中國(guó)科學(xué)院大學(xué)2023年619物理化學(xué)（甲）考研真題（含答案）

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

中國(guó)科學(xué)院大學(xué)

2023年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題

科目名稱:物理化學(xué)甲

站：可樂加冰

一、是非題(每小題1分，共20分)

站：可樂加冰

1.在燃燒過程中，盡管系統(tǒng)的溫度會(huì)升高，但只要時(shí)間足夠長(zhǎng)，處于導(dǎo)熱器中b

的系統(tǒng)溫度都可以恢復(fù)到與環(huán)境一致的溫度。

2.從微觀角度解釋，功是粒子無序運(yùn)動(dòng)的一種能量傳遞，熱是粒子的有序運(yùn)動(dòng)站：可樂加冰

b

的一種能量傳遞。

3.在等溫、等壓下，ΔG>0的變化是不可能發(fā)生的。

4.理想稀溶液中，溶劑分子與溶質(zhì)分子之間的作用力可以忽略不計(jì)。

5.純組分的化學(xué)式等于其Gibbs自由能。

站：++-2-

b6.只含有K,Na,NO3,和SO4四種離子的不飽和水溶液，其組分?jǐn)?shù)為4。

7.當(dāng)外壓恒定時(shí)，同一比例的A與B組成的溶液其沸點(diǎn)和冷凝點(diǎn)不一定重合。

8.在一個(gè)固體的透明真空容器中含有少量單組分液體，如對(duì)其不斷加熱，可見

到三相共存的現(xiàn)象。

9.催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)的速率，因此可以改變此反應(yīng)的化學(xué)平衡。

10.對(duì)于等溫等壓的化學(xué)反應(yīng)，按反應(yīng)計(jì)量比投料，產(chǎn)物的平衡濃度最大。

11.統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)與經(jīng)典熱力學(xué)的共同點(diǎn)是以大量粒子大的集合體為研究對(duì)象，研

究體系的平衡行為。

b站：

b

站：

b

站：可樂加

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

12.假設(shè)晶體上被吸附的氣體分子間無相互作用，則可把該氣體系統(tǒng)視為定域獨(dú)

立子系統(tǒng)。

13.平動(dòng)配分函數(shù)與體積無關(guān)。

14.Faraday定律只適用于可逆電場(chǎng)過程。

15.原電池的正極發(fā)生還原反應(yīng)，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)。站：可樂加冰

16.鹽橋的作用是防止陰極和陽(yáng)極的電解液發(fā)生副反應(yīng)。

17.Van’tHoff公式是從熱力學(xué)角度說明溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響,而Arrhenius

站：可樂加冰

公式是從動(dòng)力學(xué)的角度說明溫度對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)的影響。b

18.用同一支滴管滴相同體積的苯、水和NaCl水溶液，NaCl水溶液滴出的滴

數(shù)最少，水滴出的滴數(shù)次之，苯滴出的滴數(shù)最多。站：可樂加冰

b

19.溶液的過飽和是在動(dòng)力學(xué)上能夠暫時(shí)穩(wěn)定存在的亞穩(wěn)現(xiàn)象，在熱力學(xué)上也是

穩(wěn)定的。

20.系統(tǒng)的Gibbs自由能越低，系統(tǒng)越穩(wěn)定，所以系統(tǒng)總有降低自身表面Gibbs

自由能的趨勢(shì)，純液體和溶液通過相同的方式來降自己的表面Gibbs自由能。

二、單項(xiàng)選擇題(每小題2分，共60分)

站：可樂加冰1.對(duì)于理想氣體分子，下列表述不正確的是（）

b

2kT

A.最概然速名的表達(dá)式為：VB

mm

8kBT

站：可樂加冰B.數(shù)學(xué)平均速率的表達(dá)式為：Va

bm

3kT

C.均方根速率的表達(dá)式為：uB

m

b站：可樂加冰D.上述三種速率的比值符合:V:V:u=1:1.128:1.224

b站：

b

b站：可樂

站：可樂加冰

b

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

2.以下可以用孤立體系模型描述的是（）

A.激發(fā)態(tài)的氫原子B.H不變的封閉體系

C.U不變的封閉體系D.以上都不是

3.根據(jù)熔的定義式H=U+pV可知（）

A.恒壓過程的ΔH=ΔU

B.絕熱體系中的理想氣體進(jìn)行恒外壓膨脹，其焓與內(nèi)能均降低

C.若一個(gè)過程的p或V不恒定，則這個(gè)過程的H就不是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)

