五年高考2016-2020高考化學(xué)試題分項版解析 22 有機化學(xué)合成與推斷（選修）

專題22有機化學(xué)合成與推斷（選修）

1.（2020年新課標(biāo)I）有機堿，例如二甲基胺（，H）、苯胺（C-NH2）,此咤（。）等，在有

機合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機超強堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機超強堿F的合

成路線:

ACCbCOONa~iKOH醇溶液i~?二環(huán)己基胺(過量)、5

(CzHCb)|乙二醇二甲醴/『山△~~>LEJCH2C12/A>(C27H44cl2N2)

已知如下信息：

①3cH2乙”/△

②“X°+RNH2N黑>

R2/、C1-2HC1R2/

③苯胺與甲基毗唯互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題:

（DA的化學(xué)名稱為。

（2）由B生成C的化學(xué)方程式為.

（3）C中所含官能團的名稱為?

（4）由C生成D的反應(yīng)類型為

（5）D的結(jié)構(gòu)簡式為。

（6）E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比

為6：2：2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

【答案】（1）三氯乙烯

(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)(5)

6d

X

(6)6

OH

【解析】

【分析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,則B為

B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為;C

與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。

【詳解】(1)由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡式為C】HC=CCh,其化學(xué)名

稱為三氯乙烯。

),該反應(yīng)的化學(xué)方程式

(2)B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C(()

A

為+KCI+H2O。

(3)由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能團有碳碳雙鍵和氯原子。

)與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F,

⑷。＜(：1

由F的分子結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的

反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(5)由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡式為

（6）已知苯胺與甲基毗喔互為芳香同分異構(gòu)體。E（）的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體

011

中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子中也有羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：

共6種,

其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為Q

OH

2.（2020年新課標(biāo)H）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)己廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、

營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚（化合物E）含量最高,

生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

O

?1)HOCH/(CH工COKOU

2)11,0

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)反應(yīng)物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為?

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為o

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有個(不考慮立體異構(gòu)體,

填標(biāo)號)。

(i)含有兩個甲基；(ii)含有酮叛基(但不含C=C=O)；(出)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

【解析】

據(jù)此解答。

OH

【詳解】(I)A為?I,化學(xué)名稱3-甲基苯酚(或間甲基苯酚);

(2)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為；

(3)由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為

(4)反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，H加在鑲基的O上，乙烘基加在鍛基的C上，故答案為：加成反應(yīng);

(6)C為人有2個不飽和度，含酮玻基但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則分子中含一個碳碳雙鍵,

一個酮默基，外加2個甲基，符合條件的有8和空如下：CH3cH=CHCOCH2cH3、

CH3cH=CHCH2coeH3、CH3cH2cH=CHC0CH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、

CH'2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2cH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3.

o

CH2=CHCOCH(CH3)2,其中，含有手性碳的為CH2=CHCH(CH3)COCH3()。

3.(2020年新課標(biāo)III)苯基環(huán)丁烯酮PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，

可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團化合物。近期我國科學(xué)家報道用PCBO與醛或酮

發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團化合物(E),部分合成路線如下：

CH3cH()

------------->

NaOH/H2O

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱是。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易

發(fā)生脫竣反應(yīng)，生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱；E中手性碳(注：連有四個不同的原子或

基團的碳)的個數(shù)為o

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol

二氧化碳；M與酸性高錦酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為。

,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4+2]

反應(yīng)進行深入研究，R'對產(chǎn)率的影響見下表:

R'

—CH3-C2H5一CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原因

0H

CHO

【答案】（1）2-羥基苯甲醛（水楊醛）(2)

ONa

（6）隨著R'體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

【解析】

CHO

【分析】根據(jù)合成路線分析可知，A（小丫°H）與CH3cHO在NaOH的水溶液中發(fā)生已知

OH

反應(yīng)生成B,則B的結(jié)構(gòu)簡式為‘八丫人"CH。，B被KMQ,氧化后再酸化得到

C（q八丫及、/‘OOH）,c再與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到

oC2H58cH2cOH'I

D（COOC2H6）

C^^^D再反應(yīng)得到E（據(jù)此

分析解答問題。

CHO

【詳解】（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為OH,其名稱為2-羥基苯甲醛（或水楊醛）；

OH

CHO

（2）根據(jù)上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為

ONa

(3)C與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D().

