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黑龍江省哈爾濱市三中2024屆高三3月份模擬考試化學(xué)試題注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí),將答案寫(xiě)在答題卡上,寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、類(lèi)比pH的定義,對(duì)于稀溶液可以定義pc=-lgc,pKa=—lgKa。常溫下,某濃度H2A溶液在不同pH值下,測(cè)得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.pH=3.50時(shí),c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)B.將等濃度等體積的Na2A與H2A溶液混合后,溶液顯堿性C.隨著HCl的通入c(H+)/c(H2A)先減小后增大D.pH從3.00到5.30時(shí),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后減小2、已知二氯化二硫(S2Cl2)的結(jié)構(gòu)式為Cl﹣S﹣S﹣Cl,它易與水反應(yīng),方程式如下:2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓,對(duì)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A.S2Cl2既作氧化劑又作還原劑B.H2O作還原劑C.每生成1molSO2轉(zhuǎn)移4mol電子D.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物物質(zhì)的量比為3:13、下列物質(zhì)的用途利用其物理性質(zhì)的是A.草酸用作還原劑 B.生石灰用作干燥劑C.苯用作萃取劑 D.鐵粉用作抗氧化劑4、加較多量的水稀釋0.1mol/L的NaHCO3溶液,下列離子濃度會(huì)增大的是()A.CO32- B.HCO3- C.H+ D.OH-5、下列物質(zhì)和鐵不可能發(fā)生反應(yīng)的是()A.Al2O3 B.H2O C.濃硝酸 D.O26、下圖是0.01mol/L甲溶液滴定0.01mol/L乙溶液的導(dǎo)電能力變化曲線,其中曲線③是鹽酸滴定NaAc溶液,其他曲線是醋酸滴定NaOH溶液或者NaOH溶液滴定鹽酸。下列判斷錯(cuò)誤的是A.條件相同時(shí)導(dǎo)電能力:鹽酸>NaAcB.曲線①是NaOH溶液滴定鹽酸導(dǎo)電能力變化曲線C.隨著甲溶液體積增大,曲線①仍然保持最高導(dǎo)電能力D.a(chǎn)點(diǎn)是反應(yīng)終點(diǎn)7、二氧化氯(ClO2)是易溶于水且不與水反應(yīng)的黃綠色氣體,沸點(diǎn)為11℃。某小組在實(shí)驗(yàn)室中制備ClO2的裝置如下:[已知:SO2+2NaClO3+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4]下列說(shuō)法正確的是A.裝置C中裝的是飽和食鹽水,a逸出的氣體為SO2B.連接裝置時(shí),導(dǎo)管口a應(yīng)接h或g,導(dǎo)管口c應(yīng)接eC.裝置D放冰水的目的是液化SO2,防止污染環(huán)境D.可選用裝置A利用1mol·L?1鹽酸與MnO2反應(yīng)制備Cl28、氮及其化合物的性質(zhì)是了解工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要基礎(chǔ)。NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)15NH3含有的質(zhì)子數(shù)為10NAB.密閉容器中,2molNO與1molO2充分反應(yīng),產(chǎn)物的分子數(shù)為2NAC.13.8gNO2與足量水反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NAD.常溫下,1L0.1mol·L1NH4NO3溶液中含有的氮原子數(shù)為0.2NA9、我國(guó)科研人員研究了在Cu-ZnO-ZrO2催化劑上CO2加氫制甲醇過(guò)程中水的作用機(jī)理,其主反應(yīng)歷程如圖所示(H2→*H+*H)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.向該反應(yīng)體系中加入少量的水能增加甲醇的收率B.帶*標(biāo)記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物C.二氧化碳加氫制甲醇的過(guò)程中原子利用率達(dá)100%D.第③步的反應(yīng)式為*H3CO+H2O→CH3OH+*HO10、a、b、c、d為短周期元素,a的M電子層有1個(gè)電子,b的最外層電子數(shù)為內(nèi)層電子數(shù)的2倍。c的最高化合價(jià)為最低化合價(jià)絕對(duì)值的3倍,c與d同周期,d的原子半徑小于c。下列敘述正確的是()A.離子半徑:a>d>c B.a(chǎn)、c形成的化合物中只有離子鍵C.簡(jiǎn)單離子還原性:c<d D.c的單質(zhì)易溶于b、c形成的二元化合物中11、下列實(shí)驗(yàn)中,所采取的分離方法與對(duì)應(yīng)原理都正確的是()選項(xiàng)目的分離方法原理A分離氫氧化鐵膠體與FeCl3溶液過(guò)濾膠體粒子不能通過(guò)濾紙B用乙醇提取碘水中的碘萃取碘在乙醇中的溶解度較大C用MgCl2溶液制備無(wú)水MgCl2固體蒸發(fā)MgCl2受熱不分解D除去丁醇中的乙醚蒸餾丁醇與乙醚的沸點(diǎn)相差較大A.A B.B C.C D.D12、泛酸又稱(chēng)為維生素B5,在人體內(nèi)參與糖、油脂、蛋白質(zhì)的代謝過(guò)程,具有抗脂質(zhì)過(guò)氧化作用,其結(jié)構(gòu)為,下列有關(guān)該化合物的說(shuō)法不正確的是A.該物質(zhì)可發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物均能發(fā)生縮聚反應(yīng)B.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗2molNaOHC.該物質(zhì)在銅、銀等催化劑存在下可以被氧氣氧化生成醛基和酮羰基D.該物質(zhì)在濃硫酸、Al2O3或P2O5等催化劑作用下可發(fā)生脫水反應(yīng),生成碳碳雙鍵13、下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是()A.Na2O2吸收CO2產(chǎn)生O2,可用作呼吸面具供氧劑B.ClO2具有還原性,可用于自來(lái)水的殺菌消毒C.SiO2硬度大,可用于制造光導(dǎo)纖維D.NH3易溶于水,可用作制冷劑14、采用陰離子交換法合成了一系列不同Zn和Pt含量的PtSn-Mg(Zn)AlO催化劑用于乙烷脫氫反應(yīng)[CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0],實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在水滑石載體中摻雜少量的Zn對(duì)乙烷脫氫反應(yīng)有明顯影響,如圖所示為不同Zn含量PtSn催化劑的乙烷催化脫氫反應(yīng)中,乙烷的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化。下列說(shuō)法不正確的是()A.由圖可知,PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應(yīng)活性最優(yōu)B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進(jìn)行催化脫氫,維持容器體積不變,測(cè)得乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為a,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=C.