D.因p與V均不可能小于0，故任意過程的燴變化必大于該過程的內(nèi)能變化

4.下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.理想氣體的絕熱可逆過程在p-V圖中是雙曲線

B.理想氣體的等容可逆過程在p-T圖中是直線

C.理想氣體的等溫可逆過程在p-V圖中是雙曲線

D.理想氣體的等壓可逆過程在V-T圖中是直線

5.下列關(guān)系成立的是（）

UUGH

A.＜0B.＜0C.＜0D.＜0

SVVSpTpS

6.關(guān)于偏摩爾量.下面的敘述中不正確的是（）

站：可樂加冰

bA.偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，且某值與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)

B.同一系統(tǒng)的各個(gè)偏摩爾量之間彼此無關(guān)

站：可樂加冰C.純物質(zhì)熱力學(xué)函數(shù)的偏摩爾量等于其摩爾量

b

D.系統(tǒng)單容量性質(zhì)才有偏摩爾量

7.在等質(zhì)量的水、苯、氯仿和CCl4，中分別融入50g非揮發(fā)性物質(zhì)B形成稀溶

-1

b站：可樂加冰液，已知它們的沸點(diǎn)升高常數(shù)(K·molkg)依次是0.52，2.6，3.85和5.02，則

b站：

b

b站：可樂

站：可樂加冰

b

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

溶液沸點(diǎn)升高最多的是

A.氯仿B.苯C.CCl4D.水

8.主要取決于溶解在溶液中的粒子數(shù)目，而與這些粒子性質(zhì)無關(guān)的特性叫

A.一般特性B.依數(shù)性特征C.各向同性特征D.等電子特性

9.在288K時(shí)H2O(l)的飽和蒸汽壓為1702Pa，0.3mol的不揮發(fā)性溶質(zhì)B溶于

2704molH2O(l)時(shí)，蒸氣壓下降42Pa，溶液中H2O(l)的活度系數(shù)γ±應(yīng)該為

A.0.980B.975C.0.995D.1.005

10.由4種物質(zhì)混會(huì)組成的單相體系，它們之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，.則描述該系

統(tǒng)態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)為

A.3個(gè)B.4個(gè)C.5個(gè)D.6個(gè)

11.關(guān)于三相點(diǎn)，下說法中正確的是

A.純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn)

B.三相點(diǎn)就是三條兩相平衡線的交點(diǎn)

C.三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變

站：可樂加冰

b

D.三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共有時(shí)的溫度換個(gè)壓力所決定的相點(diǎn)

站：可樂加冰12.按照統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)系統(tǒng)分類原則，下述系統(tǒng)中屬于定域獨(dú)立子系統(tǒng)的是

b

A.由常溫常壓純水組成的系統(tǒng)

B.由壓力趨于0的，組成的系統(tǒng)

站：可樂加冰

bC.由高壓下的O2組成的系統(tǒng)

D.由NaCl晶體組成的系統(tǒng)

13.在N個(gè)NO分子組成的晶體中，每個(gè)分子都有2種可能的排列方式，即NO

b站：可樂加冰

b站

b

b站：可樂

站：可樂加冰

b

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

和ON，在0K時(shí)改體系的熵值為

A.S0=0B.S0=kBIn2C.S0=2kBInND.S0=NkBln2

14..設(shè)一個(gè)粒子系統(tǒng)由三個(gè)線性諧振子組成，體系的能量為11h三個(gè)諧振子分

別在3個(gè)固定點(diǎn)a，b，c上振動(dòng)，系統(tǒng)總的微觀狀態(tài)數(shù)為

A.15B.12C.9D.6

15.在定溫下進(jìn)行由純A開始的對(duì)峙反應(yīng)，下述說法中正確的是

1開始時(shí)，A的消耗速率最快

2反應(yīng)的凈速率是正逆方向的反應(yīng)的速率之和

3正逆方向的速率常數(shù)之比為定值

4達(dá)平衡是正逆方向的速率常數(shù)相等

A.①③B.①②③C.①②③④D.①③

16.對(duì)下述幾個(gè)反應(yīng)，若增加溶液中的離子強(qiáng)度，則其反應(yīng)速率如何變化

-+

①2O2+2H→O2+H2O

②蔗糖+→果糖+葡萄糖

2+2+3++

③[CO(NH3)5Br]+Hg+H2O→[CO(NH3)5H2O]+(HgBr)

