定量分析簡明教程習(xí)題二參考答案

/選擇題1、用同一NaOH滴定一樣濃度和體積的兩種弱一元酸，則較大的弱一元酸〔B〕A消耗NaOH多；B突躍范圍大；C計量點pH較低；D指示劑變色不敏銳。2、滴定分析要求相對誤差±0.1%，萬分之一的分析天平絕對誤差為±0.0001gA；B；C；D.3、以HCl溶液滴定某堿樣，滴定管的初讀數(shù)為±，終讀數(shù)為±，則用去HCl溶液的準(zhǔn)確體積為〔D〕A32.0ml；；C±；D±。4、指示劑的變色范圍越窄，則〔A〕A滴定越準(zhǔn)確；B選擇指示劑越多；C變色敏銳；D滴定越不準(zhǔn)確。5、溶液pH降低，EDTA的配位能力會〔B〕A升高；B降低；C不變；D無法確定。6、用KMnO4法測定Ca2+離子，所采用的滴定方式是〔B〕法A直接滴定法；B間接滴定法；C返滴定法；D置換滴定法。7、不同波長的電磁波，具有不同的能量，其波長與能量的關(guān)系為〔B〕A波長愈長，能量愈大；B波長愈長，能量愈小；C波長無能量無關(guān)。8、在酸性條件下，莫爾法測Cl-，其測定結(jié)果〔B〕A偏低；B偏高；C正好；D無法確定。9、以下有關(guān)配體酸效應(yīng)表達(dá)正確的選項是〔B〕A酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物穩(wěn)定性越大；B酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物穩(wěn)定性越大；CpH越高，酸效應(yīng)系數(shù)越大。10、酸性介質(zhì)中，用草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀溶液，滴入高錳酸鉀的速度為〔B〕A同酸堿滴定一樣，快速進(jìn)展；B開場幾滴要慢，以后逐漸加快；C始終緩慢；D開場快，然后逐漸加快，最后稍慢。11、酸堿滴定中，選擇指示劑可不考慮的因素是〔D〕ApH突躍范圍；B要求的誤差范圍；C指示劑的變色范圍；D指示劑的構(gòu)造。12在硫酸—磷酸介質(zhì)中，用的K2Cr2O7滴定硫酸亞鐵溶液，其計量點電勢為，對此滴定最適合的指示劑為〔C〕A鄰二氮菲亞鐵；B二苯胺；C二苯胺磺酸鈉；D亞甲基藍(lán)13、在1mol·L-1HCl介質(zhì)中，用FeCl3()滴定SnCl2()終點電勢為〔D〕A；；C0.46V；D0.35V.14、當(dāng)M+Y反響時，溶液中有另一配位劑L存在，假設(shè)，則〔A〕AM與L沒有副反響；BM與L的副反響嚴(yán)重；CM與L的副反響較弱。15、共軛酸堿對Ka的Kb的關(guān)系〔C〕AKa+Kb=Kw；BKa/Kb=Kw；CKb=Kw/Ka；16、pH=5.0，，假設(shè)用EDTA直接滴定M離子，則絕對穩(wěn)定常數(shù)至少為〔A〕A10；B1012.45；C108；D10；17、定量分析工作中，要求測定結(jié)果的誤差〔D〕A愈小愈好；B等于0；C沒有要求；D在允許誤差范圍之內(nèi)。18、0.1mol·L-1Na2CO3〔Kb1×10-4,Kb2=2.4×10-8〕溶液的pH值〔B〕A；B；C8.00；。19、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)〔A〕A單向性；B重復(fù)性；C單峰性；D對稱性。20、某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)〔ε〕很大，則說明〔C〕A該物質(zhì)溶液的濃度很大；B光通過該物質(zhì)溶液時的光程長；C該物質(zhì)對某波長的光吸收能力很強；D測定該物質(zhì)靈敏度很高。