即所用試劑為乙醇、濃硫酸，反應(yīng)條件為加熱；在該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，根據(jù)副產(chǎn)

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體，ImolM與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)能放出2moi二氧化碳，則

M中含有兩個短基(一COOH),又M與酸性高鎰酸鉀溶液溶液反應(yīng)生成對二苯甲酸，則M

分子苯環(huán)上只有兩個取代基且處于對位，則M的結(jié)構(gòu)簡式為

HCH2COOH；

(6)由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R，體積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，出現(xiàn)此規(guī)律

的原因可能是因為R'體積增大，從而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

4.(2020年天津卷)天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過以下路線合成。

OCH^UNHj

CH2cH20HH3c—-CH2cH20H

2)NH4C1

等)

回答下列問題：

(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu):。

(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有組吸收峰。

(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)DTE的反應(yīng)類型為。

(5)F的分子式為,G所含官能團的名稱為。

(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為,下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是(填序

號)。

A.CHChB.NaOH溶液C.酸性KMnCU溶液D.金屬Na

⑺以C^°H和—COOCHj為原料，合成?0cH3,寫出路線流程圖(無機試

劑和不超過2個碳的有機試劑任選)。

H，HOH，

【答案】⑴X'XHO'HQCHCH2cH。⑵

(3)-COOH(4)加成反應(yīng)(5)C13HI2O,?；Ⅴセ?/p>

(6)1a

濃氏so-NaOH/乙加

A

(7)

=-COOCHjCOOCH,

A

【解析】

【分析】根據(jù)所給信息分析同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)并寫出可能的同分異構(gòu)體；根據(jù)有機物結(jié)構(gòu)分析

有機物中H原子的化學(xué)環(huán)境；根據(jù)反應(yīng)前后有機物結(jié)構(gòu)和分子式推斷反應(yīng)前反應(yīng)的結(jié)構(gòu);

根據(jù)已知條件判斷有機反應(yīng)類型；根據(jù)有機物結(jié)構(gòu)判斷有機物可能發(fā)生的反應(yīng)；根據(jù)題目所

給的合成流程和已知條件選擇合適的反應(yīng)路線制備目標(biāo)物質(zhì)o

【詳解】(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明該同分異構(gòu)體中含有醛基，故可能的

oH

結(jié)構(gòu)為

CHO

(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)，有機物B中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，故在核磁共振氫譜中有4

組峰；故答案為：4。

(3)根據(jù)有機物C和有機物D的結(jié)構(gòu)，有機物C與有機物X發(fā)生酯化反應(yīng)生成有機物D,則

有機物D的結(jié)構(gòu)簡式為R^OOH。

(4)D-E為已知條件的反應(yīng)，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。

(5)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，有機物F的分子式為G3Hl2O3,有機物G中含有的官能團名稱是酯

基、默基。

(6)根據(jù)有機物H的結(jié)構(gòu)，有機物H中含有1個手性碳原子，為左下角與羥基相鄰的碳原子;

有機物H中含有羥基，可以與金屬Na發(fā)生反應(yīng)；有機物H中含有碳碳雙鍵，可以與酸性

高鐳酸鉀溶液反應(yīng)；有機物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有機物H中不含與CHCb

反應(yīng)的基團，故不與CHCL反應(yīng)，故選擇a。

COOCH

和=~COOCH1反應(yīng)制得：可先將環(huán)己醇脫水得

環(huán)己烯，將環(huán)己烯()與漠發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)制得1.3-環(huán)己二烯(),

COOCH.

將1,3-環(huán)己二烯與=~€OOCH,發(fā)生已知條件的反應(yīng)制得，反應(yīng)的

具體流程為:

濃H2sO4、NaOH/乙肝、

-A'>A

COOCH.

