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文檔簡介

山東省青島市2022高考(等級考)一??荚嚮瘜W試題

一、單選題

1.長征五號運載火箭搭載空間站“天和”核心艙發(fā)射升空。“天和”核心艙采用大面積可展收柔性太陽電池

翼,為空間站中電解水提供電能。下列有關(guān)說法錯誤的是

A.長征五號運載火箭采用液氧、液氫推進劑,降低了對環(huán)境的污染

B.太陽翼伸展機構(gòu)關(guān)鍵部件采用的碳化硅是一種有機高分子材料

C.空間站中的02由太陽能電池電解水得到,能量轉(zhuǎn)化形式為:太陽能一電能一化學能

D.空間站中CO?和H?反應制得水,既解決了CO?的清除問題,又實現(xiàn)了水的循環(huán)利用

【答案】B

【解析】氫氣和氧氣燃燒只生成水,降低了對環(huán)境的污染,A正確;碳化硅是一種無機非金屬材料,B錯

誤;空間站中的。2由太陽能電池電解水得到,太陽能電池板將太陽能轉(zhuǎn)化為電能,水通電分解,電能又

轉(zhuǎn)化為化學能,C正確;人生存離不開水且呼吸生成二氧化碳,CO?和H?反應制得水,既解決了CO?的

清除問題,又實現(xiàn)了水的循環(huán)利用,D正確。

2.下列有關(guān)化學用語的表述正確的是

A.中子數(shù)是20的氯原子:??C1

\

2

B.氫化鋰(LiH)中氫離子結(jié)構(gòu)示意圖:7

C.一氧化碳的結(jié)構(gòu)式:c?0

2+

D.HS-水解的離子方程式:HS+H2O^S-+H3O

【答案】B

【解析】中子數(shù)是20的氯原子的質(zhì)子數(shù)為17、質(zhì)量數(shù)為37,原子符號為:;Cl,A錯誤;

\

2

氫化鋰中氫離子的核電荷數(shù)為1,核外有1個電子層,最外層電子數(shù)為2,離子的結(jié)構(gòu)示意圖為+1/

B正確;一氧化碳和氮氣的原子個數(shù)都為2、價電子數(shù)都為14,互為等電子體,等電子體具有相同的空間

結(jié)構(gòu),氮氣分子中含有氮氮三鍵,則一氧化碳分子中含有碳氧三鍵,結(jié)構(gòu)式為CR,C錯誤;氫硫酸根離

子在溶液中水解生成硫化氫和氫氧根離子,水解的離子方程式為HS-+H2OUH2S+OFT,D錯誤。

3.完成下列實驗所選擇的裝置正確的是

ABCD

蒸發(fā)溶液制取無

實準確量取一定體積的高溫熔融燒用圖示的方法檢查此裝置的FeCh

11

驗收。,標準溶液堿氣密性水Fed,

二石英生相

(甲尼卜乙)

?=^===^

置徼

L_/-------Jj

【答案】C

【解析】高鎰酸鉀溶液具有強氧化性會腐蝕橡膠管,不能用堿式滴定管量取高鎰酸鉀溶液,A錯誤;氫氧

化鈉能與二氧化硅反應生成硅酸鈉和水,所以不能用石英用煙高溫熔融燒堿,B錯誤;向量氣管中加入

水,若裝置不漏氣,甲管和乙管中會形成穩(wěn)定的液面差,C正確;氯化鐵在溶液中水解生成氫氧化鐵和氯

化氫,蒸發(fā)時,氯化氫受熱揮發(fā),水解平衡會向正反應方向移動直至水解趨于完全生成氫氧化鐵,無法得

到無水氯化鐵,D錯誤。

4.關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)與用途關(guān)系的敘述錯誤的是

A.鈉能與水劇烈反應,可用作95%乙醇的強除水劑

B.二氧化硫具有還原性,常用作葡萄酒的抗氧化劑

C.鋁與氫氧化鈉反應放出大量的熱并產(chǎn)生大量氣體,可用作下水道疏通劑

D.聚乙烯塑料絕緣性能優(yōu)良,可以用作包覆電纜、電線的絕緣材料

【答案】A

【解析】Na不僅能與水反應,而且能與乙醇反應生成乙醇鈉和H2,故Na不能用作95%乙醇的強除水

劑,A項錯誤;SO?具有還原性,能防止葡萄酒中的一些成分被氧化、起到保質(zhì)作用,故S02常用作葡萄

酒的抗氧化劑,B項正確;A1與NaOH溶液反應放出大量的熱可加快NaOH對毛發(fā)等淤積物的腐蝕,反

應產(chǎn)生大量的H2能增加管道內(nèi)的氣壓,有利于管道的疏通,C項正確;聚乙烯塑料不導電、絕緣性好、

耐化學腐蝕,可以用作包裹電纜、電線的絕緣材料,D項正確。

5.美托拉宗臨床用于治療水腫及高血壓。有機化合物P是制備美托拉宗的中間產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡式如下圖

