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文檔簡介
中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
HJ544-2016
代替HJ544-2009
固定污染源廢氣硫酸霧的測定
離子色譜法
Stationarysourceemission-Determinationofsulfuricacid
mist-Ionchromatography
（發(fā)布稿）
本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，
保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中硫酸霧的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中硫酸霧的離子色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)是對《固定污染源廢氣硫酸霧的測定離子色譜法（暫行）》（HJ544-2009）的修
訂。
本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2009年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。本次為第一次
修訂，修訂的主要內(nèi)容如下：
——修訂了方法的檢出限、方法原理、干擾和消除、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品采集、
樣品運(yùn)輸和保存、試樣制備和分析步驟；
——增加了術(shù)語和定義、精密度和準(zhǔn)確度；
——補(bǔ)充完善了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制。
自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《固定污染源廢氣硫酸霧的測定離子色譜法（暫行）》（HJ
544-2009）廢止。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。
本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：北京市理化分析測試中心、北京大學(xué)環(huán)境工程實驗室、江蘇省環(huán)境監(jiān)
測中心、北京市海淀區(qū)環(huán)境保護(hù)局監(jiān)測站、北京市房山區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市環(huán)境保護(hù)
監(jiān)測中心。
本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年3月29日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自2016年5月1日起實施。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。
ii
固定污染源廢氣硫酸霧的測定離子色譜法
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中硫酸霧的離子色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中硫酸霧的測定。
測定有組織排放廢氣，當(dāng)采樣體積為0.40m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），定容體積為100ml，進(jìn)樣體
積為25μl時，方法檢出限為0.2mg/m3，測定下限為0.80mg/m3。測定無組織排放廢氣，當(dāng)采
樣體積為3.0m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），定容體積為50.0ml，進(jìn)樣體積為25μl時，方法檢出限為0.005
mg/m3，測定下限為0.020mg/m3。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適
用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法
HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則
HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）
HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
硫酸霧sulfuricacidmist
本標(biāo)準(zhǔn)測定的硫酸霧包括硫酸小液滴、三氧化硫及顆粒物中可溶性硫酸鹽。
4方法原理
用玻璃纖維濾筒（或石英纖維濾筒）串聯(lián)內(nèi)裝50ml吸收液的吸收瓶，采集有組織排放廢
氣中硫酸霧樣品；用石英纖維濾膜采集無組織排放廢氣中硫酸霧樣品。采集到的樣品經(jīng)前處
理后，用離子色譜儀對硫酸根進(jìn)行分離測定，根據(jù)保留時間定性，峰面積或峰高定量。
5干擾和消除
有機(jī)污染物會污染色譜柱和干擾樣品的測定，可采用C18固相萃取柱去除。
6試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為電阻率≥18
M??cm的去離子水。
6.1甲醇：ρ（CH3OH）=0.79g/ml。
6.2氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。