A

5.(202()年山東新高考)化合物F是合成呵跺-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

①醉鈉

A,B

@H,O*

(IIH)嚼of

CHJCCHJCOCJH,°5

OO

①醇鈉IIII(DOH-,SOCk

AB(CHjCCI^COC^,)C△上

②HQ②HQ'

①NaNH/NH式I)

一前6>F(C/,NOJ

oo

知」RCHCOR,RCHAH^0R，

l\,Vri3V\Jix

R

ooo

n,n-里―ii-Hz>ii,

RCOHRCC1RCNHR

①NaNHz/NHj⑴、/

②H；O+>ArCH、/

Ar為芳基；X=C1,Br；Z或Z』COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

(1)實驗室制備A的化學(xué)方程式為,提高A產(chǎn)率的方法是；A

的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡式為?

(2)CTD的反應(yīng)類型為；E中含氧官能團的名稱為o

(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)Br2和NH,的反應(yīng)與Bn和苯酚的反應(yīng)類似,和

Br^zx/COOC:HJ

/C0°C,H,為原料合成y[\=o，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較

7coeI

Br14

優(yōu)合成路線(其它試劑任選)。

【答案】(1)CH3coOH+CH3cHQH一泮4cH3copc凡+乩。及時蒸出產(chǎn)

物(或增大乙酸或乙醇的用量)

(2)取代反應(yīng)默基、酰胺基

COOCM

①NaNH/NH3(l)

Fhq.VUrsH°

【解析】

【分析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件I可知R=H、R'=CH2H5,故A為CH3co0C2H5(乙酸

乙酯)，有機物B經(jīng)過堿性條件下水解再酸化形成有機物C(),

有機物C與S0C12作用通過已知條件II生成有機物D(),有機物

D與鄰氯苯胺反應(yīng)生成有機物E(H3c),有機物E經(jīng)已知條件ni

發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機物F_),據(jù)此分析。

H

【詳解】(1)根據(jù)分析，有機物A為乙酸乙酯，在實驗室中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下

A

制備，反應(yīng)方程式為CH3coOH+CH3cH2OHUCH3coOC2H5+H2O；該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，

濃硫酸

若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時的將生成物蒸出或增大反應(yīng)的用量;A的某種同分異構(gòu)體

只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子，說明該同分異構(gòu)體是一個對稱結(jié)構(gòu)，含有兩條對稱軸，則該

(2)根據(jù)分析，C-D為和SOCL的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代

,其結(jié)構(gòu)中含氧官能團為皴

基、酰胺基;

(3)根據(jù)分析，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3coeFhCOOH；F的結(jié)構(gòu)簡式為

(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COC1為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物，可將苯胺與浪反應(yīng)生成2,4,6—三溪

苯胺，再將2,4,6—三溟苯胺與H5c2OOCCH2coe1反應(yīng)發(fā)生已知條件II的取代反應(yīng)，再發(fā)生

已知條件HI的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)的流程為

Br

Br

6.(2020年7月浙江選考)某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥

美托拉宗。

CHS

o八

CH,

英托拉米

已知:

請回答：

(1)下列說法正確的是。

A反應(yīng)I的試劑和條件是C12和光照B化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)

C反應(yīng)II涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D美托拉宗的分子式是C16HMeIN3O3S

(2)寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡式。

(3)寫出B+E->F的化學(xué)方程式o

(4)設(shè)計以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)—。

(5)寫出化合物A同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

，H-NMR譜和【R譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中環(huán)上的有2種；②有碳氧

雙鍵，無氮氧鍵和一CHO。

NHCOCH,

【答案】(1)BC(2)

