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精細(xì)化工概論3日用化學(xué)品3.1概述日用化學(xué)品定義:指精細(xì)化學(xué)品中用于人們在日常生活中的化妝品、洗滌劑、香精、皮革用油、文化用品、干電池、火柴、感光材料等的化學(xué)品。人類很早就有了使用日用化學(xué)品的記載。據(jù)歐睿國際的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示:2009年我國日化產(chǎn)品銷售額接近2000億元,約占全球。(2011年銷售收入總額達(dá)到1466.12億元,同比增長26.53%,利潤總額達(dá)到143億元,同比增長16.89%。2011年,肥皂及合成洗滌劑制造業(yè)工業(yè)總產(chǎn)值累計(jì)1505.31億元,同比增長29.3%;工業(yè)銷售產(chǎn)值累計(jì)1389.25億元,同比增長25.5%)。3.1.1日用化學(xué)品及其類別
日用化學(xué)品是指人們?nèi)粘I钪薪?jīng)常使用的精細(xì)化學(xué)品。它和我們的生活息息相關(guān),我們從早到晚都離不開日用化學(xué)品:從早晨起來洗臉?biāo)⒀?,到晚上沐浴,甚至有的人夜晚還要用一些護(hù)理用品。日化用品它不是生活的必需品,但它是高質(zhì)量生活的保證。常說的日用化學(xué)品主要有以下幾類:(1)洗滌用品(detergent);(2)化妝品(cosmetic);(3)口腔衛(wèi)生用品(oral);(其中洗滌用品和化妝品是日用化學(xué)品的兩大類,占了日用化學(xué)品產(chǎn)量的70%,、還有一些產(chǎn)品,例如墨水、膠水、鞋油等等)
3.1.2日用化學(xué)品的生產(chǎn)特點(diǎn):(1)對原材料和輔料的要求比較嚴(yán)格;(2)對生產(chǎn)設(shè)備要求經(jīng)濟(jì)、高效、安全、合理;(3)生產(chǎn)工藝過程和操作條件嚴(yán)格控制;(4)包裝和裝潢要精美。(本章主要介紹化妝品和洗滌劑)3.2化妝品
化妝品定義:指以涂抹、噴灑或者其他類似方法,散布于人體表面的任何部位,如皮膚、毛發(fā)、指甲、唇齒等,以達(dá)到清潔、保養(yǎng)、美容、修飾和改變外觀,或者修正人體氣味,保持良好狀態(tài)為目的的精細(xì)化工產(chǎn)品。(根據(jù)2007年8月27日國家質(zhì)檢總局公布的《化妝品標(biāo)識(shí)管理規(guī)定》)
化妝品分類:按使用分有:膚用化妝品(指面部及皮膚用化妝品);發(fā)用化妝品(頭發(fā)專用化妝品);美容化妝品(面部美容產(chǎn)品);特殊功能化妝品(添加有特殊作用藥物的化妝品)?;瘖y品分類:
按照我國化妝品生產(chǎn)、銷售和有關(guān)化妝品法規(guī)實(shí)施情況,我國化妝品一般可分:
1、護(hù)膚類;
2、發(fā)用類;
3、美容類;
4、口腔類;
5、芳香類;
6、氣霧劑類;
7、特殊用途類。3.2.1.1護(hù)膚類
(1)潔膚用品:清潔霜和乳液、洗凈用化妝水、浴油、浴鹽、泡沫浴劑、浴皂、磨砂膏、卸妝油和膏等;(2)護(hù)膚用品:雪花膏、冷霜、潤膚霜(包括營養(yǎng)霜、晚霜、珍珠露等)、護(hù)膚啫喱膏和啫喱水、手和體用護(hù)膚霜和乳液、浴后潤膚油、剃須后潤膚劑(包括霜、乳液、水劑和皂、粉劑等)、日光浴后護(hù)膚油和膏等。3.2.1.2發(fā)用類
