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文檔簡介
DB31/T310002—2021DB32/T310002—2021DB33/T310002—2021
ICS13.040.20
CCSZ10
長江三角洲區(qū)域地方標準
DB31/T310002—2021
DB32/T310002—2021
DB33/T310002—2021
長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)
揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范
SpecificationforVolatileOrganicCompoundsCruiseMonitoring
inYangtzeRiverDeltaEcologicalGreenIntegrationDevelopmentZone
2021-XX-XX發(fā)布2021-XX-XX實施
上海市市場監(jiān)督管理局
江蘇省市場監(jiān)督管理局發(fā)布I
浙江省市場監(jiān)督管理局
DB31/T310XX—2020DB32/T310XX—2020DB33/T310XX—2020
前言
本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定
起草。
本文件由上海市生態(tài)環(huán)境局、江蘇省生態(tài)環(huán)境廳、浙江省生態(tài)環(huán)境廳聯(lián)合提出并組織實施。
本文件由上海市生態(tài)環(huán)境局、江蘇省環(huán)境管理標準化技術委員會、浙江省環(huán)境保護標準化技術委員
會歸口。
本文件起草單位:上海市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省
生態(tài)環(huán)境科學設計研究院。
本文件主要起草人:車祥、裴冰、張珊、孫曉慧、徐志榮、宋興偉、伏晴艷、黃銀芝、張景明、洪
正昉、鞏宏平、宋釗、吳詩劍、李躍武、金丹、高松、林長青、胡玲、鄧磊。
II
DB31/T310XX—2020、DB32/T310XX—2020、DB33/T310XX—2020
長三角生態(tài)綠色發(fā)展一體化示范區(qū)
揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測技術規(guī)范
1范圍
本文件規(guī)定了揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測的方法概述、試劑或材料、儀器和設備、監(jiān)測方法、結(jié)果計
算與表示、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制及安全防護要求。
本文件適用于長三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)(以下簡稱“示范區(qū)”)內(nèi)環(huán)境空氣、無組織排
放廢氣的揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測工作。示范區(qū)范圍覆蓋上海市青浦區(qū)、江蘇省蘇州市吳江區(qū)和浙江省
嘉興市嘉善縣。
長三角其他區(qū)域可參照執(zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適
用于本文件。
GB37822-2019揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準
GSB-07-3638-2019氮氣中57種VOCs混合氣體標準樣品
HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則
HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術導則
HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術規(guī)范
HJ212污染物在線監(jiān)控(監(jiān)測)系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標準
HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術要求及檢測方法
HJ759環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ1010環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術要求及檢測方法
3術語和定義
GB37822-2019界定的以及下列術語和定義適用于本文件。
3.1
揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds
參與大氣光化學反應的有機化合物,或者根據(jù)有關規(guī)定確定的有機化合物。
在表征VOCs總體排放情況時,根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,可采用總揮發(fā)性有機物(以TVOC
表示)、非甲烷總烴(以NMHC表示)作為污染物控制項目。
[來源:GB37822-2019,3.1]
3.2
走航監(jiān)測cruisemonitoring
利用車載式快速監(jiān)測設備在行進中連續(xù)自動監(jiān)測,結(jié)合定點監(jiān)測,對污染物進行定性定量分析,
并基于地理位置信息顯示沿行進路線污染物空間連續(xù)分布。
4方法概述
1
DB31/T310XX—2020DB32/T310XX—2020DB33/T310XX—2020
利用車載質(zhì)譜及其他輔助設備,在行進時對環(huán)境空氣、無組織排放廢氣進行連續(xù)自動監(jiān)測,并根
據(jù)地理位置信息,顯示沿行進路線的揮發(fā)性有機物濃度空間連續(xù)分布,必要時輔以定點監(jiān)測,完成定
性、定量分析。
5試劑或材料
5.1高純氮氣
高純氮氣純度應不小于99.99%。
5.2合成空氣或除烴空氣
合成空氣或除烴空氣純度應不小于99.99%。
5.3標準氣體
5.3.1應配備包含附錄A所規(guī)定的揮發(fā)性有機物的標準氣體。應根據(jù)實際工作需要配備包含附錄B所
規(guī)定的揮發(fā)性有機物標準氣體。
5.3.2標準氣體應滿足國家對標準物質(zhì)的相關要求,包括但不限于GSB-07-3638-2019。
5.3.3對于國家無相關標準物質(zhì)要求的揮發(fā)性有機物,可根據(jù)實際工作需要,購買有證標準氣體或在
有資質(zhì)的單位定制混合標準氣體。
6儀器和設備
6.1質(zhì)譜儀
使被測物質(zhì)離子化,利用電磁學原理使各種離子按不同的質(zhì)荷比分離并測量各種離子的強度,從
而識別并對其進行定量的設備。包括進樣單元、離子源、反應單元、真空單元、質(zhì)量分析器及數(shù)據(jù)解
析軟件等單元。具備全譜掃描分析或選擇離子掃描分析、譜庫檢索、實時顯示空氣污染組分等功能。
6.2車載式大氣采樣系統(tǒng)
6.2.1采用多支路采樣總管時,采樣總管應滿足HJ654中的要求,且揮發(fā)性有機物的采樣支管應位于
采樣總管的最前部。
6.2.2在不使用采樣總管時,可直接用管線采樣,管路應盡量短以減少對待測污染物的吸附,管路
總長度應不超過3m。
6.2.3采樣管路應選用不釋放有干擾物質(zhì)且不與待測污染物發(fā)生化學反應的材料,如聚四氟乙烯、
硼硅酸鹽玻璃或硅烷化處理的不銹鋼材料;采樣管路宜對顆粒物進行過濾;采樣管路應采取保溫措施
以避免采樣管路內(nèi)壁結(jié)露。
6.2.4采樣口應高出車頂不小于0.2m。
6.3氣體稀釋系統(tǒng)
氣體稀釋系統(tǒng)的最大稀釋倍數(shù)應不小于1000倍。
6.4工控機
工控機應滿足HJ212要求,保障系統(tǒng)運行并將數(shù)據(jù)傳輸至上位平臺。
a)通信接口:具備一路RS-485或RS-232或USB接口或以太網(wǎng)通信接口,用于與上位機通信;
b)存儲要求:根據(jù)使用需求,能完整存儲不少于12個月的所有參數(shù)監(jiān)測數(shù)據(jù)和報警等信息;
c)抗干擾能力:具有防雷擊、防電磁干擾、抗震動等能力;
d)電壓穩(wěn)定性:允許外部供電電壓波動±10%。
6.5供電設備
