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環(huán)境樣品中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述.5/9/20241環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述一、了解多環(huán)芳烴別名:多核芳烴
英文縮寫(xiě):PAHs多環(huán)芳烴是一類最早發(fā)現(xiàn)且數(shù)量最多的具有“三致性”的環(huán)境污染物,其污染面廣,來(lái)源多,一直是環(huán)境領(lǐng)域的重點(diǎn)關(guān)注對(duì)象
致癌三致性致畸致基因突變
.5/9/20242環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述自然來(lái)源:火山爆發(fā)、森林植被和灌木叢燃燒以及細(xì)菌對(duì)動(dòng)物、植物的生化作用等環(huán)境PAHs的主要來(lái)源:人為活動(dòng)特別是化石燃料的燃燒大氣中PAHs存在形式:氣態(tài)、吸附到飄塵上污染方式:①通過(guò)干濕沉降直接進(jìn)入到地表,也可通過(guò)空氣流動(dòng)及風(fēng)力作長(zhǎng)距離的運(yùn)移,而后降落到地表。②通過(guò)廢水灌溉、大氣降塵等多種途徑PAHs,進(jìn)入土壤。由于其毒性、生物蓄積性和半揮發(fā)性并能在環(huán)境中持久存在,而被列入典型持久性有機(jī)污染物(POPs).5/9/20243環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述二、多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法
1.高效液相色譜法(HPLC)2.毛細(xì)管電泳分析法3.氣相色譜/質(zhì)譜法(GC/MS)4.薄層掃描法5.氣相色譜法(GC)6.SFC7.熒光光度法.5/9/20244環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述1.高效液相色譜法(HPLC)
高效液相色譜(HPLC)法是近30年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新的儀器分析技術(shù),該技術(shù)具有速度快、靈敏度高的特點(diǎn)?,F(xiàn)已逐步應(yīng)用于物質(zhì)分析的許多方面。.5/9/20245環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述2.毛細(xì)管電泳分析法毛細(xì)管電泳是色譜和電泳相結(jié)合的分離分析技術(shù)。特點(diǎn):(1)高效率:理論塔板數(shù)高,柱子長(zhǎng),且進(jìn)樣端和檢測(cè)端都無(wú)死體積;(2)高靈敏度:毛細(xì)管電泳分離后,用激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)法(Lm)和安培型電化學(xué)檢測(cè)法(EC)可達(dá)幾十個(gè)至幾個(gè)分子及單細(xì)胞檢測(cè),故其稱為分子光譜的“指紋識(shí)別”法;.5/9/20246環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述(3)高速度:高電場(chǎng)的應(yīng)用提高了分離效率,縮短了分離時(shí)間,通常只需幾十秒至幾十分鐘內(nèi)就可完成分離。芯片式CE則更快,能以秒計(jì)算;(4)易實(shí)現(xiàn)高自動(dòng)化:是目前自動(dòng)化程度最高的分離分析方法之一。所需的進(jìn)樣少,運(yùn)行成本低,應(yīng)用范圍廣,幾乎可以分離除揮發(fā)性和難溶物之外的各種物質(zhì)。.5/9/20247環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述3.氣相色譜/質(zhì)譜法(GC/MS)近年來(lái)色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日漸成熟。質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn)就是可在多種有機(jī)化合物同時(shí)存在的情況下對(duì)其進(jìn)行定性定量分析,尤其適合于多環(huán)芳烴分析。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家,GC/MS已成為常規(guī)的多環(huán)芳烴分析監(jiān)測(cè)手段,成為定性及定量分析最得力的工具。.5/9/20248環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述4.薄層掃描法薄層層析法是分析研究中最常用的分離手段,薄層層析是層析分離中應(yīng)用最為普遍的方法之一,20世紀(jì)70年代以后隨著薄層掃描儀的發(fā)展,其在有機(jī)化學(xué)物質(zhì)測(cè)定中日益受到重視,其靈敏度可達(dá)納克水平。薄層層析分離效率高,不易受溶劑和雜質(zhì)的干擾,其缺點(diǎn)是線性范圍較窄、操作技術(shù)要求較高。.5/9/20249環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述5.氣相色譜法(GC)氣相色譜法是以氣體為流動(dòng)相的色譜法,分類:
