2024屆五年高考化學(xué)真題分類訓(xùn)練：十一 電解質(zhì)溶液

專題十一電解質(zhì)溶液

題組一

1.［2023湖南，3分］常溫下周濃度為0.0200mol-L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃

度均為0.0200mol-L-1的HQ和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH

隨而=管］的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是（D）

A.((CHsCOOH)約為10-4.76

B.點(diǎn)a:c(Na+)=c(C「)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

C.點(diǎn)b:c(CH3coOH)<c(CH3coCT)

D.水的電離程度:a<b<c<d

［解析］

HCI和CH3co0H的混合

溶液中，滴入NaOH溶

液，HC1先反應(yīng)，a點(diǎn)j

HC1恰好完全反應(yīng)，溶10c「NaOH溶液過量

液體積變?yōu)樵瓉淼?倍，8

MHWOH恰好

此時(shí)c（CH3（：OOH）=X6

完全反應(yīng)

0.0100mobL-14

溶液呈酸性,

水的電離受00.50/.001.502.00

到抑制

CH3COOH反應(yīng)一半，

CH3COOH和CH3cOONa

物質(zhì)的量相等

根據(jù)CH3coOHWCH3COO-+H+,可近似認(rèn)為a點(diǎn)c(H+)=c(CH3coeF)，又a

-1n-3.38*[n-3.38

點(diǎn)pH=3.38,c(H+)=10-338mol.L,故Ka(CH3coOH)?°°；：；—=

10-4.76,A項(xiàng)正確；a點(diǎn)HQ恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中

+

c(Na)=c(Cr)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH),B項(xiàng)正確；b點(diǎn)溶液pH<

7,即以CH3COOH的電離為主，即溶液中C(CH3C00H)<c(CH3coeT),C項(xiàng)

正確；a、b兩點(diǎn)溶液呈酸性，水的電離均受到抑制，溶液pH越小，水的電離

受抑制程度越大，c點(diǎn)酸堿恰好完全中和，CH3co0-水解促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)

NaOH過量，又抑制水的電離，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.［2022北京，3分］2022年3月神舟十三號(hào)航天員在中國(guó)空間站進(jìn)行了“天宮

課堂”授課活動(dòng)。其中太空“冰雪實(shí)驗(yàn)”演示了過飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)

象。下列說法不正確的是(B)

A.醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)

B.醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體

C.常溫下，醋酸鈉溶液的pH>7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出

［解析］醋酸鈉屬于鹽，溶于水或熔融時(shí)完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)，A項(xiàng)正確；醋酸

鈉晶體是離子晶體，但冰是分子晶體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下，醋酸鈉溶液由于

CH3coeT水解呈堿性，pH>7,C項(xiàng)正確；該溶液中加入少量醋酸鈉固體，醋

酸鈉的溶解平衡向結(jié)晶方向移動(dòng)，析出晶體，D項(xiàng)正確。

7

3.［2022浙江1月選考，2分］已知25°C時(shí)二元酸H2A的Kai=1.3X10-,Ka2=

7.1x10-15。下列說法正確的是(B)

A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者

B.向O.lmol?IT】的H2A溶液中通入HQ氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=

3，則H2A的電離度為0.013%

C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則。㈠-)>c(HA、

D.取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸儲(chǔ)水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+1

［解析］鹽類的水解促進(jìn)水的電離,Na2A比NaHA易水解，等濃度的溶液前者水的電

離程度更大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)O.lmol?L-1H2A溶液在pH=3時(shí)H2A的電離度是a，則

=等M=13xIO",解得ax1.3x10-4,B項(xiàng)正確;溶液

C(H2A)0.1-0.la

pH=11時(shí),c(H+)=10-11mol?『1,由Ka2==7.1x10-15，可得

2

磊］=7.1xICT，<i,C(A-)<c(HA-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)榧铀♂尨龠M(jìn)H2A的電

離，所以稀釋10倍后溶液pH變化<1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.［2021天津，3分］常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是(A)

A.在O.lmol?LH3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P07)>c(HPO^)>c(PO廣)

+

B.在O.lmol?L^Na2c2O4溶液中c(Na+)+c(H)=c(OH-)+c(HC2O；)+

c(c2or)

-1-1

C.在O.lmol-LNaHCO3溶液中c(H2cO3)+c(HCO。=O.lmol-L

D.氨水和NH4Q溶液混合，形成pH=9的溶液中c(C「)>c(NH+)>c(OH-)>

c(H+)

[解析]H3PO4是三元弱酸，其各步電離依次變難，電離出的酸根離子濃度依次

減小，A項(xiàng)正確;根據(jù)電荷守恒，Na2c2。4溶液中c(Na+)+C(H+)=c(OH-)+

1

C(HC2OJ)+2c(C2O匯)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由元素質(zhì)量守恒知,O.lmol-L-NaHCO3

