2023屆人教版高中化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講義-高考綜合大題研究-有機(jī)化學(xué)綜合題綜合大題練習(xí)

綜合大題專練

A組

1.(2022?河南鄭州三模)從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯，可用來制取具有驅(qū)蟲效能的二

氫荊芥內(nèi)酯。為研究二氫荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進(jìn)行了如下反應(yīng)。

1)銀氨溶液、△ClllHlbO2物質(zhì)B

2)H*1A|濃硫酸/△’

(1)物質(zhì)B的名稱是o

(2)C中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)式為o

(3)D中有3個(gè)甲基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

⑷試劑］為o

(5)A,F互為同分異構(gòu)體，則E-F的化學(xué)方程式為。

(6)H是E的同系物，且比E少兩個(gè)碳原子。滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu))；其中被氧化后核磁共振氫譜有三組峰，面積比為1：I：4的有機(jī)物的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

①有兩個(gè)取代基的六元碳環(huán)；②1mol該同分異構(gòu)體分別與足量的Na和NaHCO3反應(yīng)生成氣

體物質(zhì)的量相同。

(7)F→G的反應(yīng)類型是,。該反應(yīng)在非水溶劑中進(jìn)行的原因是

答案(1)甲醇

O

\,/

C=C

,\

(4)NaOH水溶液

COOH

;

(6)8COOH

(7)還原反應(yīng)LiAlH4中的H為一1價(jià)，易和H2O發(fā)生反應(yīng)生成H2

^\^CHO—COOH

解析/中醛基與銀氨溶液反應(yīng)，酸化后得到A,A為/,對(duì)比A與C

—COOCH3

的分子式，可知B為甲醇，C為/,C與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D,對(duì)比G的

√?—COOCH3

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，D為/,D先在氫氧化鈉水溶液中水解，再酸化得到E,根據(jù)E的

√?—COOH

^χ^-θH

分子式，E為/;E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,F與LiAIH4反應(yīng)得到G,發(fā)生了還原反應(yīng)。

COOH

OH

(6)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,H是E的同系物，且比E少兩個(gè)碳原子，則H中有羥基

和較基，1mol該同分異構(gòu)體分別與足量的Na和NaHCO3反應(yīng)生成氣體物質(zhì)的量相同，說明

含1mol較基和1mol羥基，當(dāng)取代基為一COOH和一OHbOH時(shí)，可能的結(jié)構(gòu)為(數(shù)字代表

CH2OH

|1

2

3

-CoOH的位置)：4;當(dāng)取代基為一CHZCOOH和一OH時(shí)，可能的結(jié)構(gòu)為(數(shù)字代表

OH

-CH2C00H的位置)：4,共8種；被氧化后核磁共振氫譜有三組峰，面積比為1：1：4,

說明被氧化后有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫原子個(gè)數(shù)之比為1：1：4,滿足條件的有

COOH

機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為COOHo

(7)對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，F(xiàn)到G加氫，為還原反應(yīng)；該反應(yīng)中用到LiAIH*容易與水反

應(yīng)生成氧氣。

2.(2022.廣東，21)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化

合物I為原料?，可合成丙烯酸V、丙醇Vll等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材

料。

Il,

/~X∕OH—^COoH

WVlV

(1)化合物I的分子式為，其環(huán)上的取代基是_________(寫名稱)。

(2)已知化合物II也能以∏'的形式存在。根據(jù)II'的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì),

參考①的示例，完成下表。

序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型

①

-CH=CH-H2-CH2-CH2-加成反應(yīng)

②氧化反應(yīng)

(3)化合物IV能溶于水，其原因是o

(4)化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molIV與1mol化合物a反應(yīng)

得至IJ2molV,則化合物a為。

\

C=O

(5)化合物Vl有多種同分異構(gòu)體，其中含/結(jié)構(gòu)的有種，核磁共振氫譜圖上只有

一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O

(6)選用含二個(gè)竣基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VlD

的單體。

CH

I

-E^CH,-c?