(1)清潔毛發(fā)用品:通用型香波(透明和膏狀)、藥效型香波(祛臭、酸性平衡、去頭屑和止癢、滋養(yǎng)型香波等)、調(diào)理型香波(二合一香波、油性、蛋白質(zhì)和定型香波等)、特殊型香波(香氣香波、損傷型頭發(fā)用香波、兒童香波,染發(fā)香波和干洗香波等);(2)護(hù)發(fā)用品:護(hù)發(fā)素、發(fā)油、焗油、發(fā)乳、發(fā)蠟、免洗護(hù)發(fā)素(爽發(fā)霜)、潤發(fā)啫喱等;(3)美發(fā)用品:原型發(fā)膠、定型啫喱水和啫喱膏等。3.2.1.3美容類
(1)唇和鼻美容用品:唇膏(透明、液體、彩色、變色和液晶唇膏等)、護(hù)唇油膏和鼻影筆等;(2)胭脂:干粉、蠟基、膏狀胭脂、濕粉等;(3)眼部美容用品:染睫毛膏、眼影膏、眼線筆和眉筆等;(4)指甲美容用品:指甲油、指甲光亮劑、指甲營養(yǎng)劑和指甲油清除劑等;(5)香粉類:撲粉、水粉、彩虹粉、粉餅和水粉餅、粉條、粉底霜、艷麗粉餅和爽身粉等。3.2.1.4口腔用品牙膏(膏狀和啫喱狀)、漱口液、牙粉、牙粉餅和口腔清新劑等。3.2.1.5芳香化妝品(1)液體芳香用品:香水、古龍水、花露水、香體露和除臭香水等;(2)固態(tài)芳香用品:香粉、清香袋、香水條、香錠和晶體芳香劑等。古龍水古龍水是專為男性所用的香水類化妝品。在18世紀(jì)初期,由意大利人JohannMariaFarina在德國古龍市(原名科隆城)研制出的一種檸檬香型的芳香品,取名為EauAdmirable。德法戰(zhàn)爭時(shí)科隆城被法國占領(lǐng),取名為古龍市。法國士兵將此種芳香品帶回法國,并稱之為古龍水,后演變成一種香型,沿用至今。古龍水屬于灑精溶液香水的一種,由乙醇、蒸餾水、香精等組成,含有微量色素,香精含量介于香水和花露水之間。古龍水在香氣上的特點(diǎn),是以香檸檬油和甜橙油、迷迭香油為主,香氣不如普通香水濃郁,一年四季使用皆宜。3.2.1.6氣霧劑制品潤膚露、潤膚摩絲、剃須摩絲、發(fā)膠、發(fā)用摩絲、染發(fā)摩絲、發(fā)油、驅(qū)蚊露、祛臭劑和止汗劑等。3.2.1.7特殊用途化妝品生發(fā)水、染發(fā)劑(暫時(shí)性、永久性和半永久性)、燙發(fā)劑、脫毛劑、美乳霜、苗條霜、除臭劑、祛斑劑(汗斑和肝斑)、防粉刺制品和防曬、曬黑、防曬斑制品(霜、乳液和油劑)等。3.2.2化妝品的性能要求基本性能要求:安全性?;瘖y品幾乎每天都要用于健康的皮膚,因此必須保證長期使用對人體的安全性,即無毒性、無刺激性、無誘變致病作用。化妝品的安全性試驗(yàn)常做以下兩種:(1)毒性(2)刺激性穩(wěn)定性。考慮最終使用階段和貨架壽命,要求產(chǎn)品在膠體化學(xué)性能方面和微生物存活方面能保持長期的穩(wěn)定性,在有效期內(nèi)不變質(zhì)。舒適性。化妝品必須使人們樂意使用,不僅色香兼?zhèn)?,而且必須有使用舒適感。美容類化妝品強(qiáng)調(diào)美學(xué)上的潤色;芳香類產(chǎn)品則在整體上賦予身心舒適的感覺。有效性?;瘖y品要有助于保持皮膚正常的生理功能以及榮光煥發(fā)的效果。3.2.3化妝品的原料
化妝品的種類、劑型較多,產(chǎn)品更新快。開發(fā)的趨勢是減少合成原料,盡可能采用從天然植物中提取的原料。要求產(chǎn)品的刺激性低、功能多、功效好。具有特殊功效的產(chǎn)品受到重視,用應(yīng)用生物技術(shù)提取制備的原料合成的化妝品更是備受消費(fèi)者青睞。
化妝品的的基質(zhì)原料
油脂類(護(hù)膚,使皮膚柔軟光滑,滋潤保水)
蠟類(護(hù)膚,使皮膚柔軟光滑,滋潤保水)
粉類(遮蓋、爽滑、收斂、吸收)
溶劑(乙醇)(溶劑作用、殺菌、清涼)
