即增大單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目、有效碰撞
次數(shù)增加,反應(yīng)速率加快。
2.用碰撞理論解釋,密閉容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng),為什么升高溫度會(huì)使
化學(xué)反應(yīng)速率增大?
提示:升高溫度,反應(yīng)物分子的能量增加,會(huì)使一部分原來(lái)能量較低的分子
變成活化分子,從而增加了反應(yīng)物分子中活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增加,
反應(yīng)速率加快。
3.用碰撞理論解釋,一定溫度下,在容積可變的容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng),
縮小容積,增大壓強(qiáng),為什么能加快化學(xué)反應(yīng)速率?
提示:一定溫度下,縮小容積,增大壓強(qiáng),會(huì)使反應(yīng)物的濃度增大,即增大
了單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目,有效碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)速率加快。
4.從有效碰撞微觀角度解釋合成氨工業(yè)中,鐵觸媒為什么能提高反應(yīng)速率?
提示:從能量變化圖上看,使用鐵觸媒能降低反應(yīng)的活化能,使更多的反應(yīng)
物分子成為活化分子,提高了活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率
加快。
歸納總結(jié)
外界因素影響化學(xué)反應(yīng)速率的原因
單位體積內(nèi)
有效碰化學(xué)反
外因\分子活化活化分子撞幾率應(yīng)速率
總數(shù)分子數(shù)百分?jǐn)?shù)
增大反應(yīng)
增加增加不變?cè)黾蛹涌?/p>
物濃度
增大壓強(qiáng)增加增加不變?cè)黾蛹涌?/p>
升高溫度不變?cè)黾釉龃笤黾蛹涌?/p>
催化劑不變?cè)黾釉龃笤黾蛹涌?/p>
[名師點(diǎn)撥]
(1)活化分子間的碰撞不一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),活化分子需要在合適的取向上
碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
(2)改變活化分子百分?jǐn)?shù)的外界因素只有溫度和催化劑,改變濃度和壓強(qiáng)只改
變分子總數(shù)。
(3)使用催化劑能同等程度地降低正、逆反應(yīng)的活化能,使正、逆反應(yīng)的反應(yīng)
速率同等程度地加快。
第二節(jié)化學(xué)平衡
第一課時(shí)化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡常數(shù)
1.化學(xué)平衡狀態(tài)
1.化學(xué)平衡的概念和特征
⑴概念
在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。
(2)表示方法
用““表示,把從左向右進(jìn)行的反應(yīng)稱作正反應(yīng),從右向左進(jìn)行的反應(yīng)
高溫、高壓
N,+3H9--^2NH
稱作逆反應(yīng)。例如工業(yè)合成氨的反應(yīng)為——:~皿足-------3
⑶特征
雙向性—指可逆反應(yīng)分為方向相反的兩個(gè)反應(yīng)?即
"正反應(yīng)和逆反應(yīng)
雙同性一指正、逆反應(yīng)是在同一條件下,同時(shí)進(jìn)行
幣7祐—指反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率小于100%.反應(yīng)物、生
八仔性一成物共存于同一體系
②實(shí)例:使2molSO2與1molO2在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+
O2(g)2so3(g),充分反應(yīng)后,容器中存在的物質(zhì)有:SO2、。2、SO3。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)
(1)化學(xué)平衡狀態(tài)的建立
在一定條件下的容積不變的密閉容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng):
P7溫、圖壓
N(g)+3H(g>上2NH3(g)