二、填空題1、對照實驗的目的是〔檢驗系統(tǒng)誤差是否存在〕；2、空白試驗的目的是〔減小試劑誤差〕；3、F檢驗的目的是〔檢驗精細(xì)度是否存在顯著性差異〕4、為檢查測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用〔t〕檢驗；5、某酸堿指示劑，則該指示劑的變色范圍為〔〕；6、一氧化復(fù)原指示劑，電極反響，則其理論變色范圍為〔〕；7、莫爾法使用的指示劑是〔K2CrO4〕;8、EDTA是〔乙二胺四乙酸二鈉鹽〕的簡稱；9、在吸光光度法，透射光強度It與入射光強度I0之比即為It/I0，稱為〔透光度〕；10、吸光光度法用于定量測定的理論依據(jù)是〔朗比定律：A=εbc〕；11、酸堿反響的實質(zhì)是〔質(zhì)子轉(zhuǎn)移〕過程，反響達(dá)平衡時共軛酸堿對〔得失質(zhì)子數(shù)相等〕，表達(dá)這種數(shù)量關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子〔質(zhì)子條件式〕；12、準(zhǔn)確是指〔測定結(jié)果〕與〔真值〕之間的符合程度，它可用〔誤差〕來表示；13、影響強堿滴定弱酸的滴定曲線突躍范圍的因素為〔c〕和〔ka〕；14、在用Na2C2O4對KMnO4,通常用〔H2三、判斷題1、測定結(jié)果精細(xì)度高，準(zhǔn)確度不一定高〔√〕；2、只要多做幾次平行測定，就可防止隨機誤差對測定結(jié)果的影響〔×〕；3、做平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差對測定結(jié)果的影響〔×〕；4、金屬指示劑和酸堿指示劑的變色原理都是一樣的，隨著c(H+)的變化而發(fā)生顏色改變〔×〕；5、指示劑的變色點與滴定反響的化學(xué)計量點不符合，產(chǎn)生的誤差屬于偶然誤差〔×〕；6、可疑值的取舍問題實質(zhì)上是區(qū)分偶然誤差和過失的問題〔×〕；7、pH=是一個三位有效數(shù)字〔×〕；8、用EDTA法測定某金屬離子時，酸度越低，值越大，對準(zhǔn)確滴定有利〔×〕；9、測定混合酸堿溶液時，假設(shè)消耗HCl的體積V1<V2,則混合堿的組成一定是NaOH和Na2CO3〔×〕；10、(NH4)2S水溶液的質(zhì)子條件式為：c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)+c(NH3)(√)；11、在沉淀滴定法中，由于沉淀的吸附所產(chǎn)生的誤差屬于偶然誤差〔×〕；12、標(biāo)定KMnO4溶液，為使反響較快進(jìn)展，可以參加Mn2+(×)；13、以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl時，K2CrO4多加了一些會產(chǎn)生負(fù)誤差〔√〕；14、以NaOH溶液滴定HCl溶液，用甲基橙作指示劑引起的指示劑誤差為正誤差〔×〕；15、以FeSO4溶液滴定Ce4+(V溶液時，用鄰苯氨基苯甲酸〔〕作指示劑所引起的指示劑誤差為正誤差〔×〕。四、簡答題：EDTA配位滴定過程中影響突躍范圍大小的主要因素？①的影響當(dāng)c(M)一定時，越大，滴定突躍范圍越大②濃度的影響當(dāng)一定時，金屬離子的原始濃度c(M)越大，突躍范圍越大。2、用Na2C2O4對KMnO4答：該反響需要在酸性介質(zhì)中進(jìn)展，通常用H2SO4控制溶液酸度，防止使用HCl或HNO3，因Cl-具有復(fù)原性，可與MnO4-作用，而HNO3具有氧化性，可能氧化被滴定的復(fù)原物質(zhì)。3、酸堿指示劑選擇的原則是什么？酸式色堿式色為指示劑的理論變色點，指示劑在變色點所顯示的顏色，是酸式型和堿式型等濃度的混合色。