H,NOjSCOOH

NH,ClI

a+n

+H2

(3)CH?IbNOiS(COOHH；NO：SoX)°

CH,

COOH

MICI

【解析】

【分析】結(jié)合鄰硝基甲苯、C的結(jié)構(gòu)簡式以及B的分子式，可以推測出A的結(jié)構(gòu)簡式為

CHCINHC(K：H3

Sn

、B的結(jié)構(gòu)簡式為被酸性的高鐳酸鉀溶液

H2NO,SCH3

ClNHC(X：HS

氧化為D,D的結(jié)構(gòu)簡式為,D分子中含有肽鍵，一定條件下

H.NC.SCOOH

水解生成E,結(jié)合E的分子式可知,E的結(jié)構(gòu)簡式為結(jié)合E的

結(jié)構(gòu)簡式、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡式、F的分子式、題給已知可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為

CH,

【詳解】(1)A.由y,與甲基對位的苯環(huán)上的氫原子被氯原子代替，故

反應(yīng)I試劑是液氯、FeCh,其中FeCb作催化劑，A錯誤;

B.化合物C中含有肽鍵，可以發(fā)生水解，B正確；

C.結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式和CH3cHO、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡式以及已知條件，反應(yīng)II涉及到加成

反應(yīng)、取代反應(yīng)，C正確；

D.美托拉宗的分子式為Ci6H16CIN3O3S,D錯誤；

答案選BCo

ClNHC(K2H3

（2）由分析知化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為n

H,NO.SCOOH

CH,

1Nlit

（3）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為o，E的結(jié)構(gòu)簡式為

COOH

H2NO2S

（4）乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醵被氧化為乙酸，在一定條件下被還原

CH.CH.CH,

NHtNHtINIICOCH,

為c,乙酸與c發(fā)生取代反應(yīng)生成c,流程圖為

aaa

11.0

CH,-CH,CH.CH0HCHcoOH-nCH,

11NHCOCH.

c

CH.CH.?

NthNHt

a

aa

（5）分子中有4種氫原子并且苯環(huán)上有2種，分子中含有碳氧雙鍵，不含YHO和氮氧鍵,

故分子中苯環(huán)上含有兩個取代基，滿足條件的它們分別為

NHCOCICONHCINHCOOHC(X)H

人XA

Y丫丫

OHOilClNIICI

7.(2020年江蘇卷)化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下:

(1)A中的含氧官能團名稱為硝基、和。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)C-D的反應(yīng)類型為。

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)

目比為1:1且含苯環(huán)。

o

(5)寫出以CH3cH2cH0和4為原料制備

S-CH,CH2CH3的合成路線流程

o

圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干).

【答案】(1)醛基(酚)羥基(2)(3)取代反應(yīng)

(4)

出,催化劑,△

CHjCH,CHOCH3cH2cH20HCH3CH2CH2Br

或NaBH4或

0

S-CH2cH2cH3S-CH2CH2CH3

NaOH(")

【解析】

【分析】本題從官能團的性質(zhì)進行分析，利用對比反應(yīng)前后有機物不同判斷反應(yīng)類型;

【詳解】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A中含氧官能團有硝基、酚羥基、醛基;

(2)對比A和C的結(jié)構(gòu)筒式，可推出ATB：CH3I中的一CH3取代酚羥基上的H,即B的結(jié)

構(gòu)簡式為

CHO

(3)對比C和D的結(jié)構(gòu)簡式，Br原子取代一CH20H中的羥基位置，該反應(yīng)類型為取代反應(yīng);

(4)①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基或

肽鍵，水解產(chǎn)物之一是a—氨基酸，該有機物中含有“PIYU-ZI：”，另一產(chǎn)物分子中不同

化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比為1：1，且含有苯環(huán)，說明是對稱結(jié)構(gòu)，綜上所述，符合條件

HO

的是2-^—<)-"-<HAII：

?<>

O

⑸生成《》---QCH,CH,CH3，根據(jù)E生成F,應(yīng)是^~\—SCH2cH2cH3與H2O2發(fā)生反應(yīng)得

O

到,應(yīng)由CH3cH2cH?Br與

CH3cH2CH0與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3cH2cH2OH,CH3CH2CH2OH在PBn作用下生成

CH3cH2cH?Br,合成路線是

8.[2019新課標(biāo)1|化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

nOO

1)C2HsONa/C2H50H------])gpj-△

--------------F---------：~>

2)CH3cH2cHzBr1-12)H+

⑤⑥

回答下列問題：

(1)A中的官能團名稱是o

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用

星號(*)標(biāo)出B中的手性碳o(jì)