溶液中c(H2co3)+c(HCO])+c(CO/)=c(Na+)=O.lmol[T,C項(xiàng)錯(cuò)誤；氨

水和NH4cl的混合溶液的pH=9，則c(OH-)>c(H+)，由電荷守恒知C(NH*)+

C(H+)=C(cr)+c(OH-),故c(NH*)>C(cr),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【解后反思】掌握三大守恒關(guān)系的應(yīng)用

電荷守恒

微

粒元素質(zhì)量

濃守恒

度

關(guān)

系質(zhì)子守恒

式

三大守恒

綜合應(yīng)用

5.[2021湖南，3分]常溫下，用O.lOOOmohIT1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度

均為O.lOOOmol?L的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲

線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是(C)

0帶酸)/mL

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：((HX)>((HY)>((HZ)

C.當(dāng)pH=7時(shí)，三種溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+。(丫-)+c(Z-)=

c(H+)-c(OH-)

［解析］A項(xiàng)，NaX溶液因X-水解顯堿性，則c(OH-)>c(H+),c(Na+)>

c(X-),因?yàn)樗廨^微弱，所以有c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),正確。

B項(xiàng)，由題圖可知，未加鹽酸時(shí)，等濃度的三種鹽溶液的pH:NaZ〉NaY>

NaX，則酸性HZ<HY<HX，正確。C項(xiàng)，pH=7時(shí)，NaX、NaY、NaZ三種溶

液中所加鹽酸體積依次增大，則溶液中Na+濃度依次減小，C「濃度依次增

大，又三種溶液中均有c(H+)=c(OH-)，結(jié)合電荷守恒知c(Na+)=c(C「)+

c(X-),c(Na+)=c(Cr)+c(Y-),c(Na+)=c(Cl-)+c(Z-)，故X-、丫一、濃

度依次減小，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，加入20.00mL鹽酸后，三種溶液混合后的混合溶液

中c(Na+)=c(Cr)，結(jié)合電荷守恒知c(X、+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)=

c(H+),正確。

6.［2020浙江7月選考，2分］下列說法不正確的是(A)

A.2.0x10-7mol-L-1的鹽酸中c(H+)=2.0xlQ-7mol-L-1

B.將KC1溶液從常溫加熱至8(TC，溶液的pH變小但仍保持中性

C.常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質(zhì)

D.常溫下,pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體，溶液pH增大

［解析］極稀的溶液中，出0電離出的H+不能忽略，故c(H+)大于2x10-7moi?

LT,A項(xiàng)錯(cuò)誤；水的電離是吸熱的，升高溫度促進(jìn)水的電離，氫離子濃度和氫

氧根離子濃度均增大，pH減小，但氫離子濃度和氫氧根離子濃度仍相等，溶液

呈中性，B項(xiàng)正確；常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明NaCN是強(qiáng)堿弱酸鹽，

HCN是弱酸，C項(xiàng)正確；醋酸溶液中加入醋酸鈉，醋酸根離子濃度增大，醋酸

的電離平衡逆向移動(dòng)，氫離子濃度減小，pH增大，D項(xiàng)正確。

7.［2020全國(guó)卷I,6分］以酚醐為指示劑，ffiO.lOOOmol-L_1的NaOH溶液滴

定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加

NaOH溶液體積/aOH的變化關(guān)系如圖所示。［比如A?-的分布系數(shù)：5(A2-)=

叱)］

2J

C(H2A)+C(HA-)+C(A-)

下列敘述正確的是(C)

A.曲線①代表6(H2A)，曲線②代表3(HA-)

-1

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol-L

C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0xIO-

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

［解析］由題圖可知加入40mLNaOH溶液時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，又H2A為二元酸，則

H2A溶液的濃度為O.lOOOmohLT,由題圖可知，沒有加入NaOH溶液時(shí)，H2A

溶液的pH約為1.0,分析可知H2A第一步完全電離，曲線①代表b(HA-),曲線

②代表6(A2-),A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知b(HA-)=5(A2-)時(shí)溶液pH=

2.0,即c(HA-)=c(A2-)時(shí)溶液pH=2.0,則Ka(HA-)=叱=1。x

10-2,C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中存在的離子有Na+、H+、A2-、HA-、

OH-,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),此時(shí)

c(H+)<c(OH-),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

8.［2019天津理綜，6分］某溫度下，HNO2和CH3coOH的電離常數(shù)分別為5.0X

10-4和1.7X10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體

積的變化如圖所示。下列敘述正確的是(C)

A.曲線I代表HNO2溶液

B.溶液中水的電離程度:b點(diǎn)〉c點(diǎn)

C.從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中絲筆詈2保持不變(其中HA、A-分別代表相應(yīng)的酸

c(A-)

和酸根離子)

D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同

［解析］根據(jù)HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)，可知酸性:HNO2>CH3COOH0相