升高溫度,平衡逆向移動(dòng)D.隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),乙烷轉(zhuǎn)化率逐漸穩(wěn)定,催化活性保持在相對(duì)穩(wěn)定的階段15、幾種短周期元素的原子半徑及某些化合價(jià)見(jiàn)下表,下列說(shuō)法不正確的是()元素代號(hào)ABDEGIJK化合價(jià)-1-2+4-4-1+5-3+3+2+1原子半徑/nm0.0710.0740.0770.0990.1100.1430.1600.186A.常溫下B元素的單質(zhì)能與K單質(zhì)反應(yīng) B.A、I、J的離子半徑由大到小順序是A>J>IC.G元素的單質(zhì)存在同素異形體 D.J在DB2中燃燒生成B元素的單質(zhì)16、一定溫度下,在三個(gè)體積均為0.5L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):CO(g)+Cl2(g)COCl2(g),其中容器Ⅰ中反應(yīng)在5min時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)。容器編號(hào)溫度/℃起始物質(zhì)的量/mol平衡物質(zhì)的量/molCOCl2COCl2COCl2Ⅰ5001.01.000.8Ⅱ5001.0a00.5Ⅲ6000.50.50.50.7下列說(shuō)法中正確的是A.容器Ⅰ中前5min的平均反應(yīng)速率v(CO)=0.16mol·L-1·min-1B.該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.容器Ⅱ中起始時(shí)Cl2的物質(zhì)的量為0.55molD.若起始時(shí)向容器Ⅰ加入CO0.8mol、Cl20.8mol,達(dá)到平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率大于80%17、下列說(shuō)法中正確的是()A.氣體單質(zhì)中,一定有σ鍵,可能有π鍵B.PCl3分子是非極性分子C.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高D.ClO4-的VSEPR模型與離子的空間立體構(gòu)型一致18、烏洛托品在醫(yī)藥、染料等工業(yè)中有廣泛應(yīng)用,其結(jié)構(gòu)式如圖所示。將氨水與甲醛水溶液混合蒸發(fā)可制得烏洛托品。若原料完全反應(yīng)生成烏洛托品,則氨與甲醛的物質(zhì)的量之比為()A.1:1 B.2:1 C.2:3 D.3:219、下列圖示兩個(gè)裝置的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Fe的腐蝕速率,圖Ⅰ>圖ⅡB.圖Ⅱ裝置稱(chēng)為外加電流陰極保護(hù)法C.圖Ⅰ中C棒上:2H++2e=H2↑D.圖Ⅱ中Fe表面發(fā)生還原反應(yīng)20、利用脫硫細(xì)菌凈化含硫物質(zhì)的方法叫生物法脫硫,發(fā)生的反應(yīng)為:CH3COOH+Na236SO42NaHCO3+H236S↑。下列說(shuō)法正確的是A.的摩爾質(zhì)量是100B.CH3COOH既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性C.反應(yīng)的離子方程式是:CH3COOH+2+H236S↑D.每生成11.2LH2S轉(zhuǎn)移電子為4×6.02×102321、下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A蘸有濃氨水的玻璃棒靠近溶液X有白煙產(chǎn)生溶液X一定是濃鹽酸B用玻璃棒蘸取溶液Y進(jìn)行焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)火焰呈黃色溶液Y中一定含Na+C向Fe(NO3)2溶液中滴加硫酸酸化的H2O2溶液溶液變黃氧化性:H2O2>Fe3+D用煮沸過(guò)的蒸餾水將Na2SO3固體樣品溶解,加稀鹽酸酸化,再加入氯化鋇溶液有白色沉淀產(chǎn)生Na2SO3樣品中含有SO42-A.A B.B C.C D.D22、某模擬“人工樹(shù)葉”電化學(xué)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,該裝置能將H2O和CO2轉(zhuǎn)化為O2和燃料(C3H8O)。下列說(shuō)法正確的是A.該裝置工作時(shí),H+從a極區(qū)向b極區(qū)遷移B.該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能和電能C.a(chǎn)電極的反應(yīng)式為3CO2+18H+-18e-=C3H8O+5H2OD.每生成3molO2,有88gCO2被還原二、非選擇題(共84分)23、(14分)1,3—環(huán)己二酮()常用作醫(yī)藥中間體,用于有機(jī)合成。下列是一種合成1,3—環(huán)己二酮的路線?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)甲的分子式為_(kāi)_________。(2)丙中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)是__________。(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是________;反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是_______。(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式_______。(5)符合下列條件的乙的同分異構(gòu)體共有______種。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。寫(xiě)出其中在核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________。(任意一種)(6)設(shè)計(jì)以(丙酮)、乙醇、乙酸為原料制備(2,4—戊二醇)的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)_______。24、(12分)由芳香烴A制備M(可用作消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥中間體)的一種合成路線如下:已知:R1COOR2請(qǐng)回答:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____;D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)__。(2)由D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___;G的分子式為_(kāi)__。(3)由E與足量氫氧化鈉的乙醇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___。(4)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___。(5)芳香化合物H為C的同分異構(gòu)體,H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng),其核磁共振氫譜有4組吸收峰。寫(xiě)出符合要求的H的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。(6)參照上述合成路線和信息,以苯甲酸乙酯和CH3MgBr為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線_____。25、(12分)無(wú)水FeCl2易吸濕、易被氧化,常作為超高壓潤(rùn)滑油的成分。