(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個)

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是。

(5)⑤的反應(yīng)類型是o

(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式。

00

(7)設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2coOC2H5)制備八/^(出的合成路線

(無機試劑任選)。

【答案】3)羥基

(4)C2H50H/濃H2so4、加熱

(5)取代反應(yīng)

Br2

C6H5cH3--C6H5CH2Br

(7)光照

ntrnrwrnncHDCaHsONa/C2H50HCH3COCHCOOC2H5!)—△.CHjCOCHCOOH

CH3COCH2COOC2H5-1-^2)F飆

c6H5CJIs

【解析】

【分析】有機物A被高錦酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為撥基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C,

C中的羥基被酸性高鎘酸鉀溶液氧化為陵基，則D的結(jié)構(gòu)簡式為［。D與乙

］COOH

醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的

結(jié)構(gòu)簡式為［T^\/,F首先發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G,據(jù)此解答。

【詳解】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的官能團名稱是羥基。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知

B中的手性碳原子可表示為

(3)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，則可

(4)反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。

(5)根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

（6）F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為:

CHsCOCHCOOH

（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2coOC2H5）制備|,可以先由

CH2C6H5

CH：Br

甲苯合成，再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成

CH3coeHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5

I，最后根據(jù)題中反應(yīng)⑥的信息由|合成

CHiC6H5CH2c6H5

CH：Br

CHsCOCHCOOH

產(chǎn)品o具體的合成路線圖為:

Br2

CH2C6H5光照

①C2H50Na，GH50H①OH-、△

CH3COCH2COOC2H5-------------------C--H---3--c--oeHCOOC2H5------C--H---s-C--O-CHCOOH

②BrCH2c6H5②H+

CH2C6H5CHiC6H5

【點睛】本題考查有機物的推斷和合成，涉及官能團的性質(zhì)、有機物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體

的書寫、合成路線設(shè)計等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應(yīng)條件的選

擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識。考查學(xué)生對知識的掌握程度、

自學(xué)能力、接受新知識、新信息的能力；考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識進行必要的分析來解決實

際問題的能力。有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)

構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機

代表物的性質(zhì)、各類官能團的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團

的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點是設(shè)計合成路線

圖時有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。

9.[2019新課標(biāo)II]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性

能，己廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：

NaOH

--------->

已知以下信息:

+NaCl+H20

③0H-

H20

回答下列問題:

(1)A是一種烯煌，化學(xué)名稱為,C中官能團的名稱為

(2)由B生成C的反應(yīng)類型為o

(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為-

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化合物的

結(jié)構(gòu)簡式、。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl

和H2O的總質(zhì)量為765g,則G的〃值理論上應(yīng)等于

【答案】(1)丙烯氯原子、羥基

(2)加成反應(yīng)

【解析】

【分析】根據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CH3cH=CH?；A和Ch在光照條件

下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CHCHCHQ,B和HOQ發(fā)生加成反應(yīng)生成C為&^cl-

C在堿性條件下脫去HC1生成D；由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F,則E

()

為彳:D和F聚合生成G,據(jù)此分析解答。

【詳解】(1)根據(jù)以上分析，A為CH3cH=CH2,化學(xué)名稱為丙烯；C為

ClCWvxl-urliCl

所含官能團的名稱為氯原子、羥基，故答案為：丙烯；氯原子、羥基；

(2)B和H0C1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,故答案為：加成反應(yīng)；

(3)C在堿性條件下脫去HC1生成D,化學(xué)方程式為：

cl+NaOH―>^\yC\+NaCl+HJ0>故答案為：

Cl\/\y+NaOH—>+NaCl+HjO5

()

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為0^。

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反

應(yīng)，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1,說明分子中有3種

類型的氫原子，且個數(shù)比為3：2：1?則符合條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)根據(jù)信息②和③，每消耗ImolD,反應(yīng)生成ImolNaCI和H2O,若生成的NaCI和H2O