同pH的兩種酸溶液，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，弱酸的pH變化較小，故曲線I代表

CH3COOH溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；兩種酸溶液中水的電離受到抑制，b點(diǎn)溶液pH小

于c點(diǎn)溶液pH,則b點(diǎn)對(duì)應(yīng)酸電離出的c(H+)大，對(duì)水的電離抑制程度大，故

從c點(diǎn)到d點(diǎn)，HA的電離平衡正向移動(dòng)，但Kw、((HA)的值不變，

Ka(HA)

故*不變,C項(xiàng)正確；相同體積a點(diǎn)的兩溶液中，由于c(CH3co0H)>

C(HNO2),故n(CH3coOH)>n(HNC)2),因此與NaOH恰好中和后，溶液中

n(Na+)不同，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【解后反思】對(duì)于pH相同的兩種酸溶液：①酸性越弱，其物質(zhì)的量濃度越

大；②稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性越弱，其對(duì)應(yīng)溶液的pH變化越??；③相同體積

的兩種酸溶液，酸性越弱，中和NaOH的能力越強(qiáng)。

9.［2019北京理綜,6分］實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5mol」TCH3coONa溶液、0.5mol-

1

L-CUS04溶液以及電0的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是

(C)

CH,COONa

竺°,

2030405060

T/℃

A.隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH-)

B.隨溫度升身，CH3COONa溶液的c(OH-)減小

C.隨溫度升高，CuS04溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)

果

D.隨溫度升高，C%COONa溶液和C11SO4溶液的pH均降低，是因?yàn)?/p>

CH3coeT、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同

［解析］任何溫度時(shí)，純水中H+濃度與0H-濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨溫度升

高，CH3coONa水解程度增大，溶液中c(OH-)增大，且溫度升高，水的電離程

度增大，c(OH-)也增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度升高，水的電離程度增大，c(H+)增

大，又CUSO4水解使溶液顯酸性，溫度升高，水解平衡正向移動(dòng)，故c(H+)增

大，C項(xiàng)正確；溫度升高，能使電離平衡和水解平衡均向正反應(yīng)方向移動(dòng)，而

CH3coONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO,

溶液隨溫度升高pH降低的原因是CM+水解程度增大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

題組二

1.［2022湖北，3分］如圖是亞碑酸AS(0H)3和酒石酸(電】9(1=

-3.04,lgKa2=—4.37)混合體系中部分物種的c—pH圖(濃度：總As為5.0X

10-4mol?LT,總T為1.0x10-3mol-L-1)0下列說法錯(cuò)誤的是(D)

0.62.0

nsM0H)3,[M)H)2OJ-

左坐扁-1.67

1

[MOH),T]-

0.4-?

佑■坐-1.2C

0.3-E

9

2—

0.2-Y

\[AsO(OipT]

0.1--0.4

0I13.1U.6''9.1,1JT+0

0246PH8101214

A.AS(OH)3的lg(i為-9.1

B.［AS(OH)2T］-的酸性比AS(OH)3的強(qiáng)

C.pH=3.1時(shí)，AS(OH)3的濃度比［AS(OH)2T「的高

D.pH=7.0時(shí)，溶液中濃度最高的物種為AS(OH)3

［解析］AS(OH)3的Kal=(胃)黑｝:⑻),由題圖知，pH=9.1時(shí),

C{[AS(OH)2O]-}=C[AS(OH)3]，則IgKai=-pH=-9.1，A項(xiàng)正確;

c{[AsO(OH)T]2-}-c(H+)

[AS(OH)2T]-的(=，由題圖知,pH=4.6時(shí),

C{[AS(OH)2T]-}

2

c{[AsO(OH)T]-}=C{[AS(OH)2T]-}j!|lgKa=-4.6>As(OH)3的lg(i，故

[As(OH)2T「比AS(0H)3的酸性強(qiáng),B項(xiàng)正確;pH=3.1時(shí)，As(OH)3的濃度略

低于5.0x10-4mol?IT]，而[AS(OH)2T「的濃度略高于1.6xlQ-6mol-L_1,C

項(xiàng)正確；結(jié)合題干和上述分析知，酒石酸的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于AS(OH)3,且溶液中總

As的濃度小于總T的濃度，所以當(dāng)pH=7.0時(shí)，溶液中濃度最高的物種不是

AS(OH)3,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.[2022江蘇，3分]一種捕集煙氣中CO?的過程如圖所示。室溫下以O(shè).lmoh

LTKOH溶液吸收CO?,若通入CO?所引起的溶液體積變化和電0揮發(fā)可忽略，

溶液中含碳物種的濃度1=c(H2cO3)+c(HCO。+c(COg)oH2cO3電離常數(shù)

11

分別為Kai=4.4xICT，、Ka2=4.4x10-。下列說法正確的是(C)

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2cO3)>C(HC03)