22催化劑
①裝置I:把N2和H2在一定條件下充入密閉容器中發(fā)生反應(yīng),N2、H2、NH3
的濃度變化如下圖所示:
隨著反應(yīng)的進(jìn)行,體系中NH.3的濃度逐漸增大,而N2和H2的濃度逐漸減小。
到達(dá)力時(shí)刻時(shí),N2、H2、NH3的濃度均不再改變,即反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)。
②裝置H:把2moiNH3在一定條件下充入密閉容器中發(fā)生反應(yīng),N2,H2>
NH3的濃度變化如下圖所示:
隨著反應(yīng)的進(jìn)行,體系中N2和H2的濃度逐漸增大,而NH3的濃度逐漸減小,
到達(dá)女時(shí)刻時(shí),N2、比、NH3的濃度均不再改變,即反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)。
⑵概念
在一定條件下的可逆反應(yīng)體系中,當(dāng)正、逆反應(yīng)的速率相等時(shí),反應(yīng)物和生
成物的濃度均保持不變的狀態(tài)稱為化學(xué)平衡狀態(tài),簡(jiǎn)稱化學(xué)平衡。
(3)特點(diǎn)
廠“逆,,一可逆反應(yīng)
一一“動(dòng)”-平衡時(shí)反應(yīng)沒(méi)有停止,是.-種動(dòng)態(tài)平衡
五
大
特一“等”—V(正)=t>(逆)
征
一一“定”一反應(yīng)物和生成物的幽保持不變
一“變"一條件改變,平衡狀態(tài)可能改變,新條件下建立
新的平衡狀態(tài)
[名師點(diǎn)撥]
(1)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,反應(yīng)并沒(méi)有停止,而是反應(yīng)在該條件下進(jìn)行到
最大限度。
(2)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,各組分的濃度保持不變,并不是各組分的濃度相等。
歸納總結(jié)
化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
1.直接判斷法
(1)0正=。逆W0(即同一物質(zhì)的消耗速率與生成速率相等)。
(2)各物質(zhì)的濃度保持不變。
2.間接判斷法
(1)各物質(zhì)的百分含量保持不變。
(2)各物質(zhì)的物質(zhì)的量或質(zhì)量保持不變。
(3)各氣體的體積保持不變。
2.化學(xué)平衡常數(shù)
表中所列為測(cè)量反應(yīng)H2(g)+I2(g)2Hl(g)在457.6℃時(shí)各物質(zhì)的初始濃度
和平衡濃度所獲得的數(shù)據(jù)。
初始濃度/(mol-L-I)平衡濃度/(moLL71)平衡時(shí)
r(HI)
C(H)C(l2)c(HI)C(H2)c(L)c(HI)
2dH2)?)
1.197X10"1.270
6.944X10、05.617XIO-35.936X10-448.37
2XIO-2
1.228X10-1.687
9.964X10303.841XIO-31.524X10-348.62
2xio-2
1.201X10-1.486
8.403X10-304.580X10-39.733X10~449.54
2xio-2
1.520
1.181
00X1(F1.696XIO-31.696XIO-348.49
XIO-2
2
1.287
1.000
00xio1.433X1031.433X10-348.70
xio-2
2
3.777
2.934
00XIO-4.213X10-34.213X10348.50
xio-2
2
c2(HI)丁,…
48.70
c(H2)-C(I2)平均值
1.根據(jù)表中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算平衡時(shí)771fxy的值,將計(jì)算結(jié)果填入
表中(計(jì)算結(jié)果均保留2位小數(shù)),并計(jì)算其平均值。
提示:達(dá)到平衡時(shí),(I)*)3)%8.56。
2.在溫度一定的條件下(457.6℃),改變反應(yīng)體系中各反應(yīng)物的濃度,對(duì)于
c2(HI)c2(HI)
小不一不丁的值有何影響?―FFT稱為什么?
C(H2)-c(12)c(H2)-C(12)
提示:無(wú)影響,化學(xué)平衡常數(shù)。
3.已知反應(yīng):H2(g)+b(g)2HI(g)的平衡常數(shù)是K,則反應(yīng)2HI(g)H2(g)
+b(g)的平衡常數(shù)是什么?反應(yīng)3H2(g)+1I2(g)HI(g)的平衡常數(shù)是什么?