I

C

Z\

OOCH2CH（CH3）2

Vlll

寫出Vm的單體的合成路線（不用注明反應(yīng)條件）。

答案（I）C5H4O2醛基（2）②YHOO2

-COOH?—COOHCH3OH-COOCH3酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（合理即可）（3）IV中

羥基能與水分子形成分子間氫鍵

O

解析（1）根據(jù)化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C5H4O2O（2）②化合物H'中含有

—CHO,可以被氧化為一COoH;③化合物∏'中含有一C00H,可與含有羥基的物質(zhì)（如甲

醇）發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯。（3）化合物IV中含有羥基，能與水分子形成分子間氫鍵，使其能溶于

水。（4）化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molIV與1mola反應(yīng)得

到2molV,則a的分子式為C2H4,為乙烯。（5）化合物Vl的分子式為C3H6O,其同分異構(gòu)體

?OO

c=oIIl

中含有/,則符合條件的同分異構(gòu)體有H—C—CH/CH：；和HsC—C—CHtj共2種，

O

Il

其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HsC-C—CH%（6）根據(jù)化合物Vlll的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

可知，其單體為（）,其原料中的含氧有機(jī)物只有一種是含二個(gè)廢基的化合物,

0∏^^Γ00人

原料可以是OHOHjOHOH發(fā)生題干IVfV的反應(yīng)得到COOH,

?IOHIOHIOH?

C()。H還原為∕?/,再加成得到八J,∕?Z和COOH發(fā)生酯化

反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線見答案。

3.(2022?上海長寧二模)化合物H是一種新型抗癌藥物的中間體，其一種合成路線如下：

回答下列問題:

(I)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,寫出H中除酸鍵(一0-)外的另外兩種官能團(tuán)的名稱：。

(2)④的反應(yīng)類型為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為,反應(yīng)⑤可能生成與E互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為?

(4)芳香族化合物M是H的同分異構(gòu)體。已知M的苯環(huán)上只有3個(gè)取代基且分子結(jié)構(gòu)中不含

-OH,M中僅含四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(任寫一種)。

ɑ????rθ

(5)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由。合成°的路線(乙醇、乙酸

及無機(jī)試劑任選。合成路線常用的表達(dá)方式為AJI黑BfI黑目標(biāo)產(chǎn)物)。

OH

答案(i)()羥基、碳碳三鍵

解析A的分子式為C6Hi2θ,A-B用了重絡(luò)酸鈉，為氧化反應(yīng)，B經(jīng)過反應(yīng)②得到

為取代反應(yīng)經(jīng)過反應(yīng)

③得到C,,根

OH

HiC-C-CH3CH2=C-CH3

據(jù)D的分子式知D的不飽和度為0,故D為CH；C和CHi經(jīng)過反應(yīng)

⑤得到E,發(fā)生了加成反應(yīng)；E和F反應(yīng)生成G,G到H過程中酮族基被還原成羥基，同時(shí)

發(fā)生了取代反應(yīng)，由此E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G為O。（3）反應(yīng)③為消去反

OOO

,、，c,CHCHOH

應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為τ32

+NaOH------+NaBr+H2O;

CH2=C-CH3

CH3發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，可能得到0或0兩種產(chǎn)物。（4）H的不飽和度為4,

其同分異構(gòu)體含苯環(huán)，苯環(huán)的不飽和度為4,因此M中不含其他的不飽和鍵，M中苯環(huán)上有

3個(gè)取代基，且只有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其結(jié)構(gòu)應(yīng)該高度對(duì)稱。（5）產(chǎn)物中存在四元

O

環(huán)，參照題中反應(yīng)⑤，可知上一步原料為×Z,其可由消去反應(yīng)得到，與題中反應(yīng)

O

③方法一致。從原料開始分析，原料通過與澳單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)得到?Br,再發(fā)生消

O

去反應(yīng)得到V,兩分子該有機(jī)物發(fā)生加成反應(yīng)可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

4.（2022?淮南市高三第二次模擬）化合物W是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體,

其合成路線如下：

0O

R

gO+RY∣皆?U

回答下列問題：

(I)A的化學(xué)名稱是,B中含有的官能團(tuán)的名稱是

(2)由C生成D的反應(yīng)類型是o

(3)DfE和FfG的作用是。

(4)寫出由G生成H的化學(xué)方程式：?

(5)寫出I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。

(6)X的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有機(jī)物有種。

i)只含兩種官能團(tuán)且不含甲基；

ii)含一CH2Br結(jié)構(gòu)，不含C=C=C和環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

O落

cU?>o

(7)設(shè)計(jì)由甲苯和CI制備?的合成路線(試劑任選)。

答案(1)氟苯(或I-氟苯)碳氟鍵、硝基

(2)取代反應(yīng)

(3)防止副產(chǎn)物生成，影響反應(yīng)產(chǎn)率

C發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D中氫原子被取代生成E,E中酰胺基水解生成F,F發(fā)生取代反應(yīng)

生成G(F),G和X發(fā)生取代反應(yīng)生成H,根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及X的分子式知，X

Cl

為Br-CH3,H發(fā)生取代反應(yīng)生成1(()Q),I發(fā)生取代反應(yīng)生成W0(6)X

為BrYI^CH3,*的同分異構(gòu)體符合下列條件：i)只含兩種官能團(tuán)且不含甲基；ii)

