《絕緣油中腐蝕性硫二芐基二硫醚定量檢測方法氣相色譜多重質譜聯(lián)用法（標準）》

ICSxx.xxx

Fxx

備案號：xxxxx-201xDL

中華人民共和國電力行業(yè)標準

DL/Txxx—201x

絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量

檢測方法氣相色譜多重質譜聯(lián)用法

Quantitativedeterminationofcorrosivesulfur(dibenzyldisulfide,DBDS)in

insulatingliquidbygaschromatography-multilevelmassspectrometry

（征求意見稿）

（本稿完成日期：2019年7月）

201X-xx-xx發(fā)布201X-xx-xx實施

國家能源局發(fā)布

DL/Txxx—201X

II

DL/Txxx—201X

絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量檢測方法

氣相色譜多重質譜聯(lián)用法

1范圍

本標準采用氣相色譜多重質譜聯(lián)用法，針對絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）含量開展定量檢測。

本標準適用于未使用和使用過的絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）含量的測定，測定濃度范圍5

mg/kg~600mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T7597電力用油（變壓器油、汽輪機油）取樣方法

GB/T32508-2016絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量檢測方法

3術語和定義

下列術語和定義適用于本文件。

3.1

二芐基二硫醚dibenzyldisulfide(DBDS)

含有兩個芐基官能團的芳香二硫化物，分子式C14H14S2，分子量為246，熔點71℃~72℃。

[GB/T32508-2016術語和定義3.1]

3.2

二苯基二硫醚diphenyldisulfide(DPDS)

含有兩個苯基官能團的芳香二硫化物，分子式C12H10S2，分子量為218，熔點61℃~62℃。

[GB/T32508-2016術語和定義3.2]

3.3

多重質譜multilevelmassspectrometry

多個質譜串聯(lián)，在本標準中是指三重四級桿串聯(lián)質譜。

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4方法概要

用具塞試管稱取一定量的樣品和內標溶液母液，加入異辛烷搖勻溶解，然后取少許溶液注入氣相色

譜-三重四級桿質譜聯(lián)用儀分析二芐基二硫醚含量，結果用質量濃度（mg/kg）表示。

5儀器

5.1氣相色譜儀

5.1.1進樣裝置：應具有進樣汽化、分流和收集殘油的功能。

5.1.2毛細管柱：5%苯基聚-95%甲基聚硅氧烷固定相，長度30m，內徑0.25mm，膜厚0.25μm。

5.1.3柱溫箱：應具有程序升溫功能，升溫程序的典型條件見表1。

表1柱溫程序升溫參數(shù)

項目參數(shù)

初始溫度，℃90

初始恒溫時間，min0

升溫速率，(℃·min-1)10

終態(tài)溫度，℃275

終態(tài)恒溫時間，min10

注：升溫梯度根據(jù)最佳分離和洗脫時間來調整。氦氣流速宜在0.8mL/min~1.5mL/min。

5.2質譜儀

5.2.1離子源：電子轟擊源（EI），電子能量70eV。

5.2.2傳輸線溫度：270℃。

5.2.3離子源溫度：200℃。

5.2.4掃描類型：選擇反應檢測掃描（SRM）。

5.2.5碰撞池：碰撞能10V。

5.2.6質量分析器：應具有識別目標離子和內標物質離子的功能，特征離子參數(shù)見表2。

表2特征離子參數(shù)

物質母離子質荷比子離子質荷比保留時間，ms

DBDS24691100

DPDS218109100

5.3數(shù)據(jù)系統(tǒng)：應具備控制、監(jiān)測、獲取和儲存分析數(shù)據(jù)的功能。

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5.4分析天平：感量0.0001g。

6試劑及材料

6.1異辛烷：色譜純。

6.2二芐基二硫醚（DBDS）：分析純。

6.3二苯基二硫醚（DPDS）：分析純。

6.4空白油：不含DBDS和DPDS的絕緣油。

6.5針筒式濾膜過濾器：0.45μm，聚四氟乙烯材料。

6.6注射器：2.5mL。

6.7具塞試管：20mL。

6.8移液管：5mL。

6.9氦氣：純度不小于99.99%。

7標定

7.1DBDS標準溶液母液的制備

將一定量的DBDS溶解在空白礦物絕緣油中配制成1000mg/kg的DBDS儲備溶液。儲備溶液應密

封保存在棕色瓶中并置于陰暗處，溶液保存期3個月。

注：DBDS為固體，需加熱至40oC充分攪拌，以保證全部溶解。

7.2DPDS內標溶液母液的制備

將一定量的DPDS溶解在空白礦物絕緣油中配制成500mg/kg的DPDS儲備溶液。儲備溶液應密封保

存在棕色瓶中并置于陰暗處，溶液保存期3個月。

注：DPDS為固體，需加熱至40oC充分攪拌，以保證全部溶解。

7.3標準溶液的制備

在稱量好的空白油中分別加入一定量的DBDS標準溶液母液和DPDS內標溶液母液，制備所需濃度

的標準溶液，稱準至0.01g，保存在棕色瓶中并置于陰暗處。5mg/kg~600mg/kg濃度的標準溶液配制比

例，可參照表3。

表3標準溶液的配制

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標準溶液濃度比DBDS標準溶液DPDS內標溶液母

空白礦物絕緣油

序號DBDS/DPDS母液(1000mg/kg)液（500mg/kg）

加入量/g

(mg/kg)加入量/g加入量/g

15/500.0254.9750.5

250/500.2504.7500.5

3100/500.5004.5000.5

4300/501.5003.0000.5

5600/503.0002.0000.5

7.4標準溶液的前處理

在20mL具塞試管中稱取5.0g標準溶液，稱準至0.01g，加入5.0mL異辛烷，塞緊管塞，充分搖勻5min

后靜置10min，用針筒式濾膜過濾待用。

7.5標準曲線的繪制

將用異辛烷稀釋后的不同濃度標準溶液待用樣品，取1μL樣品注入氣相色譜儀中，按照表1的溫度

范圍程序升溫，DBDS由MS/MS檢測。以DBDS標準溶液的濃度與內標物濃度的比值CDBDS/CDPDS作為橫

坐標，DBDS標準溶液的響應面積與內標物響應面積的比值ADBDS/ADPDS作為縱坐標建立標準曲線。

8樣品測試步驟

8.1按GB/T7597規(guī)定的方法取待測樣品。

8.2在20mL具塞試管中稱取5g待測樣品和0.5g內標溶液母液，稱準至0.01g，按照7.4步驟進行樣品前

處理。

8.3取1μL處理好的樣品注入氣相色譜多重質譜聯(lián)用儀進行分析。

9結果計算

樣品的DBDS濃度按公式（1）計算：

(Rm)

C（1）

b

式中：

C——DBDS濃度，mg/kg；

R——檢測器對樣品的響應值比；

b——標準曲線y=bx+m的斜率；

m——標準曲線y=bx+m的截距。

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10精密度

10.1重復性r

在95%的置信區(qū)間內，同一操作者用相同儀器對同一樣品在相同條件下重復測定的相對偏差