電量應至少滿足走航監(jiān)測設備連續(xù)運行4h以上。
6.6車載衛(wèi)星定位系統(tǒng)及電子地圖
2
DB31/T310XX—2020、DB32/T310XX—2020、DB33/T310XX—2020
應配備車載衛(wèi)星定位系統(tǒng),在走航監(jiān)測時記錄經(jīng)緯度坐標,并在地圖上實時顯示行進路徑。車載
定位系統(tǒng)定位精度在3m以內(nèi)。
6.7氣象監(jiān)控系統(tǒng)
宜配備符合HJ/T55中要求的氣象參數(shù)實時測量與記錄系統(tǒng),能夠測定環(huán)境溫度和氣壓、相對濕度、
風向和風速等氣象參數(shù),確定和記錄氣象適宜程度。相應氣象參數(shù)的測量范圍和精度滿足HJ194要求。
根據(jù)需要配備風廓線儀。
6.8其他設備
根據(jù)需要配備揮發(fā)性有機物手工采樣裝置或其他揮發(fā)性有機物現(xiàn)場監(jiān)測設備。
7監(jiān)測方法
7.1儀器準備
7.1.1校準曲線
7.1.1.1依據(jù)相關環(huán)境質(zhì)量標準、污染物排放或控制標準確定校準曲線范圍,應有至少六個校準點(含
零濃度點)且盡可能均勻的分布在線性范圍內(nèi)。
7.1.1.2在儀器工作條件下,使用高純氮氣、合成空氣或除烴空氣,將標準氣體稀釋至校準點,依次從
低濃度到高濃度進行分析測定,或者采用不同進樣體積的方式進行分析測定,以目標化合物濃度及目標物
特征離子峰響應建立坐標系,用最小二乘法繪制校準曲線。
7.1.2重復性和儀器檢出限
7.1.2.1使用快速質(zhì)譜方法分析測定的,連續(xù)通入10nmol/mol標準氣體2min,取最后連續(xù)7組檢測數(shù)
據(jù)。
7.1.2.2使用氣相色譜-質(zhì)譜法分析測定的,參照HJ1010方法實施,測試濃度為10nmol/mol。
7.1.2.3按照HJ168附錄A.4.2及附錄A.1計算相對標準偏差及儀器檢出限。附錄A規(guī)定的必測目標物
以及至少10個附錄B規(guī)定的選測目標物應滿足相對標準偏差≤20.0%,儀器檢出限≤10nmol/mol。
7.1.3準確度
7.1.3.1使用快速質(zhì)譜方法分析測定的,連續(xù)通入40nmol/mol標準氣體2min,取最后連續(xù)7組檢測數(shù)
據(jù)。
7.1.3.2使用氣相色譜-質(zhì)譜法分析測定的,參照HJ1010方法實施,測試濃度為40nmol/mol。
7.1.3.3按照HJ168附錄A.5.2計算與理論濃度的相對誤差。附錄A規(guī)定的必測目標物以及至少10個
附錄B規(guī)定的選測目標物應滿足相對誤差小于30%。
7.1.3.4設備無法區(qū)分的一組分子量相同或相近的揮發(fā)性有機物,理論濃度為所用標準氣體組分中所有
與該分子量相同或相近成分濃度的數(shù)學加和。
7.1.4空白
以高純氮氣、合成空氣或除烴空氣作為空白樣品,按與樣品分析相同步驟進行分析。要求空白樣品中
各待測污染物均應低于方法檢出限。
7.1.5試運行
啟動監(jiān)測設備和車輛,在周邊開展小范圍走航試驗,確認車輛、采樣系統(tǒng)、監(jiān)測設備、氣象監(jiān)控系統(tǒng)
等運行正常,工控機可正常上傳監(jiān)測數(shù)據(jù),電子地圖顯示定位準確、無明顯延遲。
7.2監(jiān)測方案制定
7.2.1走航監(jiān)測宜在風速8m/s以下、無降水天氣開展。
7.2.2監(jiān)測區(qū)域確定依據(jù)環(huán)境管理要求和解決實際環(huán)境問題需求,規(guī)劃監(jiān)測區(qū)域。掌握監(jiān)測區(qū)域的企業(yè)
分布及所屬行業(yè)、道路分布狀況、周邊敏感區(qū)分布狀況、盛行風向及惡臭異味投訴情況等。
7.2.3在對目標區(qū)域開展揮發(fā)性有機物走航監(jiān)測前,宜事先調(diào)查區(qū)域內(nèi)涉及VOCs排放的污染源信息,
包括但不限于污染源地理位置,涉及使用、產(chǎn)生或排放的揮發(fā)性有機物及其工藝環(huán)節(jié)、收集和凈化裝置、
排放口設置等信息。有行業(yè)大氣污染物排放標準的企業(yè),宜重點關注行業(yè)特征污染物。