所示,其組成元素Z、X、Y、Q、M、W為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,X、Y、Q為同周期相鄰元

素。下列說法正確的是

A,氫化物的沸點?曷低順序一定為Q>M>X

B.MQW?和XQW2空間構(gòu)型均為平面三角形

C.Na2M2Q3溶液在酸性條件下會產(chǎn)生黃色渾濁和無色氣體

D.M、W均可與Q形成原子個數(shù)比為1:2的化合物,兩種化合物漂白原理相同

【答案】C

【解析】Z、X、Y、Q、M、W為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,X形成4個共價鍵、Y形成3個共價

鍵、CQ間可以形成雙鍵,X、Y、Q為同周期相鄰元素,則XYZ分別為C、N、0元素;M能形成6個

共價鍵,為S,則W為C1。

Q、M、X的簡單氫化物分別為H2O、H2S、CH』,但是題目中沒有說明是簡單氫化物,碳可以形成多種

煌,故不能判斷沸點高低,A錯誤;SOCL中心原子硫原子價層電子對數(shù)為3+”產(chǎn)=4,為sp3雜化,

4-2-1x2

空間構(gòu)型均為三角錐形;C0C12中心原子碳原子價層電子對數(shù)為3+上尸=3,為sp2雜化,空間構(gòu)型均

為平面三角形,B錯誤;Na2s2O3在酸性條件下會發(fā)生自身氧化還原生成黃色渾濁硫單質(zhì)和無色氣體二氧

化硫,C正確;

、均可與形成原子個數(shù)比為的化合物,分別為、漂白原理為與有色物質(zhì)結(jié)

D.MWQ1:2S02C1O2,SO2

合生成無色物質(zhì),,C1O2漂白原理為其強氧化性,原理不相同,D錯誤。

6.胡椒中含去甲烏藥堿,屬于食源性興奮劑,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列有關(guān)去甲烏藥堿的說法正確的是

A.分子式為C3H19NO3

B.分子中含有碳碳雙鍵、羥基、亞氨基等官能團

C.分子中所有碳原子可能共平面

D.既能與酸反應,又能與堿反應

【答案】D

【解析】由去甲烏藥堿的結(jié)構(gòu)可得其分子式為CiRiKO、,A錯誤;分子中含有酚羥基和亞氨基官能團,

沒有碳碳雙鍵,B錯誤;分子中含有四個飽和碳原子,所有碳原子不可能共平面,C錯誤;分子中含有亞

氨基能與酸反應,又含有酚羥基能與堿反應,D正確。

7.二氯異氟尿酸鈉是中國疾控中心研發(fā)的“-18℃低溫消毒劑”主要成分之一,其合成方法如下圖。下列說

法錯誤的是

0YNY0

①NaOH

H2N、》H2Na+'需

----------->■

II@CIcr丫、C1

O2

o

尿素二氯異施睜

A.尿素和氯化鉉中N原子雜化方式相同

B.二氯異氟尿酸鈉所含元素中電負性最大的是氧

C.二氯異氟尿酸鈉晶體中存在離子鍵、共價鍵和配位鍵

D.三聚氟酸具有與苯環(huán)類似的結(jié)構(gòu),可推知三聚氧酸分子中存在大兀鍵

【答案】C

5-1-1x4

【解析】NH:中的N原子的價層電子對數(shù)為4+=4,為sp3雜化;尿素中N原子的價層電子對數(shù)

2

5-1x3

為3+=4,為sp3雜化;N原子雜化方式相同,A正確;同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變

2

強,元素的電負性變強;同主族由上而下,下非金屬性逐漸減弱,元素電負性減弱;二氯異氟尿酸鈉所含

元素中電負性最大的是氧,B正確;由結(jié)構(gòu)簡式可知,二氯異氟尿酸鈉晶體中存在離子鍵、共價鍵,不存

在配位鍵,C錯誤;三聚鼠酸具有與苯環(huán)類似的結(jié)構(gòu),具有一個碳、氮組成的六元環(huán),可推知三聚鼠酸分

子中存在大兀鍵,D正確。

8.為完成下列各組實驗,所選玻璃儀器和試劑均準確、完整的是(不考慮存放試劑的容器)

實驗目的玻璃儀器試劑

燒杯、玻璃棒、分液漏

A海帶提碘中反萃取獲得碘濃NaOH溶液、45%硫酸溶液

酸式滴定管、燒杯、膠

B滴定法測定H2c含量雙⑼標準溶液

頭滴管

C比較Mg、Al金屬性的強弱試管、膠頭滴管Mg02溶液、AlC)溶液、濃

NaOH溶液

比較Fe"和Ci?+對HQ分解的CuS04溶液、FeC13溶液、5%

D試管、膠頭滴管

催化效果也°2溶液

【答案】C

【解析】反萃取獲得碘,操作為萃取、分液;需用燒杯、玻璃棒、分液漏斗;試劑為過氧化氫將碘離子轉(zhuǎn)