香料(清心明目,產(chǎn)生一種舒適愉快的感覺)化妝品的輔助原料乳化劑(使化妝品穩(wěn)定,陽離子乳化劑有殺菌防腐作用)助乳化劑(對乳化劑有輔助作用,可以調(diào)節(jié)pH值)色素防腐劑(輔助作用,并賦予化妝品一定的顏色)滋潤劑(抑制細(xì)菌產(chǎn)生,防止氧化分解)收斂劑(滋潤保水、收斂皮膚毛孔及汗腺)發(fā)泡劑(調(diào)節(jié)劑產(chǎn)生泡沫)pH值(調(diào)節(jié)化妝品的pH值)其它(賦予化妝品某種特殊功能,如抗過敏,減少斑點(diǎn),防止出汗過多,增白、防臭、抗靜電等)
3.2.4化妝品生產(chǎn)的主要工藝過程
化妝品與一般的精細(xì)化學(xué)品相比較,生產(chǎn)工藝比較簡單。生產(chǎn)中主要是物料的混合,很少有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,常采用間歇式批量生產(chǎn),生產(chǎn)過程中所用的設(shè)備比較簡單,包括混合、分離、干燥、成型、裝填及清潔設(shè)備。3.2.4.1混合與攪拌化妝品是由動(dòng)物、植物、礦物中提取的原料混合均勻而成的專用化學(xué)品。以粉體為主的化妝品,則需要粉碎機(jī)、混合機(jī)、與油性成分相拌的拌和機(jī)。對乳膏一類的乳化劑品,要將水、油、乳化劑加以混合乳化,則需要乳化機(jī)。3.2.4.2乳化技術(shù)
化妝品中產(chǎn)量最大的是膏霜類化妝品,乳化成分散體系所占比例很大。乳化技術(shù)是生產(chǎn)化妝品過程中最重要而最復(fù)雜的技術(shù)。在化妝品原料中,既有親油成分,如油脂、脂肪酸、酯、醇、香精、有機(jī)溶劑及其他油溶性成分;也有親水成分,如水、酒精;還有鈦白粉、滑石粉這樣的粉體成分。欲使它們混合均勻,采用簡單的混合攪拌即使延長攪拌時(shí)間也達(dá)不到分散效果,必須采用良好的混合乳化技術(shù)。3.2.4.3分離與干燥
對于液態(tài)化妝品,主要生產(chǎn)工藝是乳化,而對于固態(tài)化妝品,涉及到單元操作有分離、干燥等,在產(chǎn)品制作的后階段,還需要進(jìn)行成型處理,裝填和清潔。分離操作包括過濾和篩分。過濾是濾出液態(tài)原料中的固體雜質(zhì),生產(chǎn)中采用的設(shè)備有批式重力過濾器和真空過濾機(jī)。篩分是篩去粗的雜質(zhì),得到符合粒度要求的均細(xì)物料,有振動(dòng)篩、旋轉(zhuǎn)篩等設(shè)備。干燥則是除去固態(tài)粉料、膠體中的水分,清潔后的包裝瓶子也需經(jīng)過干燥,采用的設(shè)備有廂式干燥器、輪機(jī)式干燥器等。3.2.5化妝品生產(chǎn)工藝與設(shè)備3.2.5.1水處理設(shè)備水在整個(gè)化妝品生產(chǎn)過程中所占的地位是極其重要的。一般化妝品中含水分30%~70%,而生產(chǎn)工藝中用水量更大。生活用水中含有一定量的鈣、鎂、鈉、鐵、錳等離子,以及有機(jī)物及細(xì)菌等雜質(zhì),如果直接用于化妝品的生產(chǎn),將極大地影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此,化妝品用水都必須進(jìn)行預(yù)處理。所用設(shè)備介紹如下。(1)蒸餾裝置;(2)離子交換器;(3)電滲析淡化器。3.2.5.2膏霜類化妝品生產(chǎn)工藝
生產(chǎn)膏霜類化妝品的主要設(shè)備①真空乳化器(密閉條件下操作,真空度為93.3~98.7kPa),其優(yōu)點(diǎn):