某實(shí)驗(yàn)小組利用無(wú)水FeCl3和氯苯(無(wú)色液體,沸點(diǎn)132.2℃)制備少量無(wú)水FeCl2,并測(cè)定無(wú)水FeCl2的產(chǎn)率。實(shí)驗(yàn)原理:2FeCl3+C6H5Cl2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑實(shí)驗(yàn)裝置:按如圖所示組裝好的裝置,檢查氣密性后,向三頸燒瓶A中加入16.76g無(wú)水FeCl3和22.5g氯苯。回答下列問(wèn)題:(1)利用工業(yè)氮?dú)猓ê蠬2O、O2、CO2)制取純凈干燥的氮?dú)?。①?qǐng)從下列裝置中選擇必要的裝置,確定其合理的連接順序:a→________→上圖中的j口(按氣流方向,用小寫(xiě)字母表示)。②實(shí)驗(yàn)完成后通入氮?dú)獾闹饕康氖莀_______。(2)裝置C中的試劑是________(填試劑名稱(chēng)),其作用是________。(3)啟動(dòng)攪拌器,在約126℃條件下劇烈攪拌30min,物料變成黑色泥狀。加熱裝置A最好選用__(填字母)。a.酒精燈b.水浴鍋c.電磁爐d.油浴鍋(4)繼續(xù)升溫,在128~139℃條件下加熱2h,混合物顏色逐漸變淺,黏度降低。該步驟中加熱溫度已經(jīng)接近或超過(guò)氯苯沸點(diǎn),但氯苯實(shí)際損失量卻非常小,其原因是________。(5)繼續(xù)加熱1h后放置冷卻,在隔絕空氣條件下過(guò)濾出固體,用洗滌劑多次洗滌所得固體,置于真空中干燥,得到成品。若D中所得溶液恰好與25mL2.0mol·L-1NaOH溶液完全反應(yīng),則該實(shí)驗(yàn)中FeCl2的產(chǎn)率約為_(kāi)_______(保留3位有效數(shù)字)。26、(10分)氯化亞銅是一種白色粉末,微溶于水,不溶于乙醇、稀硝酸及稀硫酸;可溶于氯離子濃度較大的體系,形成。在潮濕空氣中迅速被氧化,見(jiàn)光則分解。右下圖是實(shí)驗(yàn)室仿工業(yè)制備氯化亞銅的流程進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)裝置圖。實(shí)驗(yàn)藥品:銅絲、氯化銨、65%硝酸、20%鹽酸、水。(1)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的鹽酸密度為,物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_____;用濃鹽酸配制20%鹽酸需要的玻璃儀器有:______、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管。(2)實(shí)驗(yàn)室制備過(guò)程如下:①檢查裝置氣密性,向三頸瓶中加入銅絲、氫化銨、硝酸、鹽酸,關(guān)閉。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí),溫度計(jì)顯示反應(yīng)液溫度低于室溫,主要原因是______;②加熱至℃,銅絲表面產(chǎn)生無(wú)色氣泡,燒瓶上方氣體顏色逐漸由無(wú)色為紅棕色,氣囊鼓起。打開(kāi),通入氧氣一段時(shí)間,將氣囊變癟,紅棕色消失后關(guān)閉,冷卻至室溫,制得。通入氧氣的目的為_(kāi)_____;三頸瓶中生成的總的離子方程為_(kāi)_____;將液體轉(zhuǎn)移至燒杯中用足量蒸餾水稀釋?zhuān)a(chǎn)生白色沉淀,過(guò)濾得氧化亞銅粗品和濾液。③粗品用95%乙醇洗滌、烘干得氧化亞銅。(3)便于觀察和控制產(chǎn)生的速率,制備氧氣的裝置最好運(yùn)用______(填字母)。(4)下列說(shuō)法不正確的是______A.步驟Ⅰ中可以省去,因?yàn)橐呀?jīng)加入了B.步驟Ⅱ用去氧水稀釋?zhuān)康氖鞘罐D(zhuǎn)化為,同時(shí)防止被氧化C.當(dāng)三頸燒瓶上方不出現(xiàn)紅棕色氣體時(shí),可停止通入氧氣D.流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)只有氯化銨(5)步驟Ⅲ用95%乙醇代替蒸餾水洗滌的主要目的是______、______(答出兩條)。(6)氯化亞銅的定量分析:①稱(chēng)取樣品和過(guò)量的溶液于錐形瓶中,充分溶解;②用硫酸[Ce(SO4)2]標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定。已知:已知:CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2,F(xiàn)e2++Ce4+=Fe3++Ce3+三次平衡實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表(平衡實(shí)驗(yàn)結(jié)果相差不能超過(guò)1%):平衡實(shí)驗(yàn)次數(shù)123樣品消耗硫酸銻標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積2則樣品中的純度為_(kāi)_____(結(jié)果保留3位有效數(shù)字)。誤差分析:下列操作會(huì)使滴定結(jié)果偏高的是______。A.錐形瓶中有少量蒸餾水B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視滴定管刻度線C.所取溶液體積偏大D.滴定前滴定管尖端有氣泡,滴定后氣泡消失27、(12分)乙酰苯胺具有退熱鎮(zhèn)痛作用,是較早使用的解熱鎮(zhèn)痛藥,有“退熱冰”之稱(chēng)。其制備原理如下:已知:①苯胺易被氧化;②乙酰苯胺、苯胺和醋酸的部分物理性質(zhì)如下表:物質(zhì)熔點(diǎn)沸點(diǎn)溶解度(20℃)乙酰苯胺114.3℃305℃0.46苯胺-6℃184.4℃3.4醋酸16.6℃118℃易溶實(shí)驗(yàn)步驟如下:步驟1:在50mL圓底燒瓶中,加入5mL苯胺、7.5mL冰醋酸及少許鋅粉,依照如圖裝置組裝儀器。步驟2:控制溫度計(jì)示數(shù)約105℃,小火加熱回流1h。步驟3:趁熱將反應(yīng)混合物倒入盛有100mL冷水的燒杯中,冷卻后抽濾,洗滌,得到粗產(chǎn)品。(1)步驟1中加入鋅粉的作用是________。(2)步驟2中控制溫度計(jì)示數(shù)約105℃的原因是________。(3)步驟3中趁熱將混合物倒入盛有冷水的燒杯中,“趁熱”的原因是__________________。抽濾裝置所包含的儀器除減壓系統(tǒng)外,還有________、________(填儀器名稱(chēng))。(4)步驟3得到的粗產(chǎn)品需進(jìn)一步提純,該提純方法是________。28、(14分)鐵單質(zhì)及化合物與我們的生產(chǎn)、生活緊密相關(guān)。(1)Fe3+的基態(tài)核外價(jià)電子排布式為_(kāi)_____,應(yīng)用原子結(jié)構(gòu)比較Fe與同周期的Mn第三電離能(I3)的大?。篒3(Mn)_______I3(Fe)(填>、<、=)。理由是_______。(2)Fe、Fe2+、Fe3+可以與CO、SCN-、CN-、H2NCONH2(尿素)等多種配體形成很多的配合物。①配合物Fe(CO)5的熔點(diǎn)-20℃,沸點(diǎn)103℃,可用于制備純鐵。Fe(CO)5的結(jié)構(gòu)如圖所示:下列關(guān)于Fe(CO)5說(shuō)法不正確的是________。A.Fe(CO)5是分子晶體B.Fe(CO)5中Fe原子的配體與C22-互為等電子體C.Fe(CO)5中σ鍵與π鍵之比為1:1D.Fe(CO)5=Fe+5CO反應(yīng)中沒(méi)有新化學(xué)鍵生成②CN-的電子式為_(kāi)_________。③H2NCONH2(尿素)中N、C原子的雜化方式分別為_(kāi)_________、__________,組成尿素的4種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_________,1molH2NCONH2(尿素)分子中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_________。