化為碘單質(zhì),再用有機溶劑萃取出碘,A錯誤;滴定法測定H2c2。4含量,應該使用酸性高鎬酸鉀溶液,

還需要稀硫酸;儀器使用酸式滴定管、燒杯、膠頭滴管、錐形瓶,B錯誤;MgCk溶液滴加氫氧化鈉溶液

生成沉淀不溶解、AC1溶液中滴加氫氧化鈉溶液生成沉淀溶液,說明堿性氫氧化鎂大于氫氧化鋁,能比

較Mg、Al金屬性的強弱,C正確;使用CuSO」溶液、FeCl,溶液中分別含有硫酸根離子、氯離子變量,

故不能比較Fe“和CM+對H2O2分解的催化效果,D錯誤。

9.鋰硫電池因其較高的理論比容量和能量密度而成為最有前途的儲能系統(tǒng)之一,其工作原理如圖所示。

下列說法錯誤的是

電極amH電極b

A.該電池既可采用有機電解液,又可采用水性電解液

+

B.放電時電極a上發(fā)生反應:3Li2S8+2Li+2e-=4Li2S()

C.負極材料減少2.8g,外電路中通過0.4mol電子

D.充電時,電池總反應為8Li2sx=16Li+xS8(24x48)

【答案】A

【解析】由圖可知,放電時b電極為原電池的負極,鋰失去電子發(fā)生氧化反應生成鋰離子,電極反應式為

Li—e-=Li+,a電極為正極,S8在正極得到電子生成Li?Sx,電極反應式為xS8+16e-+16Li+=8Li2Sx,電池的

總反應為xS8+16Li=8Li2Sx,充電時a電極與直流電源負極相連做電解池的陰極,b電極與正極相連做陽

極。

鋰能與水反應,所以該電池不可能采用水性電解液,A錯誤;放電時a電極為正極,電極反應式可能為

+

3Li2Ss+2Li+2e-=4Li2S6,B正確;放電時b電極為原電池的負極,鋰失去電子發(fā)生氧化反應生成鋰離

子,電極反應式為Li—e-=Li+,則鋰電極減少2.8g,外電路中通過電子的物質(zhì)的量為詞篇=0.4mol,C

正確;由電池的總反應為xS8+16Li=8Li2sx(24x48)可知,充電時,電池總反應為

正確。

8Li2Sx=16Li+xS8(2<x<8),D

10.以輝錦礦(主要成分為Sb2s3,含少量As2s3、CuO、SiO?等)為原料制備金屬睇的工藝流程如圖所示。

下列說法錯誤的是

已知:浸出液中除含過量鹽酸和Sb。,之外,還含有SbCL,、AsJ、CuCL等。

A.“還原”過程加適量Sb目的是更好地循環(huán)利用Sb元素

B.“除銅”時,不宜加過多的Na?S,是為了防止生成Sb4或產(chǎn)生有毒物質(zhì)

C.“除碑”時有H,PO,生成,該反應的化學方程式為:

2ASC13+3Na,PO2+3HC1+3Hq=2As1+3H3PO3+9NaCl

D.“電解”時,被氧化的Sb元素與被還原的Sb元素的質(zhì)量之比為2:3

【答案】D

【解析】輝睇礦加入鹽酸和SbCL,得到浸出液中除含過量鹽酸和SbCL之外,還含有SbCl?、ASCI3、

;加入適量將五價轉(zhuǎn)化為三價加入生成沉淀除去銅,加入

CuCl,Sb,SbSb,Na2sCuSNa3PO?,ASC13

和加入的Na3PO2反應生成As、H,PO,,之后得到SbC13溶液,電解生成Sb和SbCk。

浸出液中含過有SbCL,加適量Sb兩者反應生成SbClj且不引入新雜質(zhì),目的是更好地循環(huán)利用Sb元

素,A正確;過多的Na2s會和SbC1反應生成Sb2s3,導致Sb元素流失;Na2s具有還原性也可能會和

As?3反應生成有毒的As單質(zhì),故"除銅”時,不宜加過多的Na?S,是為了防止生成SbH或產(chǎn)生有毒物

質(zhì),B正確;除種"時AsCh和加入的Na3P反應生成As,As元素化合價降低同時P元素化合價升高會

生成H3Po,,該反應的化學方程式為:2AsCh+3Na3Po[+3HC1+3H?。=2AsJ+3H3Po3+9NaCl,C正

確;“電解”時,SbJ生成Sb和Sb。,根據(jù)電子守恒可知,3sb3+?6e-?3sb5+、2Sb3+~6e~2Sb,則被

氧化的Sb元素與被還原的Sb元素的質(zhì)量之比為3:2,D錯誤。

由重晶石礦(主要成分是還含有。?等雜質(zhì))可制得氯化鋼晶體,某興趣小組設(shè)計制備流程如

11.BaSO4,Si

下。下列說法正確的是

BaCl2-2H2O

A.實驗室模擬“高溫焙燒''過程需要先在地煙中研磨處理后再灼燒

高溫.