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cO3時(shí)，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO。+

c(H2cO3)

C.KOH溶液吸收CO2，c總=O.lmol?廣】溶液中：c(H2CO3)>c(COr)

D.題圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降

[解析]A項(xiàng)，KOH吸收CO2可能生成K2cO3,此時(shí)由于CO『以第一步水解為

主，故溶液中c(HCO。>c(H2cO3),也可能生成KHCO3，由于HCO]的水解很

微弱，故此時(shí)溶液中c(HCO。>c(H2cO3),還可能生成K2cO3和KHCO3的混

合物，同理，溶液中亦存在c(HCO.)>c(H2co3),錯(cuò)誤；B項(xiàng)，K2c。3溶液中

存在質(zhì)子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2co3),錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于

_1

KOH溶液的濃度為O.lmol-L,c總=O.lmol?L,即c(K+)=c(H2CO3)+

c(HCO.)+c(CO?)，此等式為KHCO3溶液的元素質(zhì)量守恒式，故此時(shí)所得溶

液為KHCO3溶液，HCO.存在水解平衡HCO.+H2OOH2cO3+OH-,電離平

衡HCO.0CO歹+H+,由Kh(HCO。=爭(zhēng)>(2可知，HCOJ的水解程度大于

電離程度,故c(H2co3)>c(COg),正確;D項(xiàng),“吸收”時(shí)發(fā)生的反應(yīng)和

“轉(zhuǎn)化”時(shí)發(fā)生的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，故溶液的溫度升高，錯(cuò)誤。

3.[2022遼寧，3分]甘氨酸(NH2cH2co0H)是人體必需氨基酸之一。在25K

時(shí)，NHJCH2COOH、NH]CH2coeT和NH2cH2co0」的分布分?jǐn)?shù)[如6(人2—)=

22

C(A-)C(H2A)+c(HA-)+c(A-)與溶液pH關(guān)系如圖。下列說法錯(cuò)誤的是(D)

1.0

分0.8

布

分

數(shù)

0.2

0

02468101214pH

A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表NH2cH2coeF

--1165

C.NH]CH2coeT+H20HNHJCH2COOH+OH的平衡常數(shù)K=IO

2

D.C(NHJCH2COO-)<C(NHJCH2COOH)-c(NH2CH2COO-)

[解析]甘氨酸在溶液中存在平衡①NH^CH2coCT+H20ONHJCH2COOH+

0H-K、②NH《CH2coeTONH2cH2coeF+H+K\pH減小，①平衡正向

移動(dòng)，NH]CH2co0H濃度增大，故曲線a代表NH[CH2coOH,同理，曲線c代

表NH2cH2coeF,貝I]曲線b代表NH]CH2coeF。由圖中點(diǎn)(2.35,0.50)可知,K=

C(NH]CH2COOH)C(OH-)=.

F=IO-1165，同理,由點(diǎn)(9.78,0.50)可知,K'=

c(NH^CH2COO-)-I)

c(NH2cH2coer>c(H+)

=c(H+)=IO-978

C(NHJCH2COO-)

甘氨酸中含有氨基和峻基，具有兩性，A項(xiàng)正確；由上述分析可知，B項(xiàng)正

c(NHjCH2COOH)c(NH2CH2COO-)c(NHjCH2COOH)c(NH2cH2coeT)

確，C項(xiàng)正確;2

c(NHjCH2COO")C(NH]CH2coer)C(NH]CH2coer)

KKf10—11.6510—9.7810—21.43

----------X______________x______—______C2

c(OH-)c(H+)-c(OH-)c(H+)—IO-14<1,^(NHJCH2COO-)>

C(NHJCH2COOH)-C(NH2CH2COO-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【解后反思】對(duì)于物種分布分?jǐn)?shù)圖像，一般選擇“交點(diǎn)”處不同微粒的等濃度

關(guān)系，代入電離常數(shù)公式計(jì)算各級(jí)電離常數(shù)。

4.[2022河北，3分]某水樣中含一定濃度的COg、HCO3和其他不與酸堿反應(yīng)

的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mo>L-i的HQ溶液進(jìn)行滴定，溶液pH

隨滴加HQ溶液體積，(HQ)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不

計(jì))。

10.0020.0030.0040.0050.0060.0070.00

V(HCl)/mL

下列說法正確的是(C)

A.該水樣中c(CO/)=O.Olmol?LT

B.a點(diǎn)處c(H2cO3)+c(H+)=c(OH-)

C.當(dāng)U(HC1)<20.00mL時(shí)，溶液中c(HCO.)基本保持不變

D.曲線上任意一點(diǎn)存在c(COr)+c(HCO。+c(H2cO3)=0.03mol-L-1

［解析］

第一個(gè)滴定終點(diǎn)，起點(diǎn)到a點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)CO：+