(3)NaCl和MgO都屬于離子化合物,NaCl的熔點(diǎn)為801.3C,MgO的熔點(diǎn)高達(dá)2800℃。造成兩種晶體熔點(diǎn)差距的主要原因是________。(4)FexNy的晶胞如圖1所示,Cu可以完全替代該晶體中a位置的Fe或者b位置的Fe,形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy,F(xiàn)exNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu的替代型產(chǎn)物的能量變化如圖2所示,其中相對(duì)不穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學(xué)式為_(kāi)_________。29、(10分)汽車(chē)尾氣中的CO和NO在排放時(shí)會(huì)發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)。回答下列問(wèn)題:(1)通過(guò)NO傳感器可監(jiān)測(cè)汽車(chē)排放尾氣中NO含量,其工作原理如圖所示。該傳感器正極的電極反應(yīng)式為_(kāi)________________。(2)已知如下發(fā)生反應(yīng):①2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H1=-606.6kJ·mol-1②2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)△H2=-114.1kJ·mol-1則反應(yīng)CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)的△H=__________kJ?mol-1(3)300K時(shí),將等濃度的CO和NO2混合加入剛性密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g),測(cè)得c(CO)濃度隨時(shí)間t的變化如表所示。t/min0209017056016001320014000∞c(CO)/mol·L-10.1000.0750.0550.0470.0340.0250.0130.0130.013①300K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=_______%。平衡常數(shù)K=_______(保留1位小數(shù))。②在300K下:要提高CO轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是_____________;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有______________、____________________。③實(shí)驗(yàn)測(cè)得:反應(yīng)物濃度按任意比時(shí),該反應(yīng)的正反應(yīng)速率均符合v正=k正c2(NO2)。其中:k正為正反應(yīng)速率常數(shù),是與平衡常數(shù)K類(lèi)似的只受溫度影響的常數(shù)。請(qǐng)推理出v逆的表達(dá)式:v逆=_____________(用k正、K與c(CO)、c(CO2)、c(NO)表達(dá))。④根據(jù)v逆的表達(dá)式,一定溫度下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡后,t1時(shí)刻增大CO濃度,平衡發(fā)生移動(dòng),下列圖像正確的是______________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
隨pH的升高,c(H2A)減小、c(HA-)先增大后減小、c(A2-)增大,所以pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)的變化曲線分別是?!驹斀狻緼.根據(jù)圖示,pH=3.50時(shí),c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)a點(diǎn),H2A的Ka1=10-0.8,根據(jù)c點(diǎn),H2A的Ka2=10-5.3,A2-的水解常數(shù)是=10-8.7,等濃度等體積的Na2A與H2A溶液混合,電離大于水解,溶液顯酸性,故B錯(cuò)誤;C.,隨著HCl的通入c(HA-)先增大后減小,所以c(H+)/c(H2A)先減小后增大,故C正確;D.根據(jù)物料守恒,pH從3.00到5.30時(shí),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)不變,故D錯(cuò)誤;答案選C。2、A【解析】
因Cl的非金屬性比S強(qiáng),故S2Cl2中S、Cl的化合價(jià)分別為+1、-1價(jià),根據(jù)化合價(jià)分析,反應(yīng)中只有硫的化合價(jià)發(fā)生變化。A.反應(yīng)物中只有S2Cl2的化合價(jià)發(fā)生變化,所以S2Cl2既作氧化劑又作還原劑,A項(xiàng)正確;B.水中元素化合價(jià)未改變,不是還原劑,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.SO2中硫的化合價(jià)為+4價(jià),故每生成1molSO2轉(zhuǎn)移3mol電子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.SO2為氧化產(chǎn)物,S為還原產(chǎn)物,故氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶3,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。3、C【解析】
A.草酸用作還原劑是由于其容易失去電子,表現(xiàn)還原性,利用的是物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),A不符合題意;B.生石灰用作干燥劑是由于CaO與水反應(yīng)產(chǎn)生Ca(OH)2,利用的是物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),B不符合題意;C.苯用作萃取劑是由于被萃取的物質(zhì)容易溶于苯中,沒(méi)有新物質(zhì)存在,利用的是物質(zhì)的物理性質(zhì),C符合題意;D.鐵粉用作抗氧化劑是由于Fe容易失去電子,表現(xiàn)還原性,是利用的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),D不符合題意;故合理選項(xiàng)是C。4、C【解析】
在NaHCO3溶液中存在碳酸氫根離子的水解平衡為:HCO3-+H2O?H2CO3+OH-,加較多量的水稀釋促進(jìn)水解平衡正向移動(dòng),但以體積增大為主,所以氫氧根離子的濃度減小,溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,即氫離子濃度與氫氧根離子濃度的積不變,所以氫離子的濃度變大,故選:C。5、A【解析】
A、鐵的活潑性比鋁弱,則鐵和Al2O3不反應(yīng),故A選;B、鐵和H2O在高溫下反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣,故B不選;C、鐵和濃硝酸在加熱的條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng),常溫下發(fā)生鈍化,故C不選;D、鐵在氧氣中點(diǎn)燃生成四氧化三鐵,故D不選;故選:A。6、C【解析】