A.①②下降③增加B.①下降②③增加

站：可樂加冰C.①下降②不變③增加D.①下降②③不變

b

17.某氣相反應(yīng)在400K時(shí)，k,=0.001(KPa)-1s-1，若用表示，則k的值

A.3.326(moldm-3)s-1B.3326(moldm-3)s-1

站：可樂加冰-4-3-1-7-3-1

bC.3.01×10(moldm)sD.3.01×10(moldm)s

18.下列反應(yīng)中可能是基元反應(yīng)

①A+2B→2P②A+B→2P③A+2B→P+2S④2A+N→P+N

b站：可樂加冰

加冰

b

b站：可樂

站：可冰

b

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

A.①③④B.①②③C.①②③④D.①③

19.對(duì)于動(dòng)力學(xué)控制的兩個(gè)平行反應(yīng)1)2)，描述錯(cuò)誤的是

A.k1和k2的比值不隨T而改變

B.反應(yīng)物的總速率等于兩個(gè)平行反應(yīng)的速率之后站：可樂加冰

C.反應(yīng)產(chǎn)物B和D的摩爾量之比等于兩個(gè)平行反應(yīng)的速率之比

D.反應(yīng)物的消耗速率主要取決于反應(yīng)速率大的一個(gè)

站：可樂加冰

20.某化學(xué)反應(yīng)A+2B→C+2D進(jìn)行了3次，在第三次反應(yīng)中各反應(yīng)的濃度都是b

第一次反應(yīng)的2倍。則該反應(yīng)的速率方程為

2

A.r=k[B]B.r=k[A]C.r=k[A][B]D.r=K[A][B]站：可樂加冰

b

21.形成可逆電極必須滿足的條件是

A.電極上的化學(xué)反應(yīng)可向正反兩個(gè)方向進(jìn)行，且在接近平衡狀態(tài)下工作

B.電極上的化學(xué)反應(yīng)可向正反兩個(gè)方向進(jìn)行

C.電極在接近亞平衡狀態(tài)的情況下工作

D.電極上的化學(xué)反應(yīng)可向正反兩個(gè)方向進(jìn)行，且保持電流恒定

22.相較于伏特計(jì)直接測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)，Poggenclorff對(duì)消法則優(yōu)勢(shì)

站：可樂加冰A.更加簡(jiǎn)便B.結(jié)果更加準(zhǔn)確

b

B.可直接測(cè)得電動(dòng)勢(shì)D.可實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)測(cè)量

23.電池電動(dòng)勢(shì)不包括

站：可樂加冰

bA.電極與電解質(zhì)溶液界面的電勢(shì)差

B.導(dǎo)線與電極間的接觸電勢(shì)

C.電解質(zhì)靜電勢(shì)

b站：可樂加冰

b站

b

b站：可樂

站：可樂加冰

b

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

D.液體接界電勢(shì)

24.在金屬發(fā)生氧化的同時(shí)，必然需要有另一個(gè)與之共的氧化劑發(fā)生還原作用,

在為電池的陰極上進(jìn)行的還原過程，在金屬腐蝕的文獻(xiàn)中常被稱為（），該

中氧化劑叫做（）

A.去極化作用；去極化劑B.極化作用；去極化劑

B.去極化劑；極化劑D.極化作用；極化劑

25.將兩個(gè)銀電極(Ag原子量108)插入AgNO3(aq)中，通過2A的電流1h，

則

A.陽(yáng)極析出8gAgB.陰極析出8gAg

C.陽(yáng)極析出4gAgD.陰極析出4gAg

1

26.某電池反應(yīng)可寫成:(1)Zn(s)+O(g)ZnO(s)(2)2Zn(s)+O(g)2ZnO(s)

222

相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)和電動(dòng)勢(shì)分別用K1,K2和E1,E2表示，則