6.3氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級純。
6.4硫酸鉀（K2SO4）：基準(zhǔn)試劑。
稱取5.0g硫酸鉀于瓷坩堝中，放入烘箱于105℃烘2h，冷卻至室溫后置于干燥器內(nèi)保
存，備用。
6.5吸收液：c（NaOH）=30mmol/L或c（KOH）=30mmol/L。
稱取1.20g氫氧化鈉（6.2），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶中，混勻；或稱取1.68
g氫氧化鉀（6.3），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶中，混勻，臨用現(xiàn)配。
6.6淋洗貯備液：根據(jù)儀器型號及色譜柱說明書使用條件進(jìn)行配制。于0℃~4℃冷藏、密封可
保存3個月。
6.7淋洗液：將淋洗貯備液（6.6）稀釋得到淋洗液，臨用現(xiàn)配。
注1：如儀器型號具備自動在線生成淋洗液功能，可自動生成。
注2：淋洗液使用前應(yīng)進(jìn)行脫氣處理，避免氣泡進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)。
2-
6.8硫酸鉀貯備液：ρ（SO4）=1000mg/L。
準(zhǔn)確稱取1.8140g硫酸鉀（6.4），用水溶解并定容至1000ml容量瓶，搖勻。于0℃~4℃
冷藏、密封可保存3個月。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2-
6.9硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（SO4）=100mg/L。
移取10.00ml硫酸鉀貯備液（6.8），用水稀釋定容至100ml容量瓶，搖勻。硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)
使用液于0℃~4℃冷藏、密封可保存1個月。
6.10C18固相萃取柱：200mg/3ml。
C18固相萃取柱使用前須進(jìn)行活化。用注射器分別量取10ml甲醇（6.1）和15ml實驗用
水，依次輕推過柱，將小柱平放約30min，即可開始使用。
6.11玻璃纖維濾筒或石英纖維濾筒。
濾筒對粒徑大于3μm的顆粒物阻隔效率不低于99.9%。如玻璃纖維濾筒空白值高于檢出
限，用實驗用水反復(fù)浸洗濾筒，將濾筒裝入盛有實驗用水的大燒杯，用石蠟封口膜或表面皿
蓋好燒杯，放入超聲波清洗器中清洗10min，然后測定浸泡水的電導(dǎo)率，電導(dǎo)率值應(yīng)小于3.0
mS/m，否則重復(fù)上述步驟。將洗滌完畢的濾筒放在濾筒架上，置于干燥箱中常溫晾干，干燥
后放入濾筒盒中備用。石英纖維濾筒無需前處理。
6.12石英纖維濾膜：直徑90mm。
6.13水系微孔濾膜：孔徑0.45μm。
6.14水系微孔濾膜過濾器：孔徑0.45μm。
6.15一次性注射器：10ml。
6.16聚乙烯管：用于密封沖擊式吸收瓶。
6.17濾膜盒：聚四氟乙烯（PTFE）或聚苯乙烯（PS）材質(zhì)。
6.18載氣：高純氮?dú)?，純度?9.99%。
7儀器和設(shè)備
7.1煙塵采樣器：5L/min～50L/min，煙槍具備加熱和保溫功能。
7.2中流量顆粒物采樣器：流量80L/min～130L/min，誤差≤2%。
7.3沖擊式吸收瓶：75ml。
7.4離子色譜儀：由離子色譜儀、操作軟件及所需附件組成的分析系統(tǒng)。所配備的陰離子分離
柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基質(zhì)，具有烷醇季銨功能團(tuán)、親水性、高容量色譜柱）和陰離
2
子保護(hù)柱、檢測器等測定設(shè)備適用于硫酸根的檢測。
7.5分析天平：感量0.1mg。
7.6采樣冷卻裝置：冰水浴。
7.7超聲波清洗器：超聲頻率范圍為40KHz~100KHz，超聲功率范圍為100W～600W。
7.8電爐或電熱板。
7.9玻璃漏斗：直徑60mm。
7.10具塞磨口錐形瓶：250ml。
7.11旋蓋式廣口聚乙烯密封管：50ml。
7.12水性抽氣過濾裝置。
7.13具塞比色管：50ml，100ml。
7.14一般實驗室常用儀器和設(shè)備。
8樣品
8.1樣品采集
8.1.1有組織排放廢氣
有組織排放廢氣布點(diǎn)及采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。廢氣采樣裝置見圖1。
圖1有組織排放廢氣采樣裝置圖
將濾筒（6.11）裝入采樣器頭部的濾筒夾內(nèi)，在煙塵采樣器后串聯(lián)兩支內(nèi)裝50ml吸收液
（6.5）的沖擊式吸收瓶，采集三氧化硫氣體和穿透濾筒的細(xì)小液滴，然后再與空瓶及干燥器
連接。連接管應(yīng)盡可能短并檢查系統(tǒng)的氣密性和可靠性。將裝有濾筒的采樣器伸入排氣筒內(nèi)
的采樣點(diǎn)等速采樣，采樣過程中，煙槍加熱溫度不低于煙氣溫度。根據(jù)硫酸霧濃度選擇適當(dāng)
的采樣時間，連續(xù)1小時采樣，或在1小時內(nèi)以等時間間隔采集3個～4個樣品，同時測定溫
度、壓力等參數(shù)。采樣完畢后，小心取出濾筒放入旋蓋式廣口聚乙烯密封管中，用少量實驗
用水沖洗采樣嘴及彎管內(nèi)壁，洗滌液并入密封管中，蓋好瓶塞，第一、二支沖擊式吸收瓶用
聚乙烯管（6.16）密封好待測。
8.1.2有組織排放全程序空白
每次采集樣品應(yīng)至少帶兩套全程序空白樣品。將同批次濾筒以及裝好吸收液的吸收瓶帶
至采樣現(xiàn)場，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后帶回實驗室待測。
3
注3：須使用同批次濾筒分別進(jìn)行樣品采集及空白實驗。
8.1.3無組織排放廢氣