765g

的總質(zhì)量為765g,生成NaCI和HO的總物質(zhì)的量為一/」，?TOmoL由G的結(jié)構(gòu)可知，

276.5g/mol

要生成1mol單一聚合度的G,需要(n+2)molD,則(n+2)=10,解得n=8,即G的"值理論

上應(yīng)等于8,故答案為：8。

10.[2019新課標(biāo)【川氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱為。

COOH

(2)=J中的官能團名稱是。

(3)反應(yīng)③的類型為,W的分子式為

(4)不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：

實驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

122.3

KOHDMFPd(OAc)2

210.5

K2c03DMFPd(OAc)2

312.4

Et3NDMFPd(OAc)2

4六氫毗咤31.2

DMFPd(OAc)2

5六氫口比咤38.6

DMAPd(OAc)2

6六氫毗咤24.5

NMPPd(OAc)2

上述實驗探究了和對反應(yīng)產(chǎn)率的影響.此外，還可以進一步探究

等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

(5)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式。

①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個數(shù)比為6：2：1；③1mol的X與足量金屬

Na反應(yīng)可生成2gH2。

(6)利用Heck反應(yīng)，由苯和浪乙烷為原料制備,寫出合成路線

o(無機試劑任選)

【答案】(1)間苯二酚(1,3-苯二酚)

(2)峻基、碳碳雙鍵

(3)取代反應(yīng)Ci4H12O4

(4)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)

II

HO.OH

(5)HO-OH

(6)

【解析】

【分析】首先看到合成路線：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)①在酚羥基的鄰位上了一個碘原子，發(fā)生了

取代反應(yīng)生成了B物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是

將丙烯酸中的竣基去掉取代了碘原子的位置；由D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了0

上，發(fā)生的是取代反應(yīng)；最后Heck反應(yīng)生成W物質(zhì)。

【詳解】（1）A物質(zhì)所含官能團是兩個酚羥基，且苯環(huán)上有兩個是間位的取代基，那物質(zhì)

的命名就是間苯二酚或1,3-苯二酚;

（2）JOOH物質(zhì)中含有的官能團是碳碳雙鍵和較基

（3）D物質(zhì)到E物質(zhì)沒有雙鍵的消失，且在O原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應(yīng)所

以屬于取代反應(yīng)，W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個C原子，4個氧原子，氫原子的個數(shù)可

以通過不飽和度來推斷出，14個碳的烷應(yīng)該有30個氫，現(xiàn)在該分子有9個不飽和度，其中

一個苯環(huán)4個，一個雙鍵I個，一個不飽和度少2個氫，所以30-9x2=12,因此有12個氫

原子,即分子式為Cl4Hl2。4。

（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實驗、堿一樣的實驗發(fā)現(xiàn)得出：實驗1,2,3探究了不

同堿對反應(yīng)的影響；實驗4,5,6探究了不同溶劑對反應(yīng)的影響，最后只剩下不同催化劑對

實驗的影響。

（5）D的分子式為：C8H9O2I,要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個C,且ImolX與足量Na反

應(yīng)可生成2g氫氣，那就證明有兩個酚羥基或醉羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那一定

是有兩個甲基和兩個酚羥基，因為醇羥基沒有6個相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機物結(jié)構(gòu)

簡式為

（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知需要一個反應(yīng)物中含雙建，一個反應(yīng)物中含I；從苯出發(fā)可

以經(jīng)過澳乙烷和浪化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過燒燒的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵

代燼在氫氧化鈉醉溶液中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應(yīng)①通過相同條

件在苯環(huán)上引入一個碘原子，因此合成路線圖為

【點睛】最后一個寫合成路線，要必須從已有的物質(zhì)出發(fā)，不得自己添加反應(yīng)所需有機物,

仿照題中出現(xiàn)的反應(yīng)，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會的合成，首先要在題意

和已知中尋找。清楚想要有碳碳雙鍵出現(xiàn)應(yīng)該利用鹵代燃的消去反應(yīng)。

11.[2019天津]我國化