A.由曲線③鹽酸滴定NaAc溶液,導(dǎo)電能力升高,滴定到一定程度后導(dǎo)電能力迅速升高,說(shuō)明條件相同時(shí)導(dǎo)電能力:鹽酸>NaAc,故A正確;B.曲線②的最低點(diǎn)比曲線③還低,為醋酸滴定NaOH溶液的曲線,因此曲線①是NaOH溶液滴定鹽酸導(dǎo)電能力變化曲線,故B正確;C.由曲線①起始點(diǎn)最高,說(shuō)明鹽酸的導(dǎo)電能力最強(qiáng),隨著甲溶液體積增大,曲線①逐漸變成氯化鈉和氫氧化鈉的混合物,根據(jù)曲線②可知,氫氧化鈉的導(dǎo)電能力不如鹽酸,而隨著甲溶液體積增大,曲線③的溶液逐漸變成鹽酸為主的導(dǎo)電能力曲線,因此最高點(diǎn)曲線③,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)會(huì)形成折點(diǎn),因?yàn)閷?dǎo)電物質(zhì)發(fā)生了變化,即a點(diǎn)是反應(yīng)終點(diǎn),故D正確;故選C。【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)為曲線①和②的判斷,也可以根據(jù)滴定終點(diǎn)后溶液中的導(dǎo)電物質(zhì)的種類(lèi)結(jié)合強(qiáng)弱電解質(zhì)分析判斷,其中醋酸滴定NaOH溶液,終點(diǎn)后,溶液中醋酸的含量增多,而醋酸為弱電解質(zhì),因此曲線的后半段導(dǎo)電能力較低。7、B【解析】
利用A裝置制取SO2,在B中發(fā)生制取反應(yīng)得到ClO2,ClO2的沸點(diǎn)為11℃,利用冰水浴冷凝,可在裝置D中收集到ClO2;E為安全瓶,防B中的液體進(jìn)入到A中,E放置在A與B之間。C為尾氣吸收裝置,吸收多余的SO2?!驹斀狻緼、利用A裝置制取SO2,a逸出的氣體為SO2,C為尾氣吸收裝置,用于吸收多余的SO2,應(yīng)該裝有NaOH溶液,A錯(cuò)誤;B、利用A裝置制取SO2,在B中發(fā)生制取反應(yīng)得到ClO2,E為安全瓶,防B中的液體進(jìn)入到A中,E放置在A與B之間,所以a應(yīng)接h或g;裝置D中收集到ClO2,導(dǎo)管口c應(yīng)接e,B正確;C、ClO2的沸點(diǎn)11℃,被冰水浴冷凝,在D中收集到,C錯(cuò)誤;D、MnO2有濃鹽酸反應(yīng),1mol·L-1并不是濃鹽酸,D錯(cuò)誤;答案選B。8、B【解析】
A.22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)15NH3即=1mol,1個(gè)15NH3中質(zhì)子數(shù)為10,故1mol15NH3中質(zhì)子數(shù)為10NA,故A不符合題意;B.2molNO與1molO2充分反應(yīng)會(huì)生成2molNO2,但NO2氣體存在二聚反應(yīng):,因此產(chǎn)物中的分子數(shù)小于2NA,故B符合題意;C.13.8gNO2即=0.3mol,其反應(yīng)為:3NO2+H2O=2HNO3+NO,NO2生成NO化合價(jià)降低2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.2NA,故C不符合題意;D.1L0.1mol·L1NH4NO3溶液中n(NH4NO3)=0.1mol,氮原子數(shù)為0.2NA,故D不符合題意;故答案為:B。【點(diǎn)睛】解答本類(lèi)題目要審清選項(xiàng)中涉及的以下幾個(gè)方面:①要審清所求粒子的種類(lèi),如分子、原子、離子、質(zhì)子、中子、電子等,②涉及物質(zhì)的體積時(shí)要審清物質(zhì)的狀態(tài)和溫度、壓強(qiáng),③涉及中子數(shù)和化學(xué)鍵的計(jì)算,要審清相關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特殊物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,④涉及化學(xué)反應(yīng)要明確相關(guān)反應(yīng)的特點(diǎn)和電子轉(zhuǎn)移;⑤涉及溶液中的微粒要關(guān)注電離和水解;⑥要注意審清運(yùn)算公式。9、C【解析】
A.反應(yīng)歷程第③步需要水,所以向該反應(yīng)體系中加入少量的水能增加甲醇的收率,故A正確;B.根據(jù)圖知,帶*標(biāo)記的物質(zhì)在反應(yīng)過(guò)程中最終被消耗,所以帶*標(biāo)記的物質(zhì)是該反應(yīng)歷程中的中間產(chǎn)物,故B正確;C.根據(jù)圖知,二氧化碳和氫氣反應(yīng)生成甲醇和水,該反應(yīng)中除了生成甲醇外還生成水,所以二氧化碳加氫制甲醇的過(guò)程中原子利用率不是100%,故C錯(cuò)誤;D.第③步中?H3CO、H2O生成CH3OH和?HO,反應(yīng)方程式為?H3CO+H2O→CH3OH+?HO,故D正確;故答案為C。10、D【解析】
a、b、c、d為短周期元素,a的M電子層有1個(gè)電子,則a為Na;b的最外層電子數(shù)為內(nèi)層電子數(shù)的2倍,則b為C;c的最高化合價(jià)為最低化合價(jià)絕對(duì)值的3倍,則c為S;c與d同周期,d的原子半徑小于c,則d為Cl。【詳解】A.Na+核外電子層數(shù)為2,而Cl-和S2-核外電子層數(shù)為3,故Na+半徑小于Cl-和S2-的半徑;電子層數(shù)相同時(shí),質(zhì)子數(shù)越多,半徑越小,所以Cl-的半徑小于S2-的半徑,所以離子半徑:a<d<c,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、c形成的化合物可以有多硫化鈉Na2Sx,既有離子鍵,又有共價(jià)鍵,故B錯(cuò)誤;C.元素的非金屬性越強(qiáng),單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),相應(yīng)離子的還原性越弱,所以簡(jiǎn)單離子還原性:c>d,故C錯(cuò)誤;D.硫單質(zhì)易溶于CS2中,故D正確;故選D。11、D【解析】
A項(xiàng),膠體粒子可以通過(guò)濾紙,但不能通過(guò)半透膜,所以分離膠體與溶液的方法是滲析,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),乙醇與水互溶,致使碘、水、乙醇三者混溶,不能用乙醇萃取的方法進(jìn)行分離,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),用MgCl2溶液制備無(wú)水MgCl2固體,要先升溫蒸發(fā),然后降溫結(jié)晶獲得六水合氯化鎂,然后通過(guò)干燥氯化氫氣流加熱得到MgCl2,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),丁醇和乙醚的沸點(diǎn)相差大,可以用蒸餾的方法分離,故D項(xiàng)正確。綜上所述,本題的正確答案為D。12、D【解析】
A.該物質(zhì)可發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物均含有羧基和羥基或氨基,均能發(fā)生縮聚反應(yīng),故A正解;B.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),-COOH消耗1molNaOH,酰胺基消耗1molNaOH,最多可消耗2molNaOH,故B正確;C.中有伯醇和仲醇,在銅、銀等催化劑存在下可以被氧氣氧化生成醛基和酮羰基,故C正確;D.中有兩處-OH的鄰碳上沒(méi)有氫,不可以發(fā)生消去反應(yīng),在濃硫酸、Al2O3或P2O5等催化劑作用下不可發(fā)生脫水反應(yīng),生成碳碳雙鍵,故D錯(cuò)誤;故選D。13、A【解析】
A.Na2O2吸收CO2生成O2和Na2CO3,Na2O2用作呼吸面具中的供氧劑,故A正確;B.ClO2具有強(qiáng)氧化性而使蛋白質(zhì)變性而不是還原性,故B錯(cuò)誤;C.光導(dǎo)纖維的主要成分是二氧化硅,光導(dǎo)纖維是利用光的全反射原理,與二氧化硅的硬度大小無(wú)關(guān),故C錯(cuò)誤;D.氨氣易液化而吸收熱量導(dǎo)致周?chē)h(huán)境溫度降低,所以氨氣常常作制冷劑,與氨氣易溶于水無(wú)關(guān),故D錯(cuò)誤;故選B。14、C【解析】