“高溫焙燒”過程中,主反應為:

B.BaSO4+C—BaS+4COf

C.制得的氯化釧可用作“領(lǐng)餐”

D.結(jié)晶時應蒸發(fā)濃縮至出現(xiàn)晶膜后停止加熱,冷卻結(jié)晶

【答案】D

【解析】由流程可知,焙燒時發(fā)生BaSO4+4C經(jīng)4cof+BaS,加鹽酸時BaS與鹽酸反應生成氯化釧和硫化

氫,過濾分離出濾渣為Si02,濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾分離出BaCL?2H2O。

為提高原料的利用率,“高溫焙燒'’前原料需經(jīng)研磨處理,可增大接觸面積,加快反應速率,且可充分反

應,但不是在堪崩中研磨,A錯誤;“高溫焙燒”時發(fā)生BaSCU+4C經(jīng)4cof+BaS,B錯誤;氯化釧可溶于

水,人體食用會造成重金屬中毒,用作'‘領(lǐng)餐’'的是硫酸a,C錯誤;結(jié)晶操作時當出現(xiàn)晶膜時即停止加

熱,利用余熱蒸干溶液,再冷卻結(jié)晶,D正確。

常溫下,向溶液中逐滴滴入溶液并恢復至常溫,溶液中、

12.OZmoLL-NH4HCO3NaOHNH:

、的分布比例如圖(忽略溶液體積的變化)。已知常溫下

NH3H2O,HCO;CO:Kb(NH:,-1120)=1.8x10-5,

Ka"H2co3)=4.2x10-7,K;。(H2co3)=5.6x10-"。下列說法錯誤的是

911pH

A.曲線m表示的是HCO,的變化

B.HCO,比NH;更易于與OH離子反應

C.溶液中任意一點存在:八二二公'/"工、=756

C(NH,.H,O)C(H2CO1)

D.X點溶液中:c(NH:)+c(H+)<3c(HCO;)+c(OH-)

【答案】B

【解析】向0.2moll-NH,HCO,溶液中逐滴滴入NaOH溶液,NH:+OH=NH,H2O,Ki=

a56X1()4!

Kb(NH^H2O)HCO;+OH-=H9+C。>K2=

C(CO;)c(CO^)c(H+)K,

c(£■H)=c(HC;)置)斷二片5.6"K,>K21所以錢根離子首先反應,濃度首先減

小,故曲線m表示的是HCO;的變化,A正確;NH;比HCO;更易于與QH離子反應,B錯誤;

+

c(NH;)c(HCO;)_c(NH;)c(OH)c(HCO3)c(H)J

C(NH,.H2O)C(H,CO3)—~C(NH3.H2O)“C(H2CO,)乂c(H')c(0H)

=1.8x105x4.2x10-7x=756,C正確;由電荷守恒可知,

c(NH:)+c(Na+)+c(H+)=c(OHj+c(HCO,)+2c(CO^),由A分析可知,m為HCO;、n為NH:、p為

NH3H2O.q為CO;-,x點時C(HCC)3)=C(CO;),則c(NH:)+c(Na+)+c(H+)=c(0H)+3c(H8;),故

c(NH;)+c(H+)<3c(HCO;)+c(OH"),D正確。

二、多選題

13.有機物M、N常用作合成香料的原料,結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于M、N的說法錯誤的是

A.兩者互為同系物

B.M能發(fā)生消去反應,且所得產(chǎn)物均存在順反異構(gòu)

C.N的同分異構(gòu)體中,遇FeCh溶液顯紫色的有13種

D.M、N均可以通過聚合反應生成可降解的高分子化合物

【答案】BC

【解析】同系物是指結(jié)構(gòu)相似、分子組成相差若干個“CH/原子團的有機化合物;由結(jié)構(gòu)簡式可知兩者

M、N都含有竣基、羥基、苯環(huán),結(jié)構(gòu)相似且相差2個"CH?”原子團,互為同系物,A正確:如果M中羥

基和相鄰甲基上氫發(fā)生消去反應,則碳碳雙鍵一端的碳上有2個氫原子,不存在順反異構(gòu),B錯誤;N的

同分異構(gòu)體中,遇FeCl?溶液顯紫色則含有酚羥基:如果含有2個取代基,1個為酚羥基,另1個可以

為:-CH2coOH、-COOCH3、-CH2OOCH,-COCH2OH,-CH(OH)CHO,-OOCCH3,共6種情況,每種情

況存在鄰間對3種情況,共18種情況;如果含有3個取代基,1個為酚羥基,另2個為-CH3、-C00H;

酚羥基與甲基處于鄰位,則陵基有4種情況;酚羥基與甲基處于間位,則歿基有4種情況;酚羥基與甲基

處于對位,則竣基有2種情況;共10種情況;