(a)可使奶液、膏霜?dú)馀萁抵磷畹停黾恿水a(chǎn)品表面光潔度;(b)減少了氧化反應(yīng),增加了產(chǎn)品的白度;(c)避免雜菌污染,且采用滅菌高壓空氣出料,或膠體泵出料;(d)中心軸底部裝有均質(zhì)器攪拌,轉(zhuǎn)速可達(dá)10000r/min,制備出的膏體顆粒小,均勻,細(xì)膩。②乳化攪拌鍋(鍋體一般采用耐腐蝕搪瓷乳化鍋或不銹鋼材料)采用間歇操作。物料由上部鍋蓋加料口加入,在攪拌器的作用下迅速混合,并進(jìn)行乳化。(夾套加熱)。乳劑從底部出料口放出③均質(zhì)乳化攪拌器④膠體磨迅速地同時(shí)將液體固體、膠體粉碎呈微?;?,并進(jìn)行混合、乳化⑤超聲波乳化器3.2.5.3水狀化妝品生產(chǎn)工藝與設(shè)備(1)香水香水是含有香精和少量水分的乙醇溶液,具有芬芳濃郁的香氣,其主要作用是噴灑于衣物、手、頭發(fā)上,使之散發(fā)令人愉快的香氣,是重要的化妝品品種。(2)花露水花露水主要在氣溫較高的季節(jié)用于沐浴祛除汗臭,其次消除公共場所的污穢氣。(3)古龍水古龍水又稱科隆水,因其最早流行于德國的科隆鎮(zhèn)而得名。古龍水為男性用花露香水,其中香精用量為2%~5%,乙醇用量為75%~80%。(4)化妝水化妝水是一種透明液體化妝品。其組成配方中,乙醇的用量在20%~50%左右以及少量的多元醇類,適量的精制水,并加有醇溶性潤膚劑或中草藥浸出物等。3.2.5.4
香粉類化妝品生產(chǎn)工藝與設(shè)備香粉類化妝品是一定粒度的固體粉質(zhì)原料以粉狀或餅狀形式包裝的化妝品,其主要作用是調(diào)節(jié)皮膚色調(diào),消除面部油光,防止油膩皮膚過分光滑和過黏,吸收汗液和皮脂增強(qiáng)化妝品的持續(xù)性,產(chǎn)生滑嫩、細(xì)膩、柔軟絨毛的膚感。這就要求香粉要具有遮蓋力、黏附性、滑爽性和吸收性四大特點(diǎn)。①遮蓋力香粉類化妝品的色澤應(yīng)接近皮膚的顏色,涂敷于皮膚之上,使皮膚具有健康的膚色,彌補(bǔ)皮膚的缺陷。②滑爽性滑爽性是香粉類化妝品的重要性能。香粉類化妝品只有具備了滑爽易流動(dòng)的特性,才能涂敷均勻,并產(chǎn)生光滑感。③吸收性吸收性是指香粉類化妝品對香料、油脂和水分的吸收性質(zhì)。如果吸收性過強(qiáng),易使皮膚干燥。④附著性香粉類化妝品涂敷在皮膚上要有優(yōu)良的吸附性能,不易脫落。常用硬脂酸鹽和棕櫚酸鹽作為香粉的附著劑。3.2.5.5美容化妝品(1)唇膏唇膏又稱口紅,是使唇部紅潤有光澤,達(dá)到滋潤、保護(hù)嘴唇、增加面部美感及修正嘴唇輪廓有襯托作用的產(chǎn)品,是女性必備的美容化妝品之一(2)胭脂胭脂是涂抹于面頰上,使面部臉面呈現(xiàn)立體感和健康氣色的化妝品3.2.5.6發(fā)用化妝品
發(fā)用類化妝品是用來清潔、營養(yǎng)、保護(hù)和美化人們頭發(fā)的化妝品。它包括洗發(fā)化妝品、護(hù)發(fā)化妝品、生發(fā)化妝品、染發(fā)化妝品、燙發(fā)化妝品、脫毛化妝品、剃須化妝品等。主要介紹洗發(fā)化妝品和護(hù)發(fā)化妝品。(1)洗發(fā)類化妝品
香波(Shampoo):是為清潔人的頭皮和頭發(fā)并保持美觀而使用的化妝品。①洗發(fā)水洗發(fā)水與其他洗發(fā)產(chǎn)品的不同之處是活性物含量低,產(chǎn)品的外觀為透明清晰,黏度低;②洗發(fā)膏(洗頭膏)洗發(fā)膏又稱膏狀香波,是國內(nèi)開發(fā)較早、至今仍很流行的香波品種;③香波香波有透明、珠光、膏凍不等的外觀,性能有調(diào)理、酸性、藥效、特效等不同,還有按發(fā)質(zhì)不同的如:干性發(fā)用香波、中性發(fā)用香波、油性發(fā)用香波;(2)護(hù)發(fā)類化妝品