A.由圖可知,當(dāng)時(shí)間相同時(shí),PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應(yīng)活性最優(yōu),乙烷轉(zhuǎn)化率最高,故A正確;B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進(jìn)行催化脫氫,維持容器體積不變,測(cè)得乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為a,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K===,故B正確;C.CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0,升高溫度,平衡正向移動(dòng),故C錯(cuò)誤;D.由圖上曲線,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),曲線的斜率逐漸變小,乙烷轉(zhuǎn)化率逐漸穩(wěn)定,催化活性保持在相對(duì)穩(wěn)定的階段,故D正確;故選C。15、D【解析】短周期元素,A、E有-1價(jià),B有-2價(jià),且A的原子半徑與B相差不大,則A、E處于ⅦA族,B處于ⅥA族,A原子半徑小于E,可推知A為F、E為Cl,B為O;D有-4、+4價(jià),處于ⅣA族,原子半徑與O原子相差不大,可推知D為C元素;G元素有-3、+5價(jià),處于ⅤA族,原子半徑大于C原子,應(yīng)處于第三周期,則G為P元素;I、J、K的化合價(jià)分別為+3、+2、+1,分別處于Ⅲ族A、ⅡA族、ⅠA族,原子半徑依次增大,且都大于P原子半徑,應(yīng)處于第三周期,可推知I為Al、J為Mg、K為Na;A.Na與O2常溫下可生成Na2O,故A正確;B.F-、Mg2+、Al3+離子核外電子層數(shù)相等,核電荷數(shù)越大離子半徑越小,故離子半徑大小順序?yàn)椋篎->Mg2+>Al3+,故B正確;C.磷的單質(zhì)有紅磷和白磷,存在同素異形體,故C錯(cuò)誤;D.鎂在二氧化碳中的燃燒生成MgO和碳單質(zhì),故D錯(cuò)誤;故選D。16、C【解析】
A.容器I中前5min的平均反應(yīng)速率v(COCl2)==0.32mol/L?min-1,依據(jù)速率之比等于計(jì)量系數(shù)之比,則V(CO)=V(COCl2)=0.32mol/L?min-1,故A錯(cuò)誤;B.依據(jù)圖中數(shù)據(jù)可知:Ⅱ和Ⅲ為等效平衡,升高溫度,COCl2物質(zhì)的量減小,說(shuō)明平衡向逆向移動(dòng),則逆向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),故B錯(cuò)誤;C.依據(jù)方程式:CO(g)+Cl2(g)?C0Cl2(g),可知:
CO(g)+Cl2(g)?C0Cl2(g)起始濃度(mol/L)
2
2
0轉(zhuǎn)化濃度(mol/L)
1.6
1.6
1.6平衡濃度(mol/L)
0.4
0.4
1.6反應(yīng)平衡常數(shù)K==10,平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率:×100%=80%;依據(jù)Ⅱ中數(shù)據(jù),結(jié)合方程式可知:
CO(g)+Cl2(g)?C0Cl2(g)起始濃度(mol/L)
2
2a
0轉(zhuǎn)化濃度
(mol/L)
1
1
1平衡濃度
(mol/L)
1
2a-1
1Ⅰ和Ⅱ溫度相同則平衡常數(shù)相同則:K==10,解得:a=0.55mol,故C正確;D.CO(g)+Cl2(g)?C0Cl2(g)為氣體體積減小的反應(yīng),若起始時(shí)向容器I加入CO0.8mol,Cl20.8mol,相當(dāng)于給體現(xiàn)減壓,減壓平衡向系數(shù)大的方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率降低,小于80%,故D錯(cuò)誤;故答案為C。17、D【解析】
A.稀有氣體是單原子分子,沒(méi)有σ鍵,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.PCl3分子中心原子P為sp3雜化,有一對(duì)孤對(duì)電子,所以分子構(gòu)型為三角錐形,是極性分子,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;C.鄰羥基苯甲醛的羥基和醛基形成分子內(nèi)氫鍵,而對(duì)羥基苯甲醛形成分子間氫鍵,所以鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)低,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.ClO4-的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為(7+1)÷2=4,所以ClO4-VSEPR模型為正四面體;中心原子Cl沒(méi)有孤對(duì)電子,配位原子均為O,所以其空間立體構(gòu)型也為正四面體,D選項(xiàng)正確;答案選D。【點(diǎn)睛】分子間氫鍵加強(qiáng)了分子之間的作用力,使物質(zhì)熔、沸點(diǎn)升高,而分子內(nèi)氫鍵不能加強(qiáng)分子之間的作用力。18、C【解析】
將甲醛水溶液與氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品,若原料完全反應(yīng)生成烏洛托品,每個(gè)烏洛托品分子中含有6個(gè)C原子、4個(gè)N原子,根據(jù)C原子、N原子守恒判斷氨與甲醛的物質(zhì)的量之比?!驹斀狻繉⒓兹┧芤号c氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品,若原料完全反應(yīng)生成烏洛托品,每個(gè)烏洛托品分子中含有6個(gè)C原子、4個(gè)N原子,每個(gè)甲醛分子中含有1個(gè)C原子、每個(gè)氨氣分子中含有1個(gè)N原子,根據(jù)C原子、N原子守恒知,要形成一個(gè)烏洛托品分子需要6個(gè)甲醛分子、4個(gè)氨氣分子,則需要氨氣和甲醛分子個(gè)數(shù)之比=4:6=2:3,根據(jù)N=nNA知,分子數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比,所以氨與甲醛的物質(zhì)的量之比2:3,故答案選C。19、C【解析】
A.圖Ⅰ為原電池,F(xiàn)e作負(fù)極,腐蝕速率加快;圖Ⅱ?yàn)殡娊獬兀現(xiàn)e作陰極被保護(hù),腐蝕速率減慢,所以Fe的腐蝕速率,圖Ⅰ>圖Ⅱ,故A說(shuō)法正確;B.圖Ⅱ裝置是電解池,F(xiàn)e為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),金屬被保護(hù),稱(chēng)為外加電流的陰極保護(hù)法,故B說(shuō)法正確;C.飽和食鹽水為中性溶液,正極C棒發(fā)生吸氧腐蝕:2H2O+O2+4eˉ=4OH-,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D.圖Ⅱ裝置是電解池,F(xiàn)e為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),故D說(shuō)法正確;故答案為C?!军c(diǎn)睛】圖Ⅰ中Fe、C和飽和食鹽水構(gòu)成原電池,由于飽和食鹽水呈中性,所以發(fā)生吸氧腐蝕,正極反應(yīng)為:2H2O+O2+4eˉ=4OH-。20、C【解析】
的摩爾質(zhì)量是100g·mol?1,A錯(cuò)誤;CH3COOH中碳化合價(jià)升高,表現(xiàn)還原性,B錯(cuò)誤;醋酸是弱酸,不能拆寫(xiě),C正確;沒(méi)有指明處于標(biāo)準(zhǔn)狀況,D錯(cuò)誤。21、D【解析】