含-CH2Br結(jié)構(gòu)，不含C=C=C和環(huán)狀結(jié)構(gòu)，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HC≡C-C≡CCH2CH2CH2Br^HC≡C-CH2-C≡CCH2CH2Br,HC≡CCH2CH2C≡CCH2Br>

HC≡CCH(CH2Br)CH2C≡CH,CH≡C-CH(CH2CH2Br)-C≡CH,所以符合條件的有5種。

,甲苯和濃硝酸發(fā)生取代

B組

1.(2022?安徽二模)酮基布洛芬片是用于治療各種關(guān)節(jié)炎、強(qiáng)直性脊柱炎引起的關(guān)節(jié)腫痛以及

痛經(jīng)、牙痛、術(shù)后痛和癌性痛等的非處方藥。其合成路線如圖所示:

(1)有機(jī)物A的化學(xué)名稱為,反應(yīng)①所需試劑及反應(yīng)條件為。

(2)B的官能團(tuán)名稱為,反應(yīng)②的反應(yīng)類型為。

(3)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)D―E反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(5)苯的二元取代物M是酮基布洛芬的同分異構(gòu)體，則符合條件的M有種(不考慮

立體異構(gòu))。

①分子中含有兩個(gè)苯環(huán)，且兩個(gè)取代基均在苯環(huán)的對(duì)位；

②遇FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

@1molM最多與3molNaOH反應(yīng)。

其中不能與濱水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O

O

Il

⑹以乙烷和碳酸二甲酯(CH3—()—C—()—CH3)為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備異丁酸

的一種合成路線。

答案(1)間甲基苯甲酸(或3-甲基苯甲酸)氯氣，光照

(2)竣基、碳氯鍵取代反應(yīng)

?CHCHCN

,3

、八1I

ClNaCNHC-O-C-O-CH'??H,

(6)CHCH—2CHCHCl—CHCHCN----3------------------3*CH3一,

33兀3232

CH.CHCOOH

I

CH3

解析根據(jù)題干條件，AfB發(fā)生取代反應(yīng)，Cl取代了甲基上的H,故此步反應(yīng)條件應(yīng)為光

照：BfC的過程中，H、0個(gè)數(shù)均沒有改變，多了1個(gè)C和IjN,少了一個(gè)Cl,故可知C

COOH

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH2CN,同理，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為`/V,D-E發(fā)生取代反

應(yīng)，苯環(huán)取代了一Cl;EfF發(fā)生取代反應(yīng)，一CH3取代了E中一CH2—上的H;Ff酮基布

洛芬步驟中在H上作用的條件下可以將一CN變?yōu)橐籆e)C)H。(5)根據(jù)條件可知，M含有苯環(huán)的

x>

基團(tuán)只能是HO和()OCH,連接這兩個(gè)基團(tuán)的結(jié)構(gòu)可以是

-c=<LH——C—CH2—CHCH?/?

I

-CH=CH-CH2—、CH3、CH2、CH3、

則符合條件的M共有10種;其中不能與淡水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體中不含碳碳雙鍵，

故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HQ?ɑ?g`XH

0

2.(2022?北京，17)碘番酸可用于X射線的口服造影液,其合成路線如圖所示。

~A^^][O]?~B~I催化劑~JD~1J~B~

(CHO)I~I(CAA)It(CHO)J

κlt3*(C1HHO2)

催化劑-------

-E~發(fā)煙HNoAJFJ~G~

濃必

(GHQ)J.0I(C?Nθ"(CIlHlJNC))

O

XXX

碘番酸一9一HN]>YY^OH典」PHNaoH.Al

Jk"Ni催化劑

J

O()

IlIl,

,

已知：R-COOH+R—COOH-fR—C—O—C—R+H2O

(I)A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其官能團(tuán)為一0

(2)B無支鏈，B的名稱為__________；B的一種同分異構(gòu)體中只有一種環(huán)境氫，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為____________________________________________________________________________O

(3)E是芳香族化合物，E-F的方程式為。

⑷G中有乙基，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)碘番酸中的碘在苯環(huán)不相鄰的碳原了上，碘番酸的相對(duì)分子質(zhì)量為571,J的相對(duì)分子質(zhì)

量為193。則碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)通過滴定法來確定口服造影液中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