故合計28種情況;C錯誤;M、N分子中均含有竣基和羥基,均可以通過聚合反應生成可降解的高分子

化合物,D正確。

14.硼酸(H3BO3)大量應用于玻璃工業(yè),能改善玻璃制品性能。通過電解NaB(OH),溶液的方法可以制備

硼酸,工作原理如圖。下列敘述錯誤的是

A.N為電源正極

產(chǎn)品室中的反應為);+

B.B(OH+H=H,BOX+H2O

C.b膜為陽離子交換膜

D.每生成ImolHjBO”兩極共生成標準狀況下16.8L氣體

【答案】AC

【解析】由圖可知,F(xiàn)室得到濃氫氧化鈉,則電極反應為2H2O+2e-=2OH+H2f,發(fā)生還原反應為陰極,則

相連電極N為負極,A錯誤;E室為陽極室,反應為2H2O-4e=4H++O介,生成氫離子通過a膜進入產(chǎn)品

室;原料室中B(OH)"通過b膜進入產(chǎn)品室,產(chǎn)品室中的反應為B(OH);+H'=H3BO3+Hq生成產(chǎn)品硼

酸,B正確;原料室中B(OH);通過b膜進入產(chǎn)品室,b膜為陰離子交換膜,C錯誤;每生成

ImolH,BO,,F室生成H20.5mol、E室生成O20.25mol,則兩極共生成標準狀況下氣體0.75mol,體積為

16.8L,D正確。

15.自由基是化學鍵斷裂時產(chǎn)生的含未成對電子的中間體,HNO自由基與02反應過程的能量變化如圖所

示。下列說法正確的是

八相對能量/(kJmoL)

100-

.過渡態(tài)I

1415過渡態(tài)W

0-18.92

中間產(chǎn)物X

-12.16

-100過渡態(tài)1【

-153.58過渡態(tài)山\

-200.59,產(chǎn)物Pt(H-O-O-N=O)

-200_------------—

中間產(chǎn)物Y中間產(chǎn)物Z-202.00

-201.34-205.11

-300

F-40---------反應過程

A.產(chǎn)物R的鍵能總和大于產(chǎn)物P2的鍵能總和

B.產(chǎn)物R與巳的分子式相同,但穩(wěn)定性耳強于巳

C.該歷程中正反應能壘的最大值為186.19kJmoL

相同條件下,中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率:

D.Zv(P,)>v(P2)

【答案】CD

【解析】由圖可知,R生成R反應為放熱反應,焰變小于零,則產(chǎn)物R的鍵能總和小于產(chǎn)物R的鍵能總

和,A錯誤;產(chǎn)物P?的能量更低,穩(wěn)定性更強,穩(wěn)定性R小于B,B錯誤;該歷程中正反應最大能壘為Z

到過渡態(tài)之間的能量差,最大值為(-卜加口『,正確;過渡態(tài)

IV18.921<11101-1)-(-205.111(0101-1)=186.19?1110C

物質(zhì)的總能量與反應物總能量的差值為活化能,即圖中峰值越大則活化能越大,圖中峰值越小則活化能越

小,中間產(chǎn)物Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物匕的活化能更小,反應速率更快,D正確。

三、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

16.含碳、氮元素的化合物在航天或太陽能電池領(lǐng)域都有重要作用。

(1)%也和(CH)NNH?均可用作衛(wèi)星發(fā)射的主體燃料。

的電子式為

①N?H4

②N風的熔點高于(CHjNNH?其原因是。

(2)鈣鈦礦類雜化材料(CHaNl^Pbh在太陽能電池領(lǐng)域具有重要的應用價值。

①基態(tài)Pb的價層電子排布式為。

②已知甲基的供電子能力強于氫原子,則CHK凡比(CHJ?NH接受質(zhì)子能力較弱的原因是

(3)(CH3NHjPbl3的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中B代表Pb"。

①代表「的為

②原子分數(shù)坐標可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。其中,原子分數(shù)坐標A為(0,0,0),B為

則C的原子分數(shù)坐標為。

③已知(CHjNHjPbh的摩爾質(zhì)量為Mg-moL,則該晶體的密度為P=g?cm"(設(shè)N、為阿伏加德羅

常數(shù)的值)。

④該晶胞沿體對角線方向的投影圖為(填標號)。

a.

訃::

N?*N**H

【答案】(1)HHN2H4分子中連接N原子的H原子數(shù)多,存在氫鍵的數(shù)目多,而偏二甲肺

[(CHjNNHj只有一端可以形成氫鍵,另一端的兩個甲基基團比較大,增加了位阻,導致N無法形成

氫鍵,沸點較N2%的低

(2)6s26P2甲基供電子能力強于氫原子,(CHJ2NH中含有兩個甲基,中心N原子負電性更大,接

受質(zhì)子能力更強

Mx1()3。

a

【解析】(1)①N2H4分子中兩個N原子共用一對電子,每個N原子和兩個H原子分別共用一對電子,電子

??I

式為HH

②N?H4的熔點高于(CHJNNH2其原因是N?H4分子中連接N原子的H原子數(shù)多,存在氫鍵的數(shù)目多,

而偏二甲冊[(CHjNNHj只有一端可以形成氫鍵,另一端的兩個甲基基團比較大,增加了位阻,導致N

無法形成氫鍵,沸點較N聲,的低;