+

H=HCOV消耗20.0OnLHC1溶液，則水樣

01x2001

^c(CO5-)=0-0-lno］.L-1=0.02mol-L-,

rV3710.00

反應(yīng)生成的HCO二為0.01x20.0伙IO-'mol

第二個(gè)滴定終點(diǎn)，a點(diǎn)到該點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)

.0泗+=0)2『+H,O,HCO：共消耗

30.00nLHCl溶液，說明a點(diǎn)處共有001X

30.00：IO』molHCO-,則水樣中c(HCOg)=

0.01mol?L~l

由以上分析知，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)水樣中所含離子種類及圖像分析可知，a點(diǎn)處能

水解的離子主要為HCOJ,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H+)+c(H2cO3)=c(OH-)+

c(CO歹),B項(xiàng)錯(cuò)誤；水樣中c(HCO[)=O.Olmol-L_1,V(HC1)<20.00mL

時(shí)，隨著HQ溶液的加入，HCO］被稀釋，但由于發(fā)生反應(yīng)CO/+

H+=HCO.,又有HCOJ生成，a點(diǎn)時(shí)c(HCOj)仍為O.Olmol-L-1,C項(xiàng)正確;

根據(jù)圖像分析及碳元素守恒可知，起始時(shí)水樣中c(H2c。3)+C(HCO。+

c(CO/)=0.03mol」T,但隨著HC1溶液的加入，溶液被稀釋，該值減小，D

項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.［2022浙江1月選考，2分］某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入

_1-1

20mL0.4mol?LNa2CO3溶液和40mL0.2moi-LNaHCO3溶液，再分別用

0.4mol?IT】鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè)，得到如下曲線：

V(HCl)/mL

V(HCl)/mL

下列說法正確的是(C)

A.圖中甲、丁線表示向NaHCC)3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2cO3溶液

中滴加鹽酸

B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為匕mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示

+

為HCOJ+H=CO2?+H20

C.根據(jù)pH-7(HC1)圖,滴定分析時(shí),c點(diǎn)可用酚醐、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指

示滴定終點(diǎn)

+

D.Na2cO3和NaHCC)3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(COg)=c(OH-)-c(H)

［解析］因?yàn)閏o￡比HCO.的水解程度大，且Na2c。3溶液濃度比NaHCC)3溶液大，

故Na2cO3溶液的初始pH較大，甲線表示向Na2cO3溶液中滴加鹽酸，向Na2cO3

溶液中滴加鹽酸時(shí),CO/-HCO3-H2cO3tC02，開始加入鹽酸時(shí)沒有CO?產(chǎn)

生,故丁線表示向Na2cO3溶液中滴加鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;從圖像可以看出,b點(diǎn)尚未放

+

出CO?，此時(shí)反應(yīng)的離子方程式是HCO.+H=H2CO3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;圖像顯示c點(diǎn)pH

在8?10，則可以用酚醐作指示劑,d點(diǎn)pH在3?4，則可以用甲基橙作指示劑,C

項(xiàng)正確;根據(jù)質(zhì)子守恒,Na2c。3溶液c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2CO3),D

項(xiàng)錯(cuò)誤。

6.［2021浙江1月選考，2分］實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50moi?L-】NH4cl溶液、

10mL0.50mol-LCH3coONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所

示。已知25國(guó)時(shí)CH3COOH和N%?電0的電離常數(shù)均為1.8X10-5。下列說法

不正確的是(C)

溫度/t

A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度為等mol?IT】,溶液pH變化值小于恒久

C.隨溫度升高,Kw增大,CH3coONa溶液中c(OH-)減小,c(H+)增大,pH減小

D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CHsCOONa溶液中:c(Na+)-

c(CH3coCT)=C(cr)-c(NH［)

［解析］加水稀釋促進(jìn)鹽類的水解，但OH-或H+濃度減小，根據(jù)圖像，可以得出

圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A正確；氯化

鏤溶液加水稀釋至濃度為絲2moi?廣】，即稀釋了％倍，但加水稀釋促進(jìn)鹽類水

X

解，溶液pH的變化值小于炮K，B正確；溫度升高，水的離子積增大，促進(jìn)醋

酸鈉水解，溶液中的c(OH-)增大，C不正確；稀釋相同的倍數(shù)，因?yàn)?5。(2時(shí)，

CH3COOH和NH3?H20的電離常數(shù)相同，所以NH［和CH3coeF的水解程度相

同，所以有c(C「)一c(NH1)=c(Na+)—c(CH3coeF),D正確。

7.［2020浙江7月選考，2分］常溫下，用O.lmohL氨水滴定10mL濃度均為

O.lmol-L-1的HQ和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是(D)

A.在氨水滴定前,HQ和CH3COOH的混合液中c(C-)>c(CH3coCT)

B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),c(NH*)+c(NH3-H20)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

+

C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),c(CH3coOH)+c(H)=c(NH3-H20)+c(OH-)