〔只能看到酸式色〕〔只能看到堿式色〕可見，當(dāng)pH低于或超過時，都看不出指示劑隨pH值改變而變化，只有在范圍內(nèi)，人們才能覺察到由pH改變所引起的指示劑顏色的變化，這個可以看到指示劑顏色的變化的pH區(qū)間，叫做指示劑的理論變色范圍。滴定突躍是指示劑選擇的依據(jù)，只要指示劑的理論變色范圍在突躍范圍以內(nèi)〔或根本在突躍范圍以內(nèi)〕，都可用該指示劑指示終點。4、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？哪些條件影響配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)的大??？以EDTA為例來說明這個問題。EDTA與金屬離子的配位反響可寫成〔略去離子電荷〕。其平衡常數(shù)為：平衡常數(shù)式中：、、是指到達(dá)平衡時，型體、型體、型體的濃度，但不包括EDTA、金屬離子及生成物的其他型體。是的形成常數(shù)，也稱為EDTA配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)。外界條件對EDTA配合物的穩(wěn)定性會產(chǎn)生較大影響。例如，溶液的酸度和其他配位劑的存在等外界條件的變化會明顯影響配合物的穩(wěn)定性。假設(shè)利用M、Y、MY在一定條件下的副反響系數(shù)分別將M、Y、MY型體的平衡濃度c(M)、c(Y)、c(MY)校正為、、。、、將定義為條件穩(wěn)定常數(shù)，所以：未參加主反響的游離金屬離子各種存在型體的濃度總和；：未參加主反響的各種型體EDTA的濃度總和；：包括MY在內(nèi)的以及MY其它型體濃度的總和。條件穩(wěn)定常數(shù)表示配位反響到達(dá)平衡時，、、間的關(guān)系，其數(shù)值大小不但與絕對穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)，還受副反響系數(shù)的影響。副反響主要是：M的水解反響；M的配位效應(yīng)；配位劑的酸效應(yīng)；配位劑的共存離子效應(yīng)；產(chǎn)物的副反響。各種副反響都會對配合物的穩(wěn)定性即主反響的完全程度產(chǎn)生影響，影響程度用副反響系數(shù)表示。Y的副反響發(fā)生時，即溶液除Y和MY兩種型體存在外，還有HY、H2Y、……H6Y及NY；M的副反響即溶液中除M和MY兩種M的型體外還有MOH、M〔OH〕2、…M〔OH〕n及ML、ML2、…MLn；MY的副反響發(fā)生時，即溶液除MY外，還有MHY和MOHY兩種型體。五、計算題1、某試樣五次測定結(jié)果為：12.42%、12.34%、%、12.33%、12.47%數(shù)據(jù)12.47%是否應(yīng)舍棄〔n=5，，Q表〕解：n=5，，Q表，故此數(shù)據(jù)應(yīng)保存。2、稱取某混合堿試樣，以酚酞為指示劑，用0.1994mol·L-1HCl溶液滴定至終點，用去酸溶液；再加甲基橙指示劑，滴定至第二終點又用去酸，求試樣中各組的含量。解：因V1>V2，故此混合堿的組成為NaOH和Na2CO33、用鄰苯二鉀酸氫鉀〔KHC8H4O4〕標(biāo)定濃度約為0.1mol·L-1的NaOH，如果要求體積測量的相對誤差在±0.1%以內(nèi)，則NaOH用量至少要多少？這時應(yīng)至少稱取鄰苯二鉀酸氫鉀多少？〔NaOH分子量=40.00，鄰苯二鉀酸氫鉀KHC8H4O4的分子量=204.23，KHC8H4O4+NaOH=K2C8H4O4+H2O解：一般所用50.00ml滴定管，最小分度為，故由于滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(zhǔn)而造成的絕對誤差約為±0.02ml。為保證滴定管讀數(shù)造成的相對誤差在±0.1%以內(nèi)，故滴定劑體積：所以NaOH用量至少要20ml。KHC8H4O4