(2)①鉛與碳同主族,位于第六周期WA族,故基態(tài)Pb的價層電子排布式為6s26P-

②已知甲基的供電子能力強于氫原子,則C&NHz比(CHjNH接受質(zhì)子能力較弱的原因是甲基供電子能

力強于氫原子,(CH^NH中含有兩個甲基,中心N原子負電性更大,接受質(zhì)子能力更強;

(3)①B代表Pb?+;晶胞中A原子位于頂點,一個晶胞中A原子數(shù)目為8x:=l,C原子位于晶胞面心,一

O

個晶胞中A原子數(shù)目為6x;=3,結(jié)合化學式(CH,NHjPbl,可知,代表「的為C;

②原子分數(shù)坐標可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。其中,原子分數(shù)坐標A為(0,0,0),B為

仁《‘口’與圖可知,C原子為右側(cè)面心,則C的原子分數(shù)坐標為1,;,;卜

③已知(CHjNHjPbl,的摩爾質(zhì)量為Mg-mo「,由①分析可知,晶胞質(zhì)量為;晶胞邊長為apm,則

NA

M

3

晶胞體積為(apmf=a?x10-^crn,所以密度為m=N、°=Mx。。3。

3-3g

V-a^xlO^cmaNA

④該晶胞沿體對角線方向的投影,體對角線方向的2個頂點A原子和體心B原子投到1個點,兩外6個

頂點A原子在平面上投出1個六邊形,面心6個C原子在A投出六邊形內(nèi)部組成1個小六邊形。

四、工業(yè)流程題

17.廢銀催化劑主要含Ni,還有少量Cu、Fe、Al及其氧化物、SiO2o某研究性學習小組設(shè)計如下工藝流

程回收銀,制備硫酸銀晶體(NiSO「7Hq)。

稀H?SO,七皿京劃廠>含銅有機層

;廣濾液罐即操作B

廣濾液2―NiSO,-7HO

催務(wù)力TMTii]—操作人1_>溶液TWH—2

濾渣1Tf濾渣2

HA

該小組同學查閱資料知:

①銀的化學性質(zhì)與鐵相似,能與酸緩慢反應。

②溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

金屬離子Ni2+Al"Fe3+Fe2+

:c=0.01mol[T)的pH

開始沉淀時7.23.72.27.5

9=1.0x10-5molC)的pH

沉淀完全時8.74.73.29.0

(1)除“粉碎”外,請你再寫出一條提高廢銀催化劑酸浸效率的措施

(2)濾渣1的主要成分有。

(3)實驗室中進行操作A所用的主要玻璃儀器有。

(4)“溶液”中加入H2O2目的是(用離子方程式表示)?有同學認為可用NaClO代替H2O2,你認為此

方案是否可行?(填“是”或“否”),理由是。

(5)下列物質(zhì)調(diào)溶液pH,最好選用(填字母標號)。

a.氨水b.稀H2sc.NiCO3d.Na,CO,

若調(diào)pH前c(Ni")=1.0mol-LT,A產(chǎn)和Fe,+濃度均為O.Olmol?「,貝『'調(diào)pH"需控制溶液pH的范圍為

________________O

(6)如圖為NiSO4的溶解度隨溫度變化關(guān)系,據(jù)圖分析操作B是。

八溶解度/g.

??

40.8-.?

19.5■?,

9.1■?,

—5―1----1------!------1------——>

010203040溫度/c

【答案】(1)升高酸浸溫度或適當增大硫酸濃度、攪拌等

⑵Si。?、Cu

(3)分液漏斗、燒杯

2+3+

(4)2Fe^+H,O2+2H=2Fe+2H,O否CIO能將Ni?+氧化或NaClO容易產(chǎn)生氯氣,能造成污

染等

(5)c4.7<pH<6.2

(6)加熱濃縮、降溫結(jié)晶

【解析】廢銀催化劑粉碎后通過稀硫酸酸浸,Cu的氧化物,F(xiàn)e、Al及其氧化物被溶解,Cu、SiO?不溶,

過濾后得到濾渣1。濾液1中加入有機溶劑,分液得到含銅的有機層,溶液中加入雙氧水氧化亞鐵離子,

然后調(diào)節(jié)pH將溶液中鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為沉淀,過濾,濾液2經(jīng)過加熱濃縮、降溫結(jié)晶得到硫酸銀晶

體。

(1)根據(jù)外界條件對反應速率的影響可知除“粉碎”外,能提高廢銀催化劑酸浸效率的措施還有升高酸浸溫度

或適當增大硫酸濃度、攪拌等。

⑵濾渣1的主要成分有SiOz、Cue

(3)操作A是萃取分液,則實驗室中進行操作A所用的主要玻璃儀器有分液漏斗、燒杯。

(4)“溶液”中加入Hz。?目的是氧化溶液中的亞鐵離子,反應的離子方程式為

2++3+

2Fe+H2O2+2H=2Fe+2H2Oo由于CRT能將Ni?+氧化,且NaClO容易產(chǎn)生氯氣,能造成污染,因

此不能用NaClO代替HQ?;