D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL,C(NH￡)<c(C「)

［解析］HC1是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，醋酸是弱電解質(zhì)，部分電離，濃度相同的

HC1和CH3COOH的混合液中c(C「)>c(CH3coCT),A項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?/p>

10mL時(shí)，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由

元素質(zhì)量守恒可知，c(NH*)+c(NH3?H2O)=C(CH3C0(T)+c(CH3C00H),B

項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為CH3coON*和NH4CI,根據(jù)電荷

守恒式c(NH*)+c(H+)=c(CH3coCT)+c(C「)+c(OH-),元素質(zhì)量守恒式

c(NH*)+C(NH3-H20)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),可得

+

C(CH3COOH)+c(H)=C(NH3-H20)+c(OH-),C項(xiàng)正確；恰好反應(yīng)時(shí)，生

成等物質(zhì)的量的氯化鏤和醋酸鏤，此時(shí)溶液呈酸性，若溶液呈中性，則氨水滴

入量大于20mL,根據(jù)電荷守恒式c(NH。)+c(H+)=c(OH-)+c(C廣)+

C(CH3COO-)及C(OH-)=c(H+)可知,c(NH+)>c(Cr),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

題組三

1.［2023浙江1月選考，3分］甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的

甲酸及其鹽，通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作

用被吸附回收，其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初

始pH關(guān)系如圖(已知甲酸Ka=1.8X10-4),下列說法不正確的是(D)

70?1

汁

段

<、Q

與

回3OH

見

10-Ix.

0???????

22.4345678

廢水初始pH

A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2O=R3NH++OH-

B.pH=5的廢水中c(HCOCT):c(HCOOH)=18

C.廢水初始pH<24,隨pH下降，甲酸的電離被抑制，與R3NH+作用的

HCOO-數(shù)目減少

D.廢水初始pH>5,離子交換樹脂活性成分主要以R3NH+形態(tài)存在

［解析］活性成分R3N中N能與水電離出的H+形成配位鍵，因此在水中存在平

衡：R3N+H2OOR3NH++OH-,A項(xiàng)正確；pH=5的廢水中，c(H+)=

+-

c(H)-c(HCOO)彳日

-5-1C(HCOCT)

10mol-L根據(jù)甲酸Ka1.8X10-4‘何c(HCOOH)

c(HCOOH)

K_1.8X10-4

aB項(xiàng)正確；廢水初始pH<24,隨pH下降，c(H+)增

c(H+)10-5

大，電離平衡HCOOHOHCOCF+H+逆向移動(dòng)，甲酸的電離被抑制,

c(HCOCT)減小，與R3NH+作用的HCOCT數(shù)目減少，C項(xiàng)正確；廢水初始pH>

5時(shí)回收率小于10%,說明吸附在樹脂上的甲酸根較少，活性成分主要以R3N

形態(tài)存在，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.［2022全國(guó)乙卷，6分］常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0xIO-。在某體

系中，H+與A-離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所

示)。設(shè)溶液中c<HA)=c(HA)+c(A、，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是

(B)

溶液I膜溶液n

pH=7.0PH=1.0

HT+A-----HAHA.——H++A-

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

B.溶液n中HA的電離度(當(dāng)工為去

\c總(HA)y101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和II中的c總(HA)之比為10-4

［解析］pH=7.0,溶液I呈中性，C(H+)=c(OH-),若C(H+)=c(OH-)+

c(A-)_

c(A、，則c(A-)=0,明顯不符合實(shí)際情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液U中,

c總(HA)一

c(A-)_11

c(HA)+c(A-)—c(HA)+i1，0二x+二1003二六101'B項(xiàng)正確；HA可以自由通過

c(A-)

隔膜，溶液I、II中c(HA)應(yīng)相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液I、II中c(HA)相等，由

Ka(HA)="A?RH+)，可得。i⑺-)xcI(H+)=cII(A「)xcII(H+)，則

Q(A-)=c?(H+)=IO-1=meC0(A-)_10-3

溶液I中,c回總(HA)=

CH(A-)-c0(H+)-IO——，總(HA)-10-7+10-3

%￡HA)

c式A-),同理溶液n中，c^(HA)=1O1C(A-),故片面c目(A-)_10^

0-

101CH(A)-101

104,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

3［2021江蘇,3分］室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHCC)3、Na2cO3溶液的性質(zhì)。

1

實(shí)驗(yàn)1:用pH試紙測(cè)量O.lmol-L-NaHCO3溶液的pH，測(cè)得pH約為8

實(shí)驗(yàn)2:將O.lmol?L-iNaHCC)3溶液與O.lmol-L-^aC^溶液等體積混合,產(chǎn)生白

色沉淀

實(shí)驗(yàn)3:向O.lmol?L-】Na2cO3溶液中通入CO2,溶液pH從12下降到約為9

實(shí)驗(yàn)4:向O.lmol?L-】Na2cO3溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去