A.K1=K2，E1=E2B.K1=K2，E1≠E2

C.K1≠K2，E1≠E2D.K1≠K2，E1=E2

27.清晨和黃昏的陽(yáng)光的紅顏色比白晝的其他時(shí)間里更加絢爛，以下說法正確的

是

站：可樂加冰A.清晨和黃昏是的陽(yáng)光經(jīng)過大氣層厚度最薄，藍(lán)光波長(zhǎng)短，透射作用顯著

b

B.清晨和黃昏是的陽(yáng)光經(jīng)過大氣層厚度最厚，藍(lán)光波長(zhǎng)短，散射作用顯著

C.清晨和黃昏是的陽(yáng)光經(jīng)過大氣層厚度最薄，紅光波長(zhǎng)長(zhǎng)，透射作用顯著

站：可樂加冰

bD.清晨和黃昏是的陽(yáng)光經(jīng)過大氣層厚度最厚，紅光波長(zhǎng)長(zhǎng)，散射作用顯著

28.對(duì)子Langmiur吸附等溫式，關(guān)于其基本假定說法不恰當(dāng)?shù)氖?/p>

A.吸附熱不隨吸附量而改變

b站：可樂加冰

b站

b

b站：可樂

站：

b

站：可樂加

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

B.吸附是多分子層

C.固體表面是均

D.被吸附的分子間不相互影響

29.在298K時(shí)，已知A液的表面張力是B液的一半，而其密度是B液的2倍，

A，B液分別用相同的毛細(xì)管產(chǎn)生大小相同的氣泡時(shí)，A液的最大氣泡壓力差等

于B液的多少倍?

A.0.5倍B.1倍C.2倍D.4倍

30.往水中加入表面活性劑后

A.dr/dc>0，產(chǎn)生正吸附

B.dr/dc>0，產(chǎn)生負(fù)吸附

C.dr/dc<0，產(chǎn)生正吸附

D.dr/dc<0，產(chǎn)生負(fù)吸附

三、計(jì)算和簡(jiǎn)答題(共70分)

1.(14分)將1mol苯(l)在正常沸點(diǎn)353K和101.3kPa壓下向真空蒸發(fā)為同溫，

同壓的蒸氣，已知苯的摩爾蒸發(fā)熔ΔvapHm=30.77kJ/mol，設(shè)該氣體為理想氣體，

且液體苯的體積可以忽略，試求:

(1)該過程的Q和W:

(2)苯的摩爾蒸發(fā)熵ΔvapSm和摩爾蒸發(fā)Gibbs自由能ΔvapGm;

(3)根據(jù)計(jì)算結(jié)果，判斷上述過程的可逆性

2.(12分)甲醇可通過脫氫反應(yīng)制備甲醛，反應(yīng)方程式如下:

CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

(1)通過計(jì)算說明該反應(yīng)字在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下能否自發(fā)進(jìn)行?

(2)請(qǐng)寫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度表達(dá)式，并近似估算改反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度

θ

(3)試估算該反應(yīng)在973K時(shí)的ΔrGm(973K)和Kp(973K)

已知298K的熱力學(xué)參數(shù)如下:

站：可樂加冰

CH3OH(g)HCHO(g)H2(g)

θ

ΔfHm-200.66kJ/mol-108.57kJ/mol0

θ

Sm239.81J/(molK)218.77J/(molK)130.68J/(molK)

站：可樂加冰

b

3.(12分)工業(yè)上通過電解NaCl(aq)制備NaOH，同時(shí)獲得Cl2。為提升能

量利用效率，向負(fù)極端鼓入空氣，其中的O2將參與電極反應(yīng)，已知水中NaCl站：可樂加冰

b

-3

的濃度為2moldm，pH=4，空氣壓力為1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，空氣中O2占比為

θ-

21%，活度系數(shù)均為1，工作溫度為25℃，此溫度下。φ(H2O,O2/OH)=0.4V，

θ-

φ(CI2/CI)=1.35V

(1)寫出正、負(fù)極的電化學(xué)反應(yīng)方程式;

(2)計(jì)算該電解反應(yīng)的理論分解電壓

CBMA

(3)==mBMA

4.(10分)若用X代表物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，m代表質(zhì)量摩爾濃度，C代表物質(zhì)的量

濃度

mBMACBMA

(1)證明這兩種濃度表示法之間的關(guān)系:xB==

1mBMACBMBMA

CBMA

(2)證明當(dāng)溶液很稀時(shí)，有如下關(guān)系:xB==mBMA

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

5.(12分)若反應(yīng)為一對(duì)峙一級(jí)反應(yīng)，A初始濃度為CA0，時(shí)間為t

時(shí)A和B濃度分別為CA，CB。

CA0

(1)試證明lnk1k1t

k1k1

CAOCB

k1

-1-1-1

(2)已知k1為0.2s，k2為0.01s，CA0=0.4mol.dm，求100s后，A的轉(zhuǎn)