無組織排放廢氣布點(diǎn)應(yīng)符合HJ/T55中的相關(guān)規(guī)定。用配有石英纖維濾膜（6.12）的中流
量顆粒物采樣器以100L/min流量采集樣品，連續(xù)1小時采樣，或在1小時內(nèi)以等時間間隔采
集3個～4個樣品計平均值，如濃度偏低可適當(dāng)延長采樣時間。采集樣品后的濾膜應(yīng)對折放入
干凈紙袋或濾膜盒（6.17）中保存。
8.1.4無組織排放全程序空白
每次采集樣品應(yīng)至少帶兩個全程序空白樣品。將同批次濾膜帶至采樣現(xiàn)場，不與采樣器
連接，采樣結(jié)束后帶回實驗室待測。
注4：須使用同批次濾膜分別進(jìn)行樣品采集及空白實驗。
8.2樣品運(yùn)輸和保存
采集的樣品及全程序空白應(yīng)于0℃～4℃冷藏、密封保存，于24小時內(nèi)完成試樣制備。若
不能及時測定，應(yīng)將制備好的試樣于0℃～4℃冷藏、密封可保存30天。
8.3試樣制備
8.3.1超聲波萃取法
8.3.1.1有組織排放廢氣
將有組織排放廢氣（8.1.1）采樣所得密封管中的樣品（洗液和濾筒）及第一支吸收瓶中
的吸收液全部移入100ml具塞比色管中，用適量實驗用水洗滌旋蓋式廣口聚乙烯密封管及沖
擊式吸收瓶內(nèi)壁，洗滌液并入具塞比色管，定容至刻線（需浸沒濾筒）。將具塞比色管放入超
聲波清洗器中，玻璃纖維濾筒超聲45分鐘,石英纖維濾筒超聲60分鐘。冷卻混勻，將浸出
液經(jīng)0.45μm水系微孔濾膜過濾器（6.14）過濾至潔凈容器中待測。第二支吸收瓶中的樣品全
部移入另一支100ml具塞比色管中，用適量實驗用水洗滌沖擊式吸收瓶內(nèi)壁，洗滌液并入具
塞比色管中定容待測。
8.3.1.2有組織排放全程序空白
將有組織排放全程序空白（8.1.2）按照有組織排放廢氣超聲波萃取法（8.3.1.1）相同步驟
制備有組織排放全程序空白試樣。
8.3.1.3有組織排放實驗室空白
將同批次濾筒及兩支沖擊式吸收瓶按照有組織排放廢氣超聲波萃取法（8.3.1.1）相同步驟
制備有組織排放實驗室空白試樣。
8.3.1.4無組織排放廢氣
將無組織排放廢氣（8.1.3）采樣所得濾膜放入50ml旋蓋式廣口聚乙烯密封管中，準(zhǔn)確加
入50ml實驗用水（需浸沒濾膜），旋緊旋蓋，放入超聲波清洗器中，超聲60分鐘，冷卻混勻。
將浸出液經(jīng)0.45μm水系微孔濾膜過濾器（6.14）過濾至潔凈容器中待測。
8.3.1.5無組織排放全程序空白
將無組織排放全程序空白（8.1.4）按照無組織排放廢氣超聲波萃取法（8.3.1.4）相同步驟
制備無組織排放全程序空白試樣。
8.3.1.6無組織排放實驗室空白
將同批次濾膜按照無組織排放廢氣超聲波萃取法（8.3.1.4）相同步驟制備無組織排放實驗
4
室空白試樣。
8.3.2加熱浸出法
8.3.2.1有組織排放廢氣
將有組織排放廢氣（8.1.1）采樣所得密封管中的樣品（洗液和濾筒）及第一支吸收瓶中
的吸收液全部移入250ml具塞磨口錐形瓶中，用適量實驗用水洗滌旋蓋式廣口聚乙烯密封管
及沖擊式吸收瓶內(nèi)壁，洗滌液并入錐形瓶，加入約100ml實驗用水浸沒濾筒，瓶口上倒放一
玻璃漏斗，于電爐或電熱板上加熱近沸，約30分鐘后取下，冷卻后將浸出液經(jīng)0.45μm水系
微孔濾膜（6.13）過濾至100ml容量瓶中，用適量實驗用水洗滌錐形瓶及樣品殘渣3次～4次，
洗滌液經(jīng)微孔濾膜（6.13）過濾并入容量瓶中，定容待測。第二支吸收瓶中的樣品全部移入另
一支100ml具塞比色管中，用實驗用水洗滌沖擊式吸收瓶內(nèi)壁，洗滌液并入比色管中定容待
測。
8.3.2.2有組織排放全程序空白
將有組織排放全程序空白（8.1.2）按照有組織排放廢氣加熱浸出法（8.3.2.1）相同步驟制
備有組織排放全程序空白試樣。
8.3.2.3有組織排放實驗室空白
將同批次濾筒及兩支沖擊式吸收瓶按照有組織排放廢氣加熱浸出法（8.3.2.1）相同步驟制
備有組織排放實驗室空白試樣。
8.3.2.4無組織排放廢氣
將無組織排放廢氣（8.1.3）采樣所得濾膜放入250ml具塞磨口錐形瓶中，加入約100ml
實驗用水浸沒濾膜，瓶口上倒放一玻璃漏斗，于電爐或電熱板上加熱近沸，約30分鐘后取下，
冷卻后將浸出液經(jīng)0.45μm水系微孔濾膜（6.13）過濾至50ml容量瓶中，用適量實驗用水洗
滌錐形瓶及樣品殘渣3次～4次，洗滌液經(jīng)水系微孔濾膜（6.13）過濾并入容量瓶中，定容待
測。
8.3.2.5無組織排放全程序空白
將無組織排放全程序空白（8.1.4）按照無組織排放廢氣加熱浸出法（8.3.2.4）相同步
驟制備無組織排放全程序空白試樣。
8.3.2.6無組織排放實驗室空白
將同批次濾膜按照無組織排放廢氣加熱浸出法（8.3.2.4）相同步驟制備無組織排放實驗
室空白試樣。
9分析步驟
9.1色譜參考條件
根據(jù)儀器使用說明書優(yōu)化測量條件或參數(shù)。參考條件：淋洗液為20mmol/L的氫氧化鉀溶
液，流速為1.00ml/min，抑制器電流為75mA，檢測器溫度30℃，柱溫為室溫（不低于18
℃），進(jìn)樣體積可根據(jù)樣品濃度的高低選擇25μl~100μl。
9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
分別準(zhǔn)確移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液
（6.9）置于一組100ml容量瓶中，用實驗用水定容并混勻。配制成濃度分別為0mg/L、1.00
mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。用離子色譜儀進(jìn)行測定，
5
以保留時間為橫坐標(biāo)，儀器響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。離子色譜圖見圖2。
35.0
30.0
25.03
20.0
μs
15.04
2
10.0
5.01
0.0
-5.0