(5)氨水、Na2cCl?能調(diào)節(jié)pH,但引入新雜質(zhì),稀H?SO4增強酸性,不能消耗氫離子,NiCO,能消耗氫離

子,調(diào)節(jié)pH,且不會引入新雜質(zhì),答案選c;根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知鐵離子完全沉淀的pH是3.2,鋁離子完

全沉淀的pH是4.7,銀離子開始沉淀的pH是7.2,所以氫氧化銀的溶度積常數(shù)是O.O1X(1()-6.8)2=]066,

由于調(diào)pH前銀離子濃度是LOmolU,則銀離子開始沉淀時氫氧根濃度是秒;〃5/1=10小〃?”//1.,

對應的pH是6.2,則需控制溶液pH的范圍為4.74pH<6.2。

(6)根據(jù)圖像可知NiSO」的溶解度隨溫度的升高先增大后減小,所以據(jù)圖分析操作B是加熱濃縮、降溫結(jié)

晶。

五、原理綜合題

18.丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料。一定條件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯(/\4)與漠單質(zhì)發(fā)生液

相加成反應(1,2加成和1,4加成),已知溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4加成?,F(xiàn)體系中同時存在如下反

應:

△H[=mkJmol1

-1

AH2=nkJmol

AH3

由阿倫尼烏斯公式推知,同一反應在不同溫度(T)下,反應速率常數(shù)(k)與活化能(Ea)的關(guān)系如下:

但善(其中R為常數(shù))。已知體系中兩種產(chǎn)物可通過“/Sc-CH,Br互相轉(zhuǎn)化,反應歷

2

?Z.3U3KI1]12)CH2+I

程及能量變化如下圖所示:

⑴由反應歷程及能量變化圖示判斷,mn(填或,<"),AH,=。(用含不同活化能

以的式子表示)

(2)其他條件不變的情況下,升高反應溫度,對反應(填①或②)的速率提高更有利,分析原因

(3)由反應歷程及能量變化圖示判斷,產(chǎn)物中(用系統(tǒng)命名法命名)含量更大,若要提高該產(chǎn)物在平

衡體系中的物質(zhì)的量分數(shù),還可采取的措施是

/Ly和一定量的Br2發(fā)生上述反應。測得J'F的平

(4)在一定溫度下,向某反應容器中加入LOmol

衡轉(zhuǎn)化率為a,平衡時Br?為bmol,若以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)K,,反應③的平衡常數(shù)K*,=4,

的選擇性百分比為,開始加入的Br?為mol,反應①的平衡常數(shù)

【答案】⑴>-(EM+E立-EM-EJ

(2)②由題中阿倫尼烏斯公式可知,升高相同的溫度,活化能越大,速率常數(shù)k增大的越多,

Ea2<Ea3,故升高溫度,對1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利

(3)2,3-二甲基-1,4-二嗅-2-丁烯在極性大的溶劑中進行反應

0.2a(l+b)

(4)8。%b+a《齡

【解析】(1)由反應歷程及能量變化圖示可知,反應物總能量高于生成物總能量,則母轉(zhuǎn)化為

是放熱反應,反應②-①得到母,根據(jù)蓋斯定律,

AH=(n-m)kJmor'<0,則m>n;Br商化為CHG干eg的AH[=Ea2-Ea|,

CH4

轉(zhuǎn)化為&的△Hii=Ea、-Ea4,這個過程中=AH“-AH尸

EaEa

3-4-(Ea2-Ea,)-(Erf+E;c-Eal-Eil3)。

(2)由題中阿倫尼烏斯公式可知,升高相同的溫度,活化能越大,速率常數(shù)k增大的越多,,故升

高溫度,對1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利,則其他條件不變的情況下,升高反應溫度,對反應②

的速率提高更有利;

(3)由圖可知,Bi的能量低于母較穩(wěn)定,反應生成的

容易轉(zhuǎn)化為印,則反應達平衡后產(chǎn)物中以含量更大,主鏈含

有4個C原子,1、4號C原子上含有Br原子,2、3號C原子上含有甲基,2號C原子含有碳碳雙鍵,

則該物質(zhì)的名稱為2,3-二甲基-1,4-二澳-2-丁烯;有題目中信息可知,溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4加

成,故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分數(shù),還可采取的措施是在極性大的溶劑中進行反應;

(4)設(shè)反應生成xmolBr,反應③的平衡常數(shù)Ko=4,則生成由的物質(zhì)的量為4x

amol,平衡時Br?為bmol,故開始加入的Br?為(b+a)mol;消耗的物質(zhì)的量為amol,生成

的總物質(zhì)的量為amol,產(chǎn)物Br的選擇性百分比為

80%,則生成Br的物質(zhì)的量為(l-80%)xamol=Q2amol,平衡時,的物質(zhì)的量為

0.2a

(l-a)mol,Br?為bmol,各物質(zhì)總物質(zhì)的量為(l+b)moL則反應①的平衡常數(shù)K,尸篇丁\

x-----

1+b1+b

0.2a(l+b)