化率。

6.(10分)已知液體甲苯(A)和液體苯(B)在363K時(shí)飽和蒸氣壓分別為

pA0=54.22kPa和pB0=136.12kPa，兩者課形成理想液態(tài)混合物今系統(tǒng)組

成為xB0=0.3的甲苯-苯混合物5mol在363K下形成氣液兩相平衡，若氣相組

成為yB=0.4556，試分別求:

(1)平衡時(shí)液相組成xB和系統(tǒng)的壓力p總

(2)平衡時(shí)氣、液兩相物質(zhì)的量n(g)和n(l)。

站：可樂加冰

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

中國(guó)科學(xué)院大學(xué)

2023年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題

科目名稱:619物理化學(xué)甲

一、是非題站：可樂加冰

1.√第二章熱力學(xué)第一定律中封閉系統(tǒng)的概念，可以由能量的交換，但無物資交換b

2.×說反了，可以參考第三章熱力學(xué)第二定律對(duì)熵，熱，功的關(guān)系

3.×可以發(fā)生，但不能自發(fā)，第三章熱力學(xué)第二定律對(duì)吉布斯自由能的定義

4.×兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大，不可忽略?？梢月?lián)系一下獨(dú)

立子系統(tǒng)和相依子系統(tǒng)

5.×化學(xué)勢(shì)的定義為偏摩爾吉布斯自由能站：可樂加冰

b

6.×沒有計(jì)算水，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)應(yīng)該是5

7.√露點(diǎn)和起泡點(diǎn)不重合

8.×三相點(diǎn)的壓力和溫度為定值，這里溫度可能超過三相點(diǎn)溫度

9.×只能改變反應(yīng)速率，不能改變平衡，可以參考第六章化學(xué)平衡，和第11，12章的化

學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

10.×并不知道反應(yīng)的具體形式如何，不能判斷。

11.√共同點(diǎn)：以大量粒子的集合體為研究對(duì)象，研究體系的平衡行為。不同點(diǎn)：經(jīng)典熱力

學(xué):以第一、二、三定律為基礎(chǔ)，只描述的宏觀行為，不考慮體系的物質(zhì)結(jié)構(gòu)，得出結(jié)論有

經(jīng)驗(yàn)性。所用方法為宏觀方法。統(tǒng)計(jì)熱力學(xué):從粒子的微觀結(jié)構(gòu)著手求出體系宏觀性質(zhì)與微

觀性質(zhì)的關(guān)系，所得結(jié)論是大量粒子的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果。所用方法為微觀方法。站：可樂加冰

12.×氣體分子被束縛了，是定域系統(tǒng)，但不是獨(dú)立的。參考第七章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的知識(shí)點(diǎn)b

13.×平動(dòng)配分函數(shù)與體積成正比，這是第七章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)對(duì)公式的記憶

站：可樂加冰14.×這是考察第八章電化學(xué)基本概念，法拉第定律并不需要可逆，這就是一比一的定量反

b應(yīng)

15.√考察第九章電應(yīng)，這里是原電池，所以是對(duì)的。如果考察電解池，那就相反

16.×鹽橋的主要作用是消除液接電勢(shì)

17.√考察這個(gè)公式的理解，范特霍夫方程是熱力學(xué)里的概念，阿倫尼烏斯方程式是動(dòng)力

學(xué)的概念

站：可樂加冰18.√根據(jù)楊拉普拉斯方程，在密度差不多的情況下，表面張力大的形成的液滴曲率徑更

b大，更大，苯表面張力最小，所以形成的體積小，滴數(shù)多，氯化鈉則反之苯最多，

水居中，氯化鈉最少

19.×在動(dòng)力學(xué)上是穩(wěn)定的，在熱力學(xué)上是亞穩(wěn)狀態(tài)，剛好說反了

20.×純液體只能通過收縮體積減小表面吉布斯自由能，而溶液可以通過表面過剩減小表面

吉布斯自由能

b站：可樂加冰

樂加

b

b站：可樂

站：

b

：可樂加

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

二、單選

1.