0.001.252.503.755.006.257.509.00
min
1--氟離子；2--氯離子；3--硫酸根離子；4--硝酸根離子
圖2硫酸根離子色譜圖
9.3試樣測定
按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件（9.1）和分析步驟（9.2），將試樣（8.3）注入離子
色譜儀測定硫酸根濃度，以保留時間定性，儀器響應(yīng)值定量。
注5：存在有機(jī)物干擾的試樣需用C18固相萃取柱（6.10）去除。用一次性注射器（6.15）抽取試樣，在
注射器前端套上C18固相萃取柱（6.10），輕推試樣過柱，棄去初始的3ml試液，收集剩余的過柱洗脫液。
注6：若待測目標(biāo)化合物的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線，則試樣與實驗室空白應(yīng)稀釋相同倍數(shù)后測定，并記錄稀
釋倍數(shù)（DF）。
9.4全程序空白測定
按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件（9.1）和分析步驟（9.2），將全程序空白試樣（8.3）
注入離子色譜儀測定全程序空白試樣中硫酸根濃度。
9.5實驗室空白測定
按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件（9.1）和分析步驟（9.2），將實驗室空白試樣（8.3）
注入離子色譜儀測定實驗室空白試樣中硫酸根濃度。
10結(jié)果計算與表示
10.1有組織排放廢氣中硫酸霧濃度按下式計算
(ρ1+ρ2?ρ0)×Vt98.08
ρ=×DF×
Vnd96.06（1）
6
式中：ρ－－有組織排放廢氣中硫酸霧的濃度，mg/m3；
2-
ρ1－－測定的濾筒及第一支吸收瓶試樣中硫酸根（SO4）濃度，μg/ml；
2-
ρ2－－測定的第二支吸收瓶試樣中硫酸根（SO4）濃度，μg/ml；
2-
ρ0－－測定的實驗室空白試樣中硫酸根（SO4）濃度平均值，μg/ml；
Vt－－待測試樣體積，ml；
Vnd－－標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(101.325kPa，273K)下干煙氣的采樣體積，L；
DF－－試樣稀釋倍數(shù)；
98.08－－H2SO4的摩爾質(zhì)量，g/mol；
2-
96.06－－SO4的摩爾質(zhì)量，g/mol。
10.2無組織排放廢氣中硫酸霧濃度按下式計算
(ρ1?ρ0)×Vt98.08
ρ=×DF×
Vn96.06（2）
式中：ρ－－無組織排放廢氣中硫酸霧的濃度，mg/m3；
ρ12-
－－測定的試樣中硫酸根（SO4）濃度，μg/ml；
ρ02-
－－測定的實驗室空白試樣中硫酸根（SO4）濃度，μg/ml；
Vt－－待測試樣體積，ml；
Vn—－標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(101.325KPa，273K)下的采樣體積，L；
DF—－試樣稀釋倍數(shù)；
98.08—－H2SO4的摩爾質(zhì)量，g/mol；
2-
96.06—－SO4的摩爾質(zhì)量，g/mol。
10.3結(jié)果表示
對于有組織排放廢氣，當(dāng)硫酸霧濃度大于或等于1.0mg/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；
當(dāng)小于1.0mg/m3時，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。
對于無組織排放廢氣，當(dāng)硫酸霧濃度大于或等于1.0mg/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；
當(dāng)小于1.0mg/m3時，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后3位。
11精密度和準(zhǔn)確度
11.1精密度
2-
6家實驗室對含硫酸根（SO4）濃度為7.02±0.23mg/L、11.1±0.5mg/L和16.0±0.7mg/L
的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定：
7
石英濾筒實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.3%～2.9%、0.5%～3.4%、0.3%～2.2%；實驗室
間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.4%、1.6%、1.7%；重復(fù)性限r(nóng)分別為0.03mg/L、0.13mg/L、0.10mg/L；
再現(xiàn)性限R分別為0.53mg/L、0.75mg/L、0.89mg/L。
玻璃纖維濾筒實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.4%～3.2%、0.8%～3.7%、0.3%～2.2%；實
驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.4%、1.8%、1.1%；重復(fù)性限r(nóng)分別為0.04mg/L、0.17mg/L、0.13
mg/L；再現(xiàn)性限R分別為0.56mg/L、0.84mg/L、0.76mg/L。
石英濾膜實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.2%～1.7%、0.8%～3.4%、0.3%～3.3%；實驗室
間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.3%、1.9%、1.0%；重復(fù)性限r(nóng)分別為0.02mg/L、0.13mg/L、0.18mg/L；