(l-a)b°

六、實驗題

19.實驗室模擬拉希法用氨和次氯酸鈉反應制備肺(MHJ,并探究肺的性質(zhì)。制備裝置如下圖所示。

已知:硫酸陰為無色無味鱗狀結(jié)晶或斜方結(jié)晶,微溶于冷水,易溶于熱水?;卮鹣铝袉栴}:

(1)裝置A試管中的試劑為,儀器a的作用是。

(2)裝置B中制備腫的化學方程式為。

(3)裝置C中儀器b的名稱是,該儀器中導管的作用為。

(4)上述裝置存在一處缺陷,會導致腓的產(chǎn)率降低,改進方法是。

(5)①探究性質(zhì)。取裝置B中溶液,加入適量稀硫酸振蕩,置于冰水浴冷卻,試管底部得到結(jié)晶。寫出生

成結(jié)晶的離子反應方程式_______。

②測定產(chǎn)品中腫的質(zhì)量分數(shù)。稱取mg裝置B中溶液,加入適量NaHCO,固體(滴定過程中,調(diào)節(jié)溶液的

pH保持在6.5左右),加水配成100mL溶液,移取25.00mL置于錐形瓶中,并滴加2?3滴指示劑,用

cmoLL-i的碘溶液滴定,滴定過程中有無色無味無毒氣體產(chǎn)生?滴定過程中指示劑可選用,滴定

終點平均消耗標準溶液VmL,產(chǎn)品中肺質(zhì)量分數(shù)的表達式為。

【答案】(1)氯化鏤和氫氧化鈣固體導氣,防止倒吸

⑵NaClO+2NH3=NaCl+N2H+H2O

(3)滴液恒壓漏斗平衡氣壓,使?jié)恹}酸順利滴下

(4)在裝置B、C之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶

4

(5)N,H4+2H+SOf=N,H6SO4^淀粉溶液處丫%

m

【解析】實驗室模擬拉希法用氨和次氯酸鈉反應制備陰,裝置A為生成氨氣的裝置,裝置C為生成氯氣

裝置,氯氣和氫氧化鈉反應生成次氯酸鈉,次氯酸鈉再和氨生成腫;

(1)實驗室模擬拉希法用氨和次氯酸鈉反應制備腫,裝置A為生成氨氣的裝置,且反應為固體加熱反應,

則試管中的試劑為氯化鏤和氫氧化鈣固體,兩者反應生成氨氣和氯化鈣、水;氨氣極易溶于水,儀器a的

作用是將氨氣通入裝置B中,且球形部分可以防止倒吸;

(2)裝置B中氨和次氯酸鈉反應生成月井,氮元素化合價升高,次氯酸具有氧化性則氯元素化合價降低生成

氯化鈉,NaClO+2NH3=NaCl+N2H4+H,0;

(3)裝置C中儀器b的名稱是滴液恒壓漏斗,該儀器中導管的作用為平衡漏斗與燒瓶中氣壓,使?jié)恹}酸順

利滴下;

(4)裝置C反應生成氯氣,濃鹽酸具有揮發(fā)性,導致氯氣不純,氯化氫會和裝置B中氫氧化鈉溶液反應,

導致月井的產(chǎn)率降低,改進方法是在裝置B、C之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶,除去氯化氫氣體;

(5)①已知:硫酸肺為無色無味鱗狀結(jié)晶或斜方結(jié)晶,微溶于冷水;裝置B中溶液,加入適量稀硫酸振

蕩,置于冰水浴冷卻,則反應為陰和稀硫酸生成硫酸糊晶體:+

N2H4+2H+SO:-=N2H6SO4;;

②碘溶液能使淀粉變藍色,故滴定過程中指示劑可選用淀粉溶液;

滴定過程中有無色無味無毒氣體產(chǎn)生,碘具有氧化性,則碘和腫發(fā)生氧化還原反應生成碘離子和氮氣,根

據(jù)電子守恒可知,2L?4e-?N2H4,則產(chǎn)品中N2H4的質(zhì)量為

3質(zhì)量分數(shù)的表達式為,處。

eVx10-3molx1x曲Lx32g/mol=64cVxlOg,''cVxltPgx00%=Y%

225.00mLmm

七、有機推斷題

20.以煌A為原料合成物質(zhì)J的路線如下(部分反應條件或試劑省略),其中ImolC與足量鈉反應生成標

準狀況下22.4LH”D只有一種結(jié)構(gòu),G為五元環(huán)狀化合物。

回答下列問題:

(1)A的名稱為,D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)步驟③的反應類型為,F中官能團的名稱為。

(3)步驟⑦反應的化學方程式為。

(4)能發(fā)生銀鏡反應的C的鏈狀同分異

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