氣相色譜分析的基本原理

第第頁氣相色譜分析的基本原理氣相色譜分析的基本原理1．氣—固色譜分析：固定相是一種具有多孔及較大表面積的吸附劑顆粒。試樣由載氣攜帶進(jìn)入柱子時，立刻被吸附劑所吸附。載氣不斷流過吸附劑時，吸附著的被測組分又被洗脫下來。這種洗脫下來的現(xiàn)象稱為脫附。脫附的組分隨著載氣連續(xù)前進(jìn)時，又可被前面的吸附劑所吸附。隨著載氣的流動，被測組分在吸附劑表面進(jìn)行反復(fù)的物理吸附、脫附過程。由于被測物質(zhì)中各個組分的性質(zhì)不同，它們在吸附劑上的吸附本領(lǐng)就不一樣，較難被吸附的組分就簡單被脫附，較快地移向前面。簡單被吸附的組分就不易被脫附，向前移動得慢些。經(jīng)過肯定時間，即通過肯定量的載氣后，試樣中的各個組分就彼此分別而先后流杰出譜柱。2．氣—液色譜分析：固定相是在化學(xué)惰性的固體微粒（此固體是用來支持固定液的，稱為擔(dān)體）表面，涂上一層高沸點(diǎn)有機(jī)化合物的液膜。這種高沸點(diǎn)有機(jī)化合物稱為固定液。在氣—液色譜柱內(nèi)，被測物質(zhì)中各組分的分別是基于各組分在固定液中溶解度的不同。當(dāng)載氣攜帶被測物質(zhì)進(jìn)入色譜柱，和固定液接觸時，氣相中的被測組分就溶解到固定液中去。載氣連續(xù)進(jìn)入色譜柱，溶解在固定液中的被測組分會從固定液中揮發(fā)到氣相中去。隨著載氣的流動，揮發(fā)到氣相中的被測組分分子又會溶解在前面的固定液中。這樣反復(fù)多次溶解、揮發(fā)、再溶解、再揮發(fā)。由于各組分在固定液中溶解本領(lǐng)不同。溶解度大的組分就較難揮發(fā)，停留在柱中的時間長些，往前移動得就慢些。而溶解度小的組分，往前移動得快些，停留在柱中的時間就短些。經(jīng)過肯定時間后，各組分就彼此分別。3．調(diào)配系數(shù)：在肯定溫度下組分在兩相之間調(diào)配達(dá)到平衡時的濃度比稱為調(diào)配系數(shù)K。肯定溫度下，各物質(zhì)在兩相之間的調(diào)配系數(shù)是不同的。氣相色譜分析的分別原理是基于不同物質(zhì)在兩相間具有不同的調(diào)配系數(shù)，兩相作相對運(yùn)動時，試樣中的各組分就在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次的調(diào)配，使原來調(diào)配系數(shù)只有微小差異的各組分產(chǎn)生很大的分別效果，從而各組分彼此分別開來。4．調(diào)配比（容量因子）：以κ表示，是指在肯定溫度、壓力下，在兩相間達(dá)到調(diào)配平衡時，組分在兩相中的質(zhì)量比：5．調(diào)配比к與調(diào)配系數(shù)K的關(guān)系：由式可見：（1）調(diào)配系數(shù)是組分在兩相中濃度之比，調(diào)配比則是組分在兩相中調(diào)配總量之比。它們都與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，并隨柱溫、柱壓的變化而變化。（2）調(diào)配系數(shù)只決議于組分和兩相性質(zhì)，與兩相體積無關(guān)。調(diào)配比不僅決議于組分和兩相性質(zhì)，且與相比有關(guān)，亦即組分的調(diào)配比隨固定相的量而更改。（3）對于一給定色譜體系（調(diào)配體系），組分的分別*終決議于組分在每相中的相對量，而不是相對濃度，