第一步取“mg樣品，加入過量Zn粉，NaoH溶液后加熱，將I元素全部轉(zhuǎn)為I一，冷卻，

洗滌。

第二步調(diào)節(jié)溶液pH,用bmol?LIAgNo3溶液滴定至終點(diǎn)，用去CmL。已知口服造影液中

無其他含碘物質(zhì)，則碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為o

∩ΛΛ

答案⑴醛基(2)丁酸O⑶C+HNO3/

NO2+H2O

COOH

I

CH=CCH2CH3

H2NH

⑷(SSNo2⑸I人YV人小Y^°⑹當(dāng)普

6

解析由題給信息和有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A(CH3CH2CHI2CHO)發(fā)生兔化反應(yīng)生成

B(CH3CH2CH2COOH),B(CH3CH2CH2COOH)發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成

CHO

Λ

OO

IlIl

D(CH3CH2CH2-C-O-C-CH2CH2CH3).在濃硫酸作用下，Iχ?Z)與發(fā)煙硝酸共熱發(fā)

WCHOSCHO

生硝化反應(yīng)生成F(NO2)；在催化劑作用下,F(NO2)與

()O

IlIl

D(CHCHCH—C-()-C-CHCHCH)反應(yīng)生成

32323B(CH3CH2CH2COOH)和

COOHC(X)H

II

CH=CCH2CH3CH=CCH2CH3

“4

G(NO,)；NO,在鍥做催化劑條件下，與鋁、氫氧化鈉發(fā)生還原

O

C

H2Ns

反應(yīng)后，調(diào)節(jié)溶液PH生成與氯化碘發(fā)生取

代反應(yīng)生成碘番酸（I）o（1）由分析可知，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為CH3CH2CH2CHO,官能團(tuán)為醛基。（2）由分析可知，無支鏈的B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3CH2CH2COOH,名稱為丁酸，丁酸的同分異構(gòu)體中只有一種環(huán)境氫說明同分異構(gòu)體分子

的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中含有2個(gè)醒鍵和1個(gè)六元環(huán)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為E→F

CHO

CHO

的反應(yīng)為在濃硫酸作用下,與發(fā)煙硝酸共熱發(fā)生硝化反應(yīng)生成N（%和水。（4）由

COOH

CH-CCHoCHs

分析可知，含有乙基的G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）由分析可知，相對(duì)分子質(zhì)量

為571的碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）由題給信息可知，

和硝酸銀之間存在如下關(guān)系：

3AgN0a,由滴定消耗CmLbmolL"1硝酸銀可知，碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

bmol?L^l×c×10-*3L×∣×571g?mol^l

×.oo%=^m^

0×10^3g

3.（2022?山東實(shí)驗(yàn)中學(xué)模擬）利用HantZSCh反應(yīng)合成二氫噴咤衍生物G的過程如下:

NH2

X）C

CH1OHnH（O）HkCH-MgIC濃硫酸L?c（XHi

A-------------B------------C--------*D----------?E------------------?

濃硫酸.△干燥HClHQ△

F≡G(?SZCOOCHΛ)

NO2

已知:

.A.yd?tCb.?2LΛ（R、R'?R∣R代表燒

1?RR'干燥?,RR'基或氫原子，下同）

HciRR

,ΛQOMgI.OH

∏.RCOOCH≡RR?≡R+R'≡R?^

R，R,

（RMgl為格氏試劑）

R，O

O—H0NH2ιΛ0RV'R∣?UC,t1Ri?

Λ

C∞R2早

IILHantzsch反應(yīng)可表示為H

回答下列問題：

(I)AfB的反應(yīng)類型為_______C中的含氧官能團(tuán)有_______種。

(2)設(shè)計(jì)BfC步驟的目的是一

(3)DfE的化學(xué)方程式為______;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______0

(4)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有_______種GF考慮立體異構(gòu))。

①含有硝基和苯環(huán)，且苯環(huán)上有三個(gè)取代基

②能與NaHCO3溶液反應(yīng)

③含有9個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子

④官能團(tuán)與苯環(huán)直接相連

Λζ<^~y-cHo

HO

9J’的合成路線(其他試劑任選)。

(5)寫出由CH()、CNOH和格氏試劑制備D

答案(1)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))3

(2)保護(hù)酮鍍基

^∣COOCH.1

ɑH?.,N、l

⑶NO2NO2NO2

（4）20

:oon

4.(2022?河南洛陽三模)靛藍(lán)在我國生產(chǎn)和使用已有三千多年的歷史，古代人們是用慈藍(lán)和蓼

藍(lán)提取的，1870年德國化學(xué)家拜耳成功合成了靛藍(lán)，并獲得1905年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。下面

是一種合成靛藍(lán)的方法：

回答下列問題：

(I)AfB所用的試劑和反應(yīng)條件為。

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為..

(3)D