一11
提不::R,K2。
歸納總結(jié)
1.濃度商
對(duì)于一般的可逆反應(yīng)wiA(g)+〃B(g)=pC(g)+qD(g),在任意時(shí)刻
d(C)-(f(D)
二二K稱為濃度商,常用。表示。
2.化學(xué)平衡常數(shù)
⑴概念
在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度幕之積與反應(yīng)
物濃度幕之積的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱平
衡常數(shù),用符號(hào)K表示。
(2)表達(dá)式
對(duì)于一般的可逆反應(yīng)〃zA(g)+〃B(g)〃C(g)+qD(g),在一定溫度下達(dá)到平
d>(C)d(D)
衡:K=嚴(yán)(A)/(B)°
(3)意義
化學(xué)平衡常數(shù)的大小反映了一個(gè)化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的程度(即反應(yīng)限度),K
值越大,說(shuō)明平衡體系中生成物所占的比例越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即反
應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;一般來(lái)說(shuō),當(dāng)K>1()5時(shí),通常認(rèn)為反應(yīng)
基本完全。
(4)影響因素
K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。
(5)平衡常數(shù)的應(yīng)用
①判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的大小
>正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大一反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高
正反應(yīng)進(jìn)行的程度越小一反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越低
②判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
占舊占JK值增大一正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
a.丁|“溫值減小一正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
,JK值增大一正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
b.降低溫度}值減小-正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
③判斷可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)的反應(yīng)方向
Q<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;
Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。
3.平衡轉(zhuǎn)化率
(1)含義:平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的“量”與轉(zhuǎn)化前(初始時(shí))該反應(yīng)物的
“量”之比。
(2)表達(dá)式:
對(duì)于可逆反應(yīng):aA+bBcC+dD
A的初始濃度一A的平衡濃度、,.…,c始(A)(A)……
■A的初始濃度xio%—:7X5X1004
A的初始物質(zhì)的量一A的平衡物質(zhì)的量〃始(A)一〃*(A)
“A-A的初始物質(zhì)的量X10%——⑴
X100%o
[名師點(diǎn)撥]
(1)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí),其濃度可看作“1”,而不代入
平衡常數(shù)表達(dá)式,如:Fe3O4(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(g)的平衡常數(shù)K=
4
c(H20)
4
c(H2)
(2)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度必須是平衡濃度,不能用任何一時(shí)刻
的濃度值。
(3)使用催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,但不會(huì)改變平衡常數(shù)。
(4)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)方式有關(guān)。同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),化
學(xué)方程式不同,平衡常數(shù)不同,如合成氨反應(yīng):
若寫(xiě)成:N2(g)+3H2(g嚴(yán)贏梟壓2NH3(g),
c2(NH3)
Kl=3
c(N2)-C(H2);
若寫(xiě)成:3N2(g)+|H2(g產(chǎn)貓匕■壓NH3(g),
c(NH3)2
K2=[,且K]=K2O
c2(N2)-C2(H2)
(5)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物有兩種或兩種以上時(shí),增加一種反應(yīng)物的濃度,則該反
應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率降低,而其他反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率升高。
第二課時(shí)影響化學(xué)平衡的因素
1.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響
(一)探究FeCh與KSCN反應(yīng)的平衡體系
原理Fe3+(淺黃色)+3SCN-(無(wú)色)Fe(SCN)3(紅色)
t
一u
±aImol-L1
5inL-rKSCN溶液
0.15mol-L1n
實(shí)驗(yàn)KSCN溶液u
和5mL--w
-1三=^
0.05mol-L3D
步驟b
FeCl3溶液aC
向盛有5mL0.05mol-L1FeCL溶液的試管中加入5mL0.15mol-L
】KSCN溶液,溶液呈紅色。將上述溶液平均分裝在a、b、c三支試
管中。
與試管a對(duì)比觀察:
現(xiàn)象試管b中溶液顏色變淺;
試管c中溶液顏色變深
[問(wèn)題探討]
1.向試管b中加入鐵粉,發(fā)生的反應(yīng)是什么?為什么溶液的顏色會(huì)變淺?