再現(xiàn)性限R分別為0.32mg/L、0.83mg/L、0.79mg/L。
11.2準(zhǔn)確度
2-
6家實驗室對含硫酸根（SO4）濃度為7.02±0.23mg/L、11.1±0.5mg/L和16.0±0.7mg/L
的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測定：
石英濾筒實驗室內(nèi)相對誤差分別為-3.4%～2.4%、-2.1%～2.3%、-2.3%～1.9%；相對誤差
最終值分別為0.25%±2.4%、0.73%±1.6%、0.42%±1.6%。
玻璃纖維濾筒實驗室內(nèi)相對誤差分別為-2.6%～3.0%、-2.7%～2.3%、0%～2.8%；相對誤
差最終值分別為-0.15%±2.4%、0.18%±1.6%、1.6%±1.2%。
石英濾膜實驗室內(nèi)相對誤差分別為-1.6%～2.1%、-2.7%～2.4%、-1.5%～1.9%；相對誤差
最終值分別為0.02%±1.3%、0.38%±1.8%、0.26%±1.1%。
2-
6家實驗室對含硫酸根（SO4）濃度為7.02±0.23mg/L、11.1±0.5mg/L和16.0±0.7mg/L
的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定：
石英濾筒加標(biāo)回收率分別為96%～102%、97%～102%、97%～102%；加標(biāo)回收率最終值
分別為100%±2.2%、101%±1.6%、100%±1.6%。
玻璃纖維濾筒加標(biāo)回收率分別為97%～103%、97%～102%、100%～103%；加標(biāo)回收率
最終值分別為99.8%±2.3%、100%±1.7%、102%±1.3%。
石英濾膜加標(biāo)回收率分別為98%～102%、96%～102%、98%～102%；加標(biāo)回收率最終值
分別為99.9%±1.3%、100%±2%、100%±1.2%。
12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
12.1濾筒和濾膜應(yīng)選用空白較低且數(shù)值穩(wěn)定的產(chǎn)品?？瞻诪V筒和空白濾膜的硫酸根含量應(yīng)低
于方法測定下限。
12.2每次測試應(yīng)至少帶同批次全程序空白樣品及實驗室空白樣品各兩套。全程序空白及實驗
室空白中硫酸根含量應(yīng)小于方法測定下限，否則需查找原因。
12.3離子色譜標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。
12.4離子色譜儀每測定10個樣品應(yīng)帶一個標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度校核點(diǎn)，中間濃度校核點(diǎn)測量值
與其標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的相對誤差應(yīng)≤10%。否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
12.5采樣吸收效率實驗。第二支吸收瓶中硫酸根濃度應(yīng)小于樣品總量的10%，否則應(yīng)重新采
集樣品。
12.6樣品采集的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制按照HJ/T373中“5廢氣監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術(shù)
8
要求”執(zhí)行。
13廢物處理
實驗中產(chǎn)生的廢液和廢棄物應(yīng)集中收集，妥善保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。
14注意事項
14.1每次分析樣品結(jié)束后，應(yīng)用淋洗液清洗儀器管路。實驗結(jié)束后用實驗用水清洗儀器泵及
抑制器，以免其受到淋洗液腐蝕。
14.2如出現(xiàn)儀器分析精度下降，應(yīng)檢查柱效及抑制器工作狀態(tài)，必要時進(jìn)行更換，以確保測
定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
14.3實驗所用器具均不可用硫酸浸泡清洗，避免空白值較高。
9
目次
前言..............................................................................................................................................ii
1適用范圍....................................................................................................................................1
2規(guī)范性引用文件........................................................................................................................1
3術(shù)語和定義................................................................................................................................1
4方法原理....................................................................................................................................1
