有機(jī)化學(xué)(馮駿材編)課后習(xí)題答案

第一章1、通常把含碳元素的化合物叫做有機(jī)化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)有機(jī)物。其組成中除含有碳外，還通常含有H、O、S、N、P等。有機(jī)物中一般含有碳元素，組成中含有碳元素的物質(zhì)不一定是有機(jī)物。2、sp3雜化：由于2s軌道和2p軌道的能量相近，這4個(gè)原子軌道可以雜化，雜化后組成4個(gè)完全等同的、能量相等、方向性更強(qiáng)的雜化軌道，稱(chēng)為sp3雜化。每個(gè)sp3雜化軌道具有1/4s成分和3/4p成分。sp3雜化軌道的對(duì)稱(chēng)軸之間的夾角為109.5°。其軌道對(duì)稱(chēng)軸分別指向正四面體的4個(gè)頂點(diǎn)。sp2雜化：一個(gè)2s軌道和兩個(gè)2p軌道雜化，形成3個(gè)完全相同的sp2雜化軌道。每個(gè)sp2雜化軌道具有1/3s成分和2/3p成分，剩下的一個(gè)沒(méi)有參與雜化的p軌道垂直于3個(gè)sp2雜化軌道所在的平面。sp2雜化中，它們的對(duì)稱(chēng)軸在同一平面上，彼此的夾角為120°，分別指向正三角形的3個(gè)頂點(diǎn)。sp雜化：由一個(gè)2s軌道和一個(gè)2p軌道發(fā)生的雜化，得到2個(gè)完全等同的sp雜化軌道，稱(chēng)為sp雜化。每個(gè)sp雜化軌道具有1/2s成分和1/2p成分，剩下的2個(gè)沒(méi)有參與雜化的p軌道不僅互相垂直，且均垂直于2個(gè)sp雜化軌道的對(duì)稱(chēng)軸。3、碳碳σ鍵：兩原子的電子云共軸，“頭碰頭”重疊。碳碳π鍵：兩原子的電子云共面，“肩并肩”重疊。E(π鍵)<E(σ鍵)。4、凱庫(kù)勒結(jié)構(gòu)式：5、在有機(jī)化合物中，分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的現(xiàn)象，稱(chēng)為同分異構(gòu)現(xiàn)象。分為構(gòu)造異構(gòu)體和立體異構(gòu)體。6、主要有兩類(lèi)方法：一種是按照有機(jī)化合物分子的骨架，分為鏈狀化合物和環(huán)狀化合物；一種是按照有機(jī)化合物分子中的特征官能團(tuán)。7、反應(yīng)物中的共價(jià)鍵在斷裂時(shí)，共價(jià)鍵的一對(duì)電子對(duì)被斷裂后的兩碎片所分享，各得一個(gè)電子，這種斷裂稱(chēng)為共價(jià)鍵的均裂。均裂產(chǎn)生的帶有孤立電子的原子或基團(tuán)稱(chēng)為自由基，由自由基引發(fā)的反應(yīng)叫自由基反應(yīng)。自由基是反應(yīng)的活性中間體，通常壽命很短，只能在瞬間存在。共價(jià)鍵斷裂時(shí)，構(gòu)成原共價(jià)鍵的一對(duì)電子完全被斷裂后的兩碎片中的某一碎片所獨(dú)享，這種斷裂稱(chēng)為共價(jià)鍵的異裂。異裂產(chǎn)生帶正電荷的離子和帶負(fù)電荷的離子。反應(yīng)中共價(jià)鍵的斷裂和新共價(jià)鍵的形成是同時(shí)發(fā)生，是協(xié)同一步完成的，反應(yīng)通常經(jīng)過(guò)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)。8、接受電子對(duì)的是路易斯酸，提供電子對(duì)的是路易斯堿。第二章1、（1）2-甲基戊烷（2）2,2,3-三甲基丁烷（3）2,3-二甲基-3-乙基戊烷（4）2,4-二甲基-3,3-二異丙基戊烷（5）2-甲基-3-環(huán)丙基庚烷（6）1,1,-二甲基-3-異丙基環(huán)戊烷（7）反-1-甲基-4乙基環(huán)己烷（8）反-1,4-二甲基環(huán)辛烷2、（1）（2）2,2-二甲基丙烷2-甲基-丁烷（3）（4）2,3-二甲基丁烷正戊烷（5）（6）2,2-二甲基丁烷3-甲基戊烷3、（2）>（1）>（3）>（5）>（4）4、5、6、(1)（2）（3）7、8、丁烷：CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH(Cl)CH31-氯丁烷（27%）2-氯丁烷（73%）2,3-二甲基丁烷：1-氯-2,3-二甲基丁烷（54%）2-氯-2,3-二甲基丁烷（45%）溴化和氯化異構(gòu)體類(lèi)似。