以高級脂肪醇為陰離子表面活性劑的香波,由于這類表面活性劑脫脂力較強(qiáng),用后會(huì)使頭發(fā)變干(常用的護(hù)發(fā)用品有發(fā)油、發(fā)蠟、發(fā)乳、發(fā)膏等品種)①發(fā)油發(fā)油即頭油,用動(dòng)、植物油脂加入一定的香精制成,市售新產(chǎn)品中也有雙色頭油,為油、水(或?yàn)橛筒蝗苄匀軇?加人適量乳化劑,使用時(shí)搖動(dòng)即可;②發(fā)蠟發(fā)蠟可使頭發(fā)定型,多為男性用品。③發(fā)乳發(fā)油與發(fā)蠟兩種護(hù)發(fā)產(chǎn)品僅能增加光澤,補(bǔ)充頭發(fā)上的油分,來達(dá)到一定的護(hù)發(fā)效果。④護(hù)發(fā)素護(hù)發(fā)素是繼香波后出現(xiàn)的護(hù)發(fā)新秀,以陽離子表面活性劑(季銨鹽類)為主要成分,它能吸附在頭發(fā)表面成膜,從而使頭發(fā)柔軟、光潤、抗靜電,使頭發(fā)易于梳理成型。⑤焗油頭發(fā)按發(fā)質(zhì)可分為沙發(fā)、鋼發(fā)、綿發(fā)等幾種,焗油是當(dāng)代用于美發(fā)、護(hù)發(fā)的高級發(fā)用化妝品,并替代了護(hù)發(fā)素,效果更佳。⑥摩絲⑦發(fā)用啫喱(發(fā)用啫喱有發(fā)用啫喱膏和啫喱露兩種)3.3合成洗滌劑3.3.1洗滌劑概述
3.3.1.1洗滌劑定義及分類根據(jù)國際表面活性劑會(huì)議(C.I.D)用語,所謂洗滌劑,是指以去污為目的而設(shè)計(jì)配合的制品,由必需的活性成分(活性組分)和輔助成分(輔助組分)構(gòu)成。作為活性組分的是表面活性劑,作為輔助組分的有助劑、抗沉淀劑、酶、填充劑等,其作用是增強(qiáng)和提高洗滌劑的各種效能。洗滌劑包括肥皂和合成洗滌劑兩大類。肥皂:指至少含有8個(gè)碳原子的脂肪酸或混合脂肪酸的堿性鹽類(無機(jī)的或有機(jī)的)的總稱(洗衣皂、香皂、特種皂)3.3.1.2洗滌劑用表面活性劑
表面活性劑是洗滌劑的必要活性組分和主要原料,洗滌劑中使用的表面活性劑主要有以下品種。(1)烷基苯磺酸鈉(LAS,ABS)(2)烷基硫酸鹽(AS)ROSO3Na(3)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)RO(C2H4O)nSO3Na(4)仲烷基磺酸鈉(SAS)RSO3Na(5)α-烯基磺酸鹽(AOS)(6)脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)(7)脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)RO(CH2CH2O)n-H(8)烷基酚聚氧乙烯醚(APE)(9)脂肪酸烷醇(酞胺)酰胺(尼納爾Ninol)RCON(CH2CH2OH)2
(10)烷基糖昔(APG)(APG是由天然的脂肪醇及天然碳水化合物制得,無論在生態(tài)、毒理等方面,還是在皮膚病理學(xué)方面都是安全的,因此,APG又稱綠色產(chǎn)品。在洗滌劑行業(yè),APG可廣泛用于配制洗衣粉、餐具洗滌劑、香波及浴液、硬表面清洗劑、液體洗滌劑等)3.3.1.3洗滌助劑合成洗滌劑中除表面活性劑外還要有各種助劑,才能發(fā)揮良好的洗滌能力。助劑本身有的有去污能力,但很多本身沒有去污能力,但加入洗滌劑后,可使洗滌劑的性能得到明顯的改善,成可使表面活性劑的配合量降低,因此,可以稱為洗滌強(qiáng)化劑或去污增強(qiáng)劑,是洗滌劑中必不可少的重要組分。功能:①對金屬離于有螯合作用或有離子交換作用以使硬水軟化;
②起堿性緩沖作用,使洗滌液維持一定的堿性,保證去污效果;
③具有潤濕、乳化、懸浮、分散等作用,在洗滌過程中,使污垢能在溶液中懸浮而分散,能防止污垢向衣物再附著的抗再沉積作用,使衣物顯得更加潔白。3.3.2合成洗滌劑的制造工藝技術(shù)氣流式噴霧干燥法生產(chǎn)過程示意圖3.3.3衣物用洗滌劑配方洗滌劑的品種很多,每一種洗滌劑都是根據(jù)一定的要求而設(shè)計(jì)的,
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