5干擾和消除................................................................................................................................1
6試劑和材料................................................................................................................................1
7儀器和設(shè)備................................................................................................................................2
8樣品............................................................................................................................................3
9分析步驟....................................................................................................................................5
10結(jié)果計算與表示........................................................................................................................6
11精密度和準(zhǔn)確度........................................................................................................................7
12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................................................................8
13廢物處理....................................................................................................................................9
14注意事項....................................................................................................................................9
i
附錄B
（資料性附錄）
測量前后儀器性能審核結(jié)果
實驗室名稱測定地點(diǎn)
儀器生產(chǎn)廠儀器型號、編號原理
儀器量程（mg/m3）氣體流量（L/min）
環(huán)境溫度（℃）環(huán)境壓力（kPa）相對濕度（RH%）
校準(zhǔn)氣體生產(chǎn)單位污染物名稱及有效截止日期
測試人員測定時段年月日～年月日
表B.1示值誤差
標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后
示值誤差示值誤差
名稱濃度A測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i
(AiA)/A(AiA)/A
SO2
注：測定值A(chǔ)i是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。
表B.2系統(tǒng)偏差
校準(zhǔn)氣體測試前測試后
系統(tǒng)偏差系統(tǒng)偏差
測定值測定值平均值之差測定值測定值平均值之差
名稱濃度c
ABABBA/CSABABBA/CS
零氣
SO2
注1：測定值A(chǔ)是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。
注2：測定值B是指標(biāo)準(zhǔn)氣體經(jīng)采樣管導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。
表B.3零點(diǎn)漂移和量程漂移
零點(diǎn)漂移量程漂移
起始最終
校準(zhǔn)氣體
日期日期零氣測定值零點(diǎn)漂移量零點(diǎn)漂移標(biāo)準(zhǔn)氣體測定值量程漂移量
量程漂移
和時和時Z/CS
濃度起始最終起始最終Z/CS
名稱間間ΔZ=Zi-Z0ΔS=Si-S0
c(Z0)(Zi)(S0)(Si)
零氣
SO2
注：起始表示測試前，最終表示測試后。
12
附錄A
（資料性附錄）
測定前后儀器性能審核表
實驗室名稱測定地點(diǎn)
儀器生產(chǎn)廠儀器型號、編號原理
校準(zhǔn)量程（C.S.）（μmol/mol，mg/m3）氣體流量（L/min）
環(huán)境溫度（oC）環(huán)境壓力（kPa）相對濕度（RH%）
標(biāo)準(zhǔn)氣體生產(chǎn)單位測定污染物名稱
測試人員測定日期年月日
附表A-1示值誤差
標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后
示值誤差/%示值誤差/%
名稱濃度/A測定值/