7.2.4結(jié)合目標區(qū)域污染源分布和區(qū)域管理需求,規(guī)劃走航監(jiān)測路線。宜沿工業(yè)園區(qū)內(nèi)部、邊界、廠界
或城市道路進行監(jiān)測。根據(jù)需要,可參考HJ/T55要求在目標污染源周邊及其下風向處進行監(jiān)測。需要進
一步監(jiān)測廢氣無組織排放情況、進行污染溯源時,可在廠區(qū)內(nèi)部進行監(jiān)測,在確保安全和符合區(qū)域管理要
3
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求前提下,盡量靠近生產(chǎn)廠房或無組織排放源。
7.3監(jiān)測實施
7.3.1按照規(guī)劃路線開展走航監(jiān)測,必要情況下可對路線進行適當調(diào)整。走航監(jiān)測速度應滿足每25至
35m可得到一組有效監(jiān)測數(shù)據(jù)。
7.3.2監(jiān)測過程中發(fā)現(xiàn)所監(jiān)測揮發(fā)性有機物濃度之和超過600μg/m3或明顯異味時,可在該點位附近進行
巡查或停車定點監(jiān)測至少1min。條件允許時,宜靠近疑似污染源開展監(jiān)測。
7.3.3記錄監(jiān)測點位TVOC或特別關注的污染物濃度最高值,以及對應監(jiān)測時間、GPS坐標、所處道路
位置、污染物組分、氣象特征等信息。結(jié)合7.2.3調(diào)研結(jié)果,初步判斷污染來源。
7.3.4根據(jù)需要對污染點位進行復測??衫闷渌麚]發(fā)性有機物監(jiān)測設備進行現(xiàn)場測定或手工采樣帶回
實驗室分析,具體方法應滿足相關的國家、地方或行業(yè)標準。分析結(jié)果可與7.3.3所記錄的信息結(jié)合進行
綜合分析,評估該監(jiān)測點位的污染特征,進行污染溯源。
8結(jié)果計算與表示
8.1定性分析
8.1.1離子源采用單光子電離(SPI)、質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(PTR)等技術,且氣體樣品不經(jīng)色譜柱分離的
監(jiān)測設備,根據(jù)分子離子、準分子離子的質(zhì)荷比定性。
8.1.2離子源采用電子轟擊源(EI)的監(jiān)測設備,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用模式時根據(jù)總離子流圖上各峰
的保留時間、離子碎片質(zhì)量和相對豐度,在標準譜庫中檢索結(jié)構(gòu)最為相似的有機物作為定性結(jié)果;采
用直接進樣EI質(zhì)譜方法時,根據(jù)標準譜庫的特征離子和豐度比,進行組分種類的定性。
8.1.3因分子量相同或相近,或保留時間相近、結(jié)構(gòu)相近而無法區(qū)分的物質(zhì),應結(jié)合7.2.3中調(diào)查得
到的監(jiān)測點位周邊企業(yè)揮發(fā)性有機物使用情況,對定性結(jié)果進行判斷。
8.2定量分析
8.2.1通過外標校準曲線法或內(nèi)標校準曲線法進行定量分析。根據(jù)物質(zhì)響應值和相應的校準曲線,
計算得到環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的濃度,以μg/m3表示。
8.2.2對于在儀器上有響應、可定性分析,但標準氣體中沒有的揮發(fā)性有機物,優(yōu)先選擇分子量接
近、結(jié)構(gòu)接近或保留時間接近的物質(zhì)作為參考物,進行半定量分析,或根據(jù)需求選取某一物質(zhì)作為半
定量參考物。半定量物質(zhì)及參考物質(zhì)應在結(jié)果報告中標注。
8.3結(jié)果表示
8.3.1本文件所使用的濃度單位均為μg/m3。當測定結(jié)果小于100μg/m3時,保留小數(shù)點后一位;當
測定結(jié)果大于100μg/m3時,保留至個位數(shù)。報告中應列出所有監(jiān)測到的揮發(fā)性有機物。
8.3.2按式(1)加和所監(jiān)測到的VOCs質(zhì)量濃度,計算揮發(fā)性有機物總濃度,計算時某一分子量物
質(zhì)濃度不得重復計算。
………(1)
式中:
??
——揮發(fā)性有機物總濃度,μg/m3;?=