由此得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:加入鐵粉后,F(xiàn)e與Fe'+發(fā)生反應(yīng):2Fe"+Fe^=3Fe2+,溶液中c(Fe3
+)減小,從而使Fe3++3SCVFe(SCN)3的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c[Fe(SCN)3]
減小,溶液的紅色變淺。由此得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是:其他條件不變,減小反應(yīng)物的
濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
2.向試管c中加入1mol-L1KSCN溶液,為什么溶液的顏色會(huì)加深?由此
得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:增大c(SCND后,從而使Fe3++3SC?T=Fe(SCN)3的平衡向正反應(yīng)
方向移動(dòng),c[Fe(SCN)3]增大,溶液的顏色加深。由此得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是:其他條
件不變,增大反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。
3.對(duì)于反應(yīng)FeCb+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl,加入KC1固體平衡是否移
動(dòng)?為什么?
提示:不移動(dòng)。FeCb與KSCN在溶液中的反應(yīng),實(shí)質(zhì)是Fe3+與SCN-的反
應(yīng),K+和C「并未參加反應(yīng)。
(二)探究K2Cr2O7與K2CrO4的平衡體系
1.實(shí)驗(yàn)原理:在K2CT2O7溶液中存在下列平衡:
Cr2Of4-H2O=2CrOr+2H"
(橙色)(黃色)
2.實(shí)驗(yàn)操作
實(shí)驗(yàn)
①②
序號(hào)
----6mol?I71—6mol-L1
實(shí)驗(yàn)1NaOH溶液1H2sO4溶液
步驟2mL0.1mol-L-12mL0.1mol-L1
三/K2c溶液溶液
Zz2
實(shí)驗(yàn)
溶液顏色變淺(黃色)溶液顏色變深(橙色)
現(xiàn)象
[問(wèn)題探討]
1.實(shí)驗(yàn)①中加入NaOH溶液后,溶液的顏色為什么會(huì)變淺?由此得出的實(shí)
驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:加入NaOH溶液后,OIT與溶液中的H+反應(yīng),減小了c(H+),從而使
Cr2Or+H2O=2CrOr+2H+的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(CrOf)增大,
c(Cr2Or)減小,溶液顏色變淺(變成黃色)。由此得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是:減小生成
物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。
2.實(shí)驗(yàn)②中加入H2s04溶液后,溶液的顏色為什么會(huì)變深?由此得出的實(shí)
驗(yàn)結(jié)論是什么?
提示:加入H2s04溶液后,增大了c(H+),從而使CnO,+H20=2CrOr
+2H+的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(Cr20r)增大,c(CrO「)減小,溶液的顏色
變深(變成橙色)。由此得出的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是:增大生成物的濃度,平衡向逆反應(yīng)方
向移動(dòng)。
3.可逆反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在某溫度下達(dá)到平衡后,增加或
移去一部分C(s),化學(xué)平衡是否移動(dòng)?為什么?
提示:不移動(dòng)。增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以化學(xué)平衡不移
動(dòng)。
歸納總結(jié)
1.化學(xué)平衡移動(dòng)
(1)概念:在一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,如果改變反應(yīng)條件,
平衡狀態(tài)被破壞,平衡體系的物質(zhì)組成也會(huì)隨著改變,直到達(dá)到新的平衡狀態(tài)。
這種由原有的平衡狀態(tài)達(dá)到新的平衡狀態(tài)的過(guò)程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。
(2)化學(xué)平衡移動(dòng)方向的判斷
[若無(wú)逆,平衡不移動(dòng);
條件改變{若。正逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);
[若0正<0逆,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
2.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律
(1)在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向正
反應(yīng)方向移動(dòng);在其他條件不變的情況下增大生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平
衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
(2)圖像分析
①增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,可瞬間增大。(正)或減小逆),
使得。(正)>。(逆),化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng):
N正)端事;~?增大反應(yīng)物的濃度
Z(i)貨也一?減小生成物的濃度
or
②減小反應(yīng)物的濃度或增大生成物的濃度,可瞬間減小。(正)或增大逆),
使得0(正)<。(逆),化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng):
卜一)弓
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