A.若X為濃硝酸,蘸有濃氨水的玻璃棒靠近溶液X也會(huì)產(chǎn)生白煙,溶液X不一定是濃鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.鈉元素的焰色反應(yīng)為黃色,由于玻璃中含有鈉元素,會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),所以應(yīng)改用鉑絲取溶液Y進(jìn)行焰色反應(yīng),此時(shí)若火焰為黃色,則Y溶液中一定含有鈉離子,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.在酸性條件下,F(xiàn)e(NO3)2溶液中含有的NO3—具有強(qiáng)氧化性,優(yōu)先把Fe2+氧化成Fe3+,使得溶液變黃,因而不能判斷氧化性:H2O2>Fe3+,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Na2SO3和稀鹽酸反應(yīng)生成SO2,溶液中沒(méi)有SO32-,再加入氯化鋇溶液有白色沉淀,說(shuō)明Na2SO3固體變質(zhì)被部分或全部氧化成Na2SO4,白色為BaSO4沉淀,即Na2SO3樣品中含有SO42-,D項(xiàng)正確。故選D。22、D【解析】
A.a與電源負(fù)極相連,所以a是陰極,而電解池中氫離子向陰極移動(dòng),所以H+從陽(yáng)極b極區(qū)向陰極a極區(qū)遷移,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.該裝置是電解池裝置,是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,所以該裝置將光能和電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.a與電源負(fù)極相連,所以a是陰極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為:3CO2+18H++18e-=C3H8O+5H2O,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.電池總的方程式為:6CO2+8H2O2C3H8O+9O2,即生成9mol的氧氣,陰極有6mol的二氧化碳被還原,也就是3mol的氧氣,陰極有2mol的二氧化碳被還原,所以被還原的二氧化碳為88g,D項(xiàng)正確;答案選D。二、非選擇題(共84分)23、C6H11Br醛基、羰基(酮基)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)+CH3CH2OH+H2O12或CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3【解析】
甲的分子式為C6H11Br,經(jīng)過(guò)過(guò)程①,變?yōu)镃6H10,失去1個(gè)HBr,C6H10經(jīng)過(guò)一定條件轉(zhuǎn)化為乙,乙在CH3SCH3的作用下,生成丙,丙經(jīng)過(guò)②過(guò)程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然?,發(fā)生氧化反應(yīng),丙經(jīng)過(guò)③過(guò)程,發(fā)生酯化反應(yīng),生成丁為,丁經(jīng)過(guò)④,在一定條件下,生成。【詳解】(1)甲的分子式為C6H11Br,故答案為:C6H11Br;(2)丙的結(jié)構(gòu)式為含有官能團(tuán)為醛基、羰基(酮基),故答案為:醛基、羰基(酮基);(3)C6H11Br,失去1個(gè)HBr,變?yōu)镃6H10,為消去反應(yīng);丙經(jīng)過(guò)②過(guò)程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然?,發(fā)生氧化反應(yīng),故答案為:消去反應(yīng);氧化反應(yīng);(4)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,,故答案為:;(5)乙的分子式為C6H10O3。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。說(shuō)明含有1個(gè)醛基和1個(gè)羧基,滿(mǎn)足條件的有:當(dāng)剩余4個(gè)碳為沒(méi)有支鏈,羧基在第一個(gè)碳原子上,醛基有4種位置,羧基在第二個(gè)碳原子上,醛基有4種位置;當(dāng)剩余4個(gè)碳為有支鏈,羧基在第一個(gè)碳原子上,醛基有3種位置,羧基在第二個(gè)碳原子上,醛基有1種位置,共12種,其中核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或,故答案為:12;或;(6)根據(jù)過(guò)程②,可將CH3CH2OH中的羥基氧化為醛基,再將醛基氧化為羧基,羧基與醇反生酯化反應(yīng)生成酯,酯在一定條件下生成,再反應(yīng)可得,合成路線為CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3,故答案為:CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷,利用已知信息及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的變化、碳原子數(shù)目的變化推斷各物質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)和難點(diǎn)是(5)中同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,要巧妙運(yùn)用定一推一的思維。24、羧基、氯原子加成反應(yīng)C10H16O2+2NaOH+NaCl+2H2O【解析】
A的分子式為C7H8,結(jié)合B的結(jié)構(gòu),應(yīng)是與CO發(fā)生加成反應(yīng),可知A為.對(duì)比B與C的結(jié)構(gòu),結(jié)合反應(yīng)條件、C的分子式,可知B中醛基氧化為羧基得到C,C與氯氣發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)生成D,D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,故C為、D為、E為.F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為,G發(fā)生信息中反應(yīng)生成M為?!驹斀狻?1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;D為,其官能團(tuán)為羧基、氯原子;(2)根據(jù)分析可知D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E;G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為C10H16O2;(3)E為,與足量氫氧化鈉的乙醇溶液在加熱條件發(fā)生氯原子的消去反應(yīng),以及羧基與氫氧化鈉的中和反應(yīng),故反應(yīng)方程式為:+2NaOH+NaCl+2H2O;(4)由分析可知M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(5)C為,其同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)說(shuō)明其含有—CHO結(jié)構(gòu)且含有酯基,核磁共振氫譜有4組吸收峰說(shuō)明其結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng),則符合條件的H為:;(6)加聚反應(yīng)得到,發(fā)生消去反應(yīng)得到,由信息可知苯甲酸乙酯與①CH3MgBr、②H+/H2O作用得到,合成路線流程圖為。【點(diǎn)睛】解決本題充分利用物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件進(jìn)行分析判斷,熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化;注意對(duì)信息的理解,明確題目所給反應(yīng)中是哪個(gè)化學(xué)鍵的斷裂與形成。25、fg→de→bc(提示:除水后再除氧氣,防止還原鐵粉與水蒸氣反應(yīng)生成氫氣)將生成的HCl氣體排入裝置D中被水完全吸收無(wú)水氯化鈣防止水蒸氣進(jìn)入裝置A中使FeCl2、FeCl3水解d球形冷凝管可使揮發(fā)的氯苯冷凝回流97.0%【解析】