1-溴丁烷（1.8%）2-溴丁烷（98.2%）1-溴-2,3-二甲基丁烷（0.4%）2-溴-2,3-二甲基丁烷（99.6%）9、10、（1）Br2/CCl4溶液環(huán)丙烷常溫下能使Br2/CCl4溶液褪色，而丙烷不能。（2）Br2/CCl4溶液1,2-二甲基環(huán)丙烷能使Br2/CCl4溶液褪色，而環(huán)戊烷不能。第三章1、2、（1）十重峰雙峰（2）三重峰四重峰單峰（3）三重峰四重峰單峰（4）單峰三重峰六重峰3、有四組鋒4、（1）前者有三組峰，后者只有兩組峰。（2）前者有三組峰，后者只有一組峰。5、碳碳三鍵，碳氮三鍵6、(1)1680~1620cm-1,(2)2260~2100cm-1,(3)1750~1690cm-1,(4)2600~2200cm-1,(5)3600~3200cm-1吸收頻率最高的是-O-H。(2)(4)兩個(gè)紅外吸收頻率比較接近。7、（1）由于共軛體系增大，前者紫外吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)。（2）后者紫外吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)。8、第四章1、（1）×外消旋體或內(nèi)消旋體沒(méi)有光學(xué)活性。（2）×旋光方向和構(gòu)型R/S之間沒(méi)有任何關(guān)系。（3）×（4）×（5）×（6）×2、3、（1）2個(gè)。（2）4個(gè)。（3）2個(gè)。（4）0個(gè)。（5）4個(gè)。（6）4個(gè)。4、Ⅰ和Ⅱ是非手性的。Ⅲ和Ⅳ是手性的，互為對(duì)映體。5、（2）（4）（5）有光學(xué)活性。6、（1）R（2）R（3）S（4）R（5）R（6）S（7）1R2R（8）2S3R7、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）8、（1）（2）（3）（4）（5）9、產(chǎn)物原料為R型，產(chǎn)物為S型。第五章1、順-2-己烯 反-2-己烯己烯順-3-己烯反-3-己烯2-甲基戊烯3-甲基戊烯4-甲基戊烯2-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯順-3-甲基-2-戊烯順-4-甲基-2-戊烯反-4-甲基-2-戊烯3,3-二甲基丁烯2,3-二甲基-2-丁烯2,3-二甲基丁烯2、s-反-4-甲基-1,3-戊二烯s-順-4-甲基1,3,-戊二烯s-反-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)-2-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)-3-甲基-1,3-戊二烯s-順-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-順-(3Z)-2-甲基-1,3-戊二烯s-順-(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯s-順-(3Z)-3-甲基-1,3-戊二烯3、（3E,6E）-3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯4、（1）（2）CH3COCH3+CH3CHO（3）（4）（5）CH3CH2CH2Br（6）（7）（8）（9）CH3CH2COCH3（10）5、(1)前者大于后者。因?yàn)榍罢唠p鍵上連有的甲基數(shù)比后者多，σ-π共軛程度越高，穩(wěn)定性越大。（2后者大于前者。理由如（1）。（3后者大于前者。