氣-固色譜(GSC)按固定相的聚集狀態(tài)
氣一液色譜(GLC)
一般填充柱按柱的粗細(xì)
毛細(xì)管柱.5/9/202410環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述主要優(yōu)點(diǎn):是分離效率大大提高??捎肎C測(cè)定的多環(huán)芳烴至少已有20多種。缺點(diǎn):①操作比較復(fù)雜,使用高壓氣作為流動(dòng)相,有一定的危險(xiǎn)性,且對(duì)測(cè)定物質(zhì)的理化特性有一定要求。②GC適用于低沸點(diǎn)、易汽化、熱穩(wěn)定性好的化合物的分析,而熔點(diǎn)高、極性大、不易揮發(fā)、對(duì)熱不穩(wěn)定的多環(huán)芳烴則峰形差、保留時(shí)間長(zhǎng)、有時(shí)甚至不易出峰,對(duì)于這類物質(zhì)一般需先進(jìn)行衍生化,增加揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性,減少吸附,提高檢測(cè)靈敏度。.5/9/202411環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的意義:當(dāng)GC與質(zhì)譜儀聯(lián)用時(shí),質(zhì)譜儀即為GC的檢測(cè)器。一般色譜技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于高效分離混合物中各組分,而質(zhì)譜技術(shù)是用高靈敏的方法對(duì)單一組分提供特征的質(zhì)譜,從而確定其分子結(jié)構(gòu),因此二者聯(lián)用既可分離混合物,又可分析各組分的分子結(jié)構(gòu).還可測(cè)定其含量。.5/9/202412環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述6.SFCSFC是以超臨界流體作為色譜流動(dòng)相的色譜.能通過(guò)調(diào)節(jié)壓力、溫度、流動(dòng)相組成多重梯度,選擇最佳色譜條件。SFC既綜合了GC與HPLC的優(yōu)點(diǎn),又彌補(bǔ)了它們的不足,可在較低溫度下分析分子量較大、對(duì)熱不穩(wěn)定的化合物和極性較強(qiáng)的化合物.可與大部分GC、HPLC的檢測(cè)器聯(lián)用,還可與紅外(FTIR)、MS聯(lián)用,極大地拓寬了其應(yīng)用范圍。許多在GC或HPLC上需經(jīng)衍生化才能分析的有機(jī)化合物.都可用SFC直接測(cè)定。.5/9/202413環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述7.熒光光度法簡(jiǎn)介:某些物質(zhì)受紫外光或可見(jiàn)光照射激發(fā)后能發(fā)射出比激發(fā)光波長(zhǎng)較長(zhǎng)的熒光。熒光的產(chǎn)生是由于一些化學(xué)物質(zhì)能從外界吸收并儲(chǔ)存能量(如光能、化學(xué)能等)而進(jìn)入激發(fā)態(tài),當(dāng)其從激發(fā)態(tài)再回復(fù)到基態(tài)時(shí).過(guò)剩的能量可以電磁輻射的形式放射(即發(fā)光)。熒光發(fā)射的特點(diǎn):可產(chǎn)生熒光的分子或原子在接受能量后即刻引起發(fā)光;而一旦停止供能,發(fā)光(熒光)現(xiàn)象也隨之在瞬間內(nèi)消失。物質(zhì)的激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜,可以用作該物質(zhì)的定性分析。.5/9/202414環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述注意點(diǎn):熒光分析法的靈敏度一般較紫外分光光度法或比色法為高,濃度太大的溶液會(huì)有“自熄滅”作用,以及由于在液面附近溶液會(huì)吸收激發(fā)光,使發(fā)射光強(qiáng)度下降,導(dǎo)致發(fā)射光強(qiáng)度與濃度不成正比,故熒光分析法應(yīng)在低濃度溶液中進(jìn)行。熒光分析法因靈敏度高,故干擾因素也多。溶劑不純會(huì)帶人較大誤差,應(yīng)先作空白檢查,必要時(shí),應(yīng)用玻璃磨口蒸餾器蒸餾后再用。.5/9/202415環(huán)境中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法綜述這里面所介紹的方法并不是用在所有的環(huán)境樣品的多環(huán)芳烴測(cè)定中的,在具體應(yīng)用的時(shí)候更是要綜合成本及準(zhǔn)確度等要求來(lái)選擇。近年來(lái),環(huán)境監(jiān)測(cè)、大氣分析方面多注重PAHs的研究。但在城市光化學(xué)作用下,部分PAHs轉(zhuǎn)變?yōu)镻AHs衍生物。在
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