(1)思路:先除CO2→再除H2O(順帶除去吸收二氧化碳帶出來(lái)的水蒸氣)→再除O2(除水后再除氧氣,防止還原鐵粉與水蒸氣反應(yīng)生成氫氣);(2)由FeCl2、FeCl3易水解性質(zhì)可解,前后一定要有干燥裝置;(3)油浴鍋的好處是便于控制溫度;(4)有冷凝管可使反應(yīng)物冷凝回流;【詳解】(1)①由分析可知,裝置接口的連接順序?yàn)閒g→de→bc,吸收裝置注意長(zhǎng)進(jìn)短出;②實(shí)驗(yàn)完成后繼續(xù)通入氮?dú)獾闹饕康氖牵簩⑸傻腍Cl氣體排入裝置D中被水完全吸收,防止測(cè)FeCl2的產(chǎn)率偏小。(2)FeCl2、FeCl3易水解,裝置C中的試劑是干燥劑無(wú)水氯化鈣,其作用是防止水蒸氣進(jìn)入裝置A中使FeCl2、FeCl3水解;(3)結(jié)合溫度約126℃,選擇油浴鍋的好處是便于控制溫度,故選d;(4)由裝置圖可知,加熱溫度已經(jīng)接近或超過(guò)氯苯沸點(diǎn),但氯苯實(shí)際損失量卻非常小,其原因是球形冷凝管可使揮發(fā)的氯苯冷凝回流;(5)n(HCl)=n(NaOH)=0.025L2.0mol·L-1=0.05mol,n(FeCl2)=n(HCl)=0.05mol=0.1mol,加入16.76g無(wú)水FeCl3和22.5g氯苯,物質(zhì)的量分別約為0.103mol和0.2mol,由反應(yīng)方程式可知氯苯過(guò)量,則該實(shí)驗(yàn)中FeCl2的產(chǎn)率約為100%97.0%。26、6.0mol/L量筒氯化銨溶解于水為吸熱過(guò)程將三頸瓶中的NO2反應(yīng)生成HNO33Cu+4H++6Cl-+NO3-=3[CuCl2]-+NO↑+2H2OBAD除去CuCl表面附著的NH4Cl迅速揮發(fā)帶走CuCl表面的水份或防止其被氧化95.5%BD【解析】
根據(jù)流程:氧氣通入Cu、HCl、NH4Cl、HNO3、H2O的混合物中控制溫度50~85℃制得NH4[CuCl2],加入水,過(guò)濾得到CuCl沉淀和含有NH4Cl的母液,母液濃縮補(bǔ)充Cu、HCl可循環(huán),沉淀洗滌干燥后得產(chǎn)品;(1)根據(jù)c=計(jì)算,鹽酸是液體,量取濃鹽酸需要量筒;(2)①氯化銨溶解吸熱;②根據(jù)題意有NO2氣體生成,通入氧氣可與其反應(yīng);根據(jù)題意銅絲、氯化氨、硝酸、鹽酸生成NH4[CuCl2]和無(wú)色氣泡NO,據(jù)此書(shū)寫(xiě);(3)裝置A不能觀察O2產(chǎn)生速率,C不能很好控制產(chǎn)生O2的速率;(4)A.步驟Ⅰ得到[CuCl2]ˉ(aq),該離子需在氯離子濃度較大的體系中才能生成;B.CuCl易被氧化,應(yīng)做防氧化處理;C.三頸燒瓶上方不出現(xiàn)紅棕色NO2氣體時(shí),說(shuō)明Cu已完全被氧化,不再需O2氧化;D.步驟II濾液中還含有HCl和HNO3也可回收利用;(5)氯化亞銅是一種白色粉末,微溶于水,不溶于乙醇分析可得;(6)第一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差較大,舍去,故硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液平均消耗24mL,根據(jù)關(guān)系式有:CuCl~FeCl3~Ce4+,則n(CuCl)=n(Ce4+),故m(CuCl)=0.10mol/L×0.024L×99.5g/mol=0.2388g,據(jù)此計(jì)算可得;誤差分析依據(jù)c(待測(cè))=分析,標(biāo)準(zhǔn)溶液體積變化就是誤差的變化?!驹斀狻?1)鹽酸的物質(zhì)的量濃度c==≈6.0mol/L,量取濃鹽酸需要量筒,則配制20%鹽酸時(shí)除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外,還需要量筒;(2)①因?yàn)槁然@溶解于水為吸熱過(guò)程,故反應(yīng)開(kāi)始時(shí)液體溫度低于室溫;②通入氧氣的目的是為了將三頸瓶中的NO2反應(yīng)生成HNO3;根據(jù)題意銅絲、氯化氨、硝酸、鹽酸生成NH4[CuCl2]和無(wú)色氣泡NO,則生成CuCl2-離子方程式為3Cu+4H++6Cl-+NO3-=3[CuCl2]-+NO↑+2H2O;(3)制備氧氣裝置A不能觀察O2產(chǎn)生速率,C中Na2O2和水反應(yīng)速率快,不能很好控制產(chǎn)生O2的速率,B裝置可以根據(jù)錐形瓶?jī)?nèi)氣泡的快慢判斷產(chǎn)生O2的速率進(jìn)行控制,故答案為B;(4)A.步驟Ⅰ得到[CuCl2]ˉ(aq),該離子需在氯離子濃度較大的體系中才能生成,HCl是為了增大氯離子濃度,不可省略,故A錯(cuò)誤;B.步驟II所得濾渣洗滌干燥得到CuCl,步驟II目的是Na[CuCl2]轉(zhuǎn)化為
CuCl,CuCl易被氧化,應(yīng)做防氧化處理,故B正確;C.三頸燒瓶上方不出現(xiàn)紅棕色NO2氣體時(shí),說(shuō)明Cu已完全被氧化,不再需O2氧化,故C正確;D.步驟II濾液中還含有HCl和HNO3也可回收利用,洗滌的乙醇通過(guò)蒸餾分離后可再利用,故D錯(cuò)誤;故答案為AD;(5)已知:CuCl微溶于水,采用95%乙醇洗滌,既除去CuCl表面附著的NH4Cl,又能迅速揮發(fā)帶走CuCl表面的水份,防止其被氧化;(6)第二組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差較大,舍去,故硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液平均消耗24mL,根據(jù)關(guān)系式有:CuCl~FeCl3~Ce4+,則n(CuCl)=n(Ce4+),故m(CuCl)=0.10mol/L×0.024L×99.5g/mol=0.2388g,CuCl的純度為×100%=95.5%;依據(jù)c(待測(cè))=分析:A.錐形瓶中有少量蒸餾水對(duì)滴定實(shí)驗(yàn)無(wú)影響,故A錯(cuò)誤;B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視滴定管刻度線,其他操作正確,讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大,測(cè)定結(jié)果偏高,故B正確;C.過(guò)量的FeCl3溶液能保證CuCl完全溶解,多余的FeCl3對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響,故C錯(cuò)誤;D.滴定前滴定管尖嘴有氣泡,滴定后氣泡消失,讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大,測(cè)定結(jié)果偏高,故D正確;故答案為BD?!军c(diǎn)睛】誤差分析,注意利用公式來(lái)分析解答,無(wú)論哪一種類(lèi)型的誤差,都可以歸結(jié)為對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的影響,然后根據(jù)c(待測(cè))=分析,若標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小,那么測(cè)得的物質(zhì)的量的濃度也偏??;若標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大,那么測(cè)得的物質(zhì)的量的濃度也偏大。27、防止苯胺被氧化,同時(shí)起著沸石的作用溫度過(guò)高,未反應(yīng)的乙酸蒸出,降低反應(yīng)物的利用率;溫度過(guò)低,又不能除去反應(yīng)生成的水若讓
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