前者兩個(gè)烷基相對(duì)的范德華斥力較大，穩(wěn)定性較小。6、（1）先分別用Br2/CCl4溶液，褪色較快的是；再用硝酸銀溶液，產(chǎn)生白色沉淀的是，另一種就是。（2）運(yùn)用迪爾斯阿爾德反應(yīng)，能發(fā)生該反應(yīng)的是，另一種即是。7、（1）（2）（3）(4)8、(1)（2）9、10、（1）（2）A：(3)A：第六章1、（1）2,3,3-三甲基-4-溴戊烷（2）反-3-甲基-1-溴甲基環(huán)己烷（3）5-甲基-4-異丙基-2-氯庚烷（4）（3R）-3-氯-3-溴-己烷（5）（3S）-3-氯-環(huán)己烯（6）2,3-二溴戊烷（7）4-甲基戊-2-醇（8）1,2-二甲基-2-丙烯-1-醇（9）1,4-丁二醇（10）反-3-甲基環(huán)己醇（11）1-甲基環(huán)戊烯-3-醇（12）乙烯丙烯醚（13）1,4-二甲氧基乙醚（14）2-氯甲基環(huán)氧乙烷2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）4、（1）①<②<③（2）②<③<①5、醚分子中沒(méi)有能與氧原子締結(jié)的活潑氫，所以醚分子之間不能通過(guò)氫鍵互相締結(jié)；而醇之間可以形成氫鍵。6、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（9）（10）CH3CH2I7、（1）用AgNO3/C2H5OH溶液，沒(méi)有現(xiàn)象的是3-溴-2-戊烯，先出現(xiàn)白色沉淀的是4-溴-2-戊烯，另一種即5-溴-2-戊烯。（2）用盧卡斯試劑檢測(cè)，立即出現(xiàn)渾濁的是2-甲基-2-丁醇，數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁的是3-甲基-2-丁醇，另一種即是3-甲基-1-丁醇。8、A：B：C：9、A：B：C：10、A：B：C：D：E：F：G：11、12、第七章1、（1）1-甲基-4-異丙基苯（2）3-氯硝基苯（3）4-甲基-2-溴苯酚（4）1-甲基-3-甲氧基苯（5）1-環(huán)己烷苯（6）6-氯-2ˊ-溴聯(lián)苯（7）順-1,2-二苯基乙烯2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）3、1,2,3-三甲苯1,2,4-三甲苯1,3,5-三甲苯1-甲基-2-乙基苯1-甲基-3-乙基苯1-甲基-4-乙基苯丙苯異丙苯4、（1）（3）（4）（5）具有芳香性。5、（c）的酸性最強(qiáng)。因?yàn)椋╞）（c）中有硝基吸電子取代基，使得酚的酸性增強(qiáng)，所以（b）（c）的酸性比（a）強(qiáng)。（c）中的硝基在對(duì)位，使得苯氧基負(fù)離子的負(fù)電荷可以通過(guò)共軛體系分散到硝基上，因此對(duì)硝基苯酚比間硝基苯酚的酸性強(qiáng)。6、（1）（2）（3）（4）（5）（6）7、速率從小到大為b<a<d<c。8、分別將各物質(zhì)標(biāo)號(hào)a，b，c，d（1）c<b<a<d不能發(fā)生傅克反應(yīng)的是b，d。（2）a<c<b<d不能發(fā)生傅克反應(yīng)的是a，b，c。9、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）10、A：B：11、12、A：B：C：D：13、1HNMR中2.4左右的是甲基上的質(zhì)子的化學(xué)位移，7.1左右的是苯環(huán)上的質(zhì)子的化學(xué)位移。IR中700cm-1左右的兩個(gè)峰為Ar-H面外的彎曲振動(dòng)，1500cm-1左右的是芳環(huán)骨架C=C伸縮振動(dòng)，3000cm-1左右為Ar-H伸縮振動(dòng)。