下列說法正確的是(C)

A.由實(shí)驗(yàn)1可得出：A2(H2co3)>黑

B.實(shí)驗(yàn)2中兩溶液混合時(shí)有:c(Ca2+).c(CO/)</fsp(CaCO3)

C.實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO歹+H20+CO2=2HCO3

D.實(shí)驗(yàn)4中c反應(yīng)前(C0￡)<c反應(yīng)后(C。/)

［解析］A項(xiàng)，NaHCO3溶液的pH約為8,說明HCOJ的水解程度大于電離程度，

即Kh=叢也管_Kw_K(H2cO3),錯(cuò)誤；B項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)2中

HC(HC03)-C(H+),1位2cO3)a八2〃中八，八八一

產(chǎn)生白色沉淀，則c(Ca2+).c(CO/)>Ksp(CaCC)3)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)3中

Na2(X)3與CO2反應(yīng)生成NaHCC)3,溶液的堿性減弱，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

COi-+H20+CO2=2HCO3,正確；D項(xiàng)，飽和氯水中存在：Cl2+H20

HC1+HC1O,實(shí)驗(yàn)4中向Na2c。3溶液中滴加飽和氯水，HQ與CO歹發(fā)生反

應(yīng)，促進(jìn)溶于水，氯水的黃綠色逐漸褪去，c(CO/)減小，錯(cuò)誤。

4.［2021福建，4分］如圖為某實(shí)驗(yàn)測(cè)得O.lmol-L-^aHCOs溶液在升溫過程中

(不考慮水揮發(fā))的pH變化曲線。

下列說法正確的是(A)

A.a點(diǎn)溶液的c(OH-)比c點(diǎn)溶液的小

B.a點(diǎn)時(shí),際<(MH2co3)?Ka2(H2CO3)

C.b點(diǎn)溶液中,c(Na+)=c(HCO.)+2c(COg)

D.ab段,pH減小說明升溫抑制了HCO.的水解

［解析］NaHCOs溶液呈堿性，說明HCO.的水解程度大于電離程度，升高溫度，

NaHCO3的水解程度增大，c(OH、增大，故a點(diǎn)溶液的。(0葉)比c點(diǎn)溶液的

小，A項(xiàng)正確；a點(diǎn)溶液呈堿性，說明HCO］的水解程度大于電離程度，即

—>/fa2(H2CO3),則。〉Kai(H2cO3)-Ka2(H2co3)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)

溶液呈堿性，c(H+)<c(OH-),根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

c(HCOj)+2c(COg),知c(Na+)>c(HCO。+2c(C01),C項(xiàng)錯(cuò)誤；ab段，

溫度升高，促進(jìn)HCO］水解，c(OH-)增大，而pH減小是因?yàn)樯邷囟?，促進(jìn)

水的電離，際也增大，且Kw增大的程度比c(OH-)大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.［2021湖北，3分］常溫下，已知H3P。3溶液中含磷物種的濃度之和為0,lmo>

IT】，溶液中各含磷物種的pc-pOH關(guān)系如圖所示。圖中pc表示各含磷物種的

濃度負(fù)對(duì)數(shù)(pc=-Ige),pOH表示OH-的濃度負(fù)對(duì)數(shù)［pOH=-lgc(OH-)］；

x、y、z三點(diǎn)的坐標(biāo)：x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12￡,1.3)。下歹U說法正確的

是(D)

A.曲線①表示pc(H3PC)3)隨pOH的變化

OH

I

B.H3PO3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為P—°H

C.pH=4的溶液中：C(H2PO3)<O.lmol?L-2c(HPO1-)

D.H3PO3+HPO歹W2H2Po.的平衡常數(shù)K>1,0X105

［解析］圖像中含P物質(zhì)只有3種，說明H3P。3為二元弱酸。隨著c(OH-)逐漸增

大，pOH減小，根據(jù)H3Po3+OH-=H2P+%0、H2PO3+0H-HPO^+

H20,知c(H3PO3)逐漸減小，c(H2P0。先增大后減小，c(HPOT)逐漸增大，

pc=-Ige,則pc(H3PO3)逐漸增大，pc(H2P03)先減小后增大，pc(HPO|-)逐

漸減小，故曲線③表示pc(H3P。3)，曲線②表示pc(H2P0.),曲線①表示

0

II

HO—P—OH

pc(HPO/),A項(xiàng)錯(cuò)誤。H3P。3為二元弱酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H，B項(xiàng)錯(cuò)