第八章1、（1）2,2-二甲基丙酮（2）5-乙基-7-辛烯-1-醛（3）2,2-二甲基-3-戊酮（4）3-甲基-5-氧代己醛（5）4-甲氧基苯甲醛（6）3-氧代環(huán)戊烷甲醛（7）3-m-甲苯基丙烯醛（8）4-溴苯基（對(duì)-甲苯基）甲酮（9）3-甲基環(huán)己-2-烯酮（10）2-甲基-1,4-萘醌（11）（12）（13）（14）（15）（16）（17）（18）2、分別編號(hào)a、b、c、d、e、f，活性次序從小到大為（1）f<c<d<e<a<b（2）e<f<a<d<b<c3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）4、（1）（2）（3）5、（1）首先分別用盧卡斯試劑檢測(cè)，立即是反應(yīng)溶液出現(xiàn)渾濁的是正戊醇，數(shù)分鐘后才出現(xiàn)渾濁的是戊-2-醇，1h后仍無(wú)現(xiàn)象的是戊醛和戊-2-酮；然后用銀氨溶液檢測(cè)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是戊醛，無(wú)現(xiàn)象的是戊-2-酮。（2）6、A：B：C：7、8、A：B：C：D：E：第九章1、（1）2,4,4-三甲基戊酸（2）3-甲基-2-羥基丁酸（3）2-羥甲基苯乙酸（4）3-苯基-2-溴丙酸（5）3-丁炔酸（6）2,5-二甲基己二酸（7）反-2-甲基-3-戊烯酸（8）4-乙?；郊姿?、（1）（2）（3）（4）、（5）（6）3、（1）苯甲酸>環(huán)己基甲酸（2）對(duì)硝基苯甲酸>間硝基苯甲酸>間氯苯甲酸>對(duì)氯苯甲酸（3）丙炔酸>丙烯酸>丙酸（4）乙二酸>丙二酸>丁二酸>戊二酸（5）對(duì)硝基苯甲酸>苯甲酸>對(duì)甲氧基苯甲酸4、（1）（2）（3）（4）（5）（6）5、（1）（2）（3）6、（1）首先用FeCl3溶液檢測(cè)，出現(xiàn)顯色反應(yīng)的是鄰羥基苯甲酸；再用Br2/CCl4溶液，能使溶液褪色的是3-苯基丙烯酸，另一種一種即為丁酸。（2）能和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣泡的是苯甲酸，能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是對(duì)甲苯酚，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是苯甲醛，另一種即為芐醇。7、A：B：C：8、9、A：B：第十章1、（1）3-甲基甲酰氯（2）對(duì)乙?；郊柞０罚?）2-甲基-2-丁烯二酸酐（4）對(duì)苯二甲酸甲二酯（5）（6）（7）（8）（9）（10）2、（1）（2）（3）（4）（5）3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）4、（1）（2）A：B：C：（3）A：B：第十一章1、（1）丁-2-胺（2）N-甲基丙-2-烯-1-胺（3）N,N-二甲基環(huán)戊胺（4）二環(huán)己胺（5）氫氧化三甲基苯乙基銨（三甲基苯乙基氫氧化銨）（6）N-甲基-N-異丙基-3-溴苯胺（7）4-甲基-4ˊ-二甲氨基偶氮苯2、（1）（2）（3）（4）3、分別對(duì)每組按次序編號(hào)abcdef····堿性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)椋?）c<b<a（2）c<d<a<b（3）a<b<d4、（1）（2）（3）（4）（5）5、（1）（2）（3）（4）6、（1）（2）（3）A：B：C：第十二章1、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）第十三章1、（1）1-甲基-2乙?；量?）4-硝基-2-溴呋喃（3）2,5-二甲基噻吩（4）4-甲基噻唑（5）4-甲基吡啶（6）4-甲酰胺基吡啶（7）4-甲醛基-2-氨基嘧啶（8）4-乙基喹啉（9）2-甲基-5-硝基吲哚（10）6-氨基嘌呤（腺嘌呤）2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）3、分別編號(hào)abcde···堿性由小到大排列為（1）a<c<b（2）d<a<c<b4、第十四章1、（1）分子中含有醛基的單糖稱(chēng)為醛糖。