誤。pH=4即pOH=10,由題圖可知,此時(shí)，pc(HPO/)=pc(H3Po3)，即

C(H3PO3)=c(HPO1-),而c(H3PO3)+C(H2PO3)+c(HPOg)=O.lmol?L,

故c(H2Poi)=O.lmol?LT-2c(HP。,-),C項(xiàng)錯(cuò)誤。x點(diǎn)時(shí),c(HPO1-)=

C(H2PO3)-pOH=7.3,則H3PO3的Ka2=%|翳口=C(H+)=10F7,Z

點(diǎn)時(shí)，C(H2P03)=c(H3PO3),pOH=12.6,則H3PO3的(1=

c(H+>c(H2P02

=C(H+)=10-14；反應(yīng)①H3PO3UH2Poi+H+,反應(yīng)

C(H3PO3)

②H2PoiOHP01+H+,由反應(yīng)①-反應(yīng)②可得H3PO3+HP01O2H2Po.,

則平衡常數(shù)K=怒=捍=IO53>1x105,D項(xiàng)正確。

6.[2021遼寧，3分]用0.1000mol-L鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中

H2A.HA-、A?-的分布分?jǐn)?shù)6隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確

的是(C)

A.H2A的Kai為10-1025B.c點(diǎn)：c(HA-)>c(A2-)〉c(HzA)

1

C.第一次突變，可選酚醐作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol'L-

［解析］

未滴入鹽酸時(shí)，溶液中6(A2-)最大，隨著鹽酸的滴入，HA-濃度逐漸增大，當(dāng)

加入20.00mL鹽酸時(shí)3(HA-)達(dá)到最大，繼續(xù)滴入鹽酸，溶液中HA―濃度開始減

小，而6(H2A)逐漸增大，故圖中①表示6(A2-),②表示b(HA-),③表示

+

5(H2A)。a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的3(A2-)=b(HA-),則H2A的Ka2=芋)=C(H)=

2

10-10.25,A項(xiàng)錯(cuò)誤；C點(diǎn)時(shí)c(HA-)>C(H2A)>c(A-),B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)題圖

可知，第一次突躍溶液呈堿性，所以可選用酚醐作指示劑，C項(xiàng)正確；加入

20.00mL鹽酸時(shí)，A?-恰好全部轉(zhuǎn)化為HA-根據(jù)A?-+H+二HA「和Na2A溶液

的體積為20.00mL,可計(jì)算出c(NazA)=010°°^°,00mol-L_1=O.lOOOmol-

IT】，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【易錯(cuò)警示】本題是酸滴定鹽，溶液最初顯堿性，曲線①表示6(A2-)，切勿從

原點(diǎn)開始分析，誤認(rèn)為曲線③表示6(A2-)。

7.［2020浙江1月選考，2分］下列說法不正確的是(B)

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物質(zhì)的量相同

C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH-)相等

D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(C「)=c(NH*)

［解析］沒有給出溫度，pH>7的溶液不一定呈堿性，A正確；pH相同的氨水和

氫氧化鈉溶液，氨水的物質(zhì)的量濃度大，所以中和pH和體積均相等的氨水、氫

氧化鈉溶液，氨水消耗HC1的物質(zhì)的量多，B錯(cuò)誤；相同溫度下，鹽酸和醋酸

溶液中pH相等時(shí)，因?yàn)樗碾x子積常數(shù)相等，所以兩溶液中的c(OH、也相

等，C正確；混合后溶液中的電荷守恒式為c(H+)+c(NH*)=c(C「)+

c(OH-),溶液呈中性，即c(H+)=c(OH-),所以c(NH*)=c(C「)，D正確。

8.［2019浙江4月選考，2分］室溫下，取20mL0.1mol?L某二元酸H2A滴加

0.2mol-L-1NaOH溶液。

+2

已知:H2A=H++HA",HA-UH+A-o下列說法不正確的是(B)

_12

A.O.lmol-LH2A溶液中有C(H+)-c(OH-)-c(A")=O.lmol?L

B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí),溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)用去NaOH溶液的體積

小于10mL

C.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí),溶液的pH<7，此時(shí)溶液中有c(A2-)=

c(H+)-c(OH-)

D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na+)=2c(HAQ+2c(A2-)

［解析］對(duì)于O.lmohLH2A溶液而言，根據(jù)電荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+

c(HA-)+2c(A2-),根據(jù)元素質(zhì)量守恒可知c(HzA)+c(HA-)+c(A2")=

O.lmol-L-1,又H2A第一步完全電離，故c(HzA)=0,將c(HA、+c(A2-)=

O.lmol?IT】代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2")可得c(H+)=c(OH")+

c(A2-)+O.lmol-L-1,故c(H+)—c(OH-)—c(A2-)=O.lmol-L-1,A項(xiàng)正

確；當(dāng)溶液呈中性時(shí)c(H+)=c(OH-),由電荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+

2c(A2-),若用去的NaOH溶液體積為10mL,此時(shí)溶液的溶質(zhì)為NaHA,由于

HA-只電離，不水解，故此時(shí)溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則NaOH溶液的

體積必須大于10mL,