《絕緣油中腐蝕性硫二芐基二硫醚定量檢測方法氣相色譜多重質(zhì)譜聯(lián)用法（標(biāo)準(zhǔn)）》

ICSxx.xxx

Fxx

備案號：xxxxx-201xDL

中華人民共和國電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

DL/Txxx—201x

絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量

檢測方法氣相色譜多重質(zhì)譜聯(lián)用法

Quantitativedeterminationofcorrosivesulfur(dibenzyldisulfide,DBDS)in

insulatingliquidbygaschromatography-multilevelmassspectrometry

（征求意見稿）

（本稿完成日期：2019年7月）

201X-xx-xx發(fā)布201X-xx-xx實施

國家能源局發(fā)布

DL/Txxx—201X

II

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絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量檢測方法

氣相色譜多重質(zhì)譜聯(lián)用法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)采用氣相色譜多重質(zhì)譜聯(lián)用法，針對絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）含量開展定量檢測。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于未使用和使用過的絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）含量的測定，測定濃度范圍5

mg/kg~600mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T7597電力用油（變壓器油、汽輪機油）取樣方法

GB/T32508-2016絕緣油中腐蝕性硫（二芐基二硫醚）定量檢測方法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

二芐基二硫醚dibenzyldisulfide(DBDS)

含有兩個芐基官能團的芳香二硫化物，分子式C14H14S2，分子量為246，熔點71℃~72℃。

[GB/T32508-2016術(shù)語和定義3.1]

3.2

二苯基二硫醚diphenyldisulfide(DPDS)

含有兩個苯基官能團的芳香二硫化物，分子式C12H10S2，分子量為218，熔點61℃~62℃。

[GB/T32508-2016術(shù)語和定義3.2]

3.3

多重質(zhì)譜multilevelmassspectrometry

多個質(zhì)譜串聯(lián)，在本標(biāo)準(zhǔn)中是指三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜。

1

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4方法概要

用具塞試管稱取一定量的樣品和內(nèi)標(biāo)溶液母液，加入異辛烷搖勻溶解，然后取少許溶液注入氣相色

譜-三重四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀分析二芐基二硫醚含量，結(jié)果用質(zhì)量濃度（mg/kg）表示。

5儀器

5.1氣相色譜儀

5.1.1進樣裝置：應(yīng)具有進樣汽化、分流和收集殘油的功能。

5.1.2毛細管柱：5%苯基聚-95%甲基聚硅氧烷固定相，長度30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm。

5.1.3柱溫箱：應(yīng)具有程序升溫功能，升溫程序的典型條件見表1。

表1柱溫程序升溫參數(shù)

項目參數(shù)

初始溫度，℃90

初始恒溫時間，min0

升溫速率，(℃·min-1)10

終態(tài)溫度，℃275

終態(tài)恒溫時間，min10

注：升溫梯度根據(jù)最佳分離和洗脫時間來調(diào)整。氦氣流速宜在0.8mL/min~1.5mL/min。

5.2質(zhì)譜儀

5.2.1離子源：電子轟擊源（EI），電子能量70eV。

5.2.2傳輸線溫度：270℃。

5.2.3離子源溫度：200℃。

5.2.4掃描類型：選擇反應(yīng)檢測掃描（SRM）。

5.2.5碰撞池：碰撞能10V。

5.2.6質(zhì)量分析器：應(yīng)具有識別目標(biāo)離子和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)離子的功能，特征離子參數(shù)見表2。

表2特征離子參數(shù)

物質(zhì)母離子質(zhì)荷比子離子質(zhì)荷比保留時間，ms

DBDS24691100

DPDS218109100

5.3數(shù)據(jù)系統(tǒng)：應(yīng)具備控制、監(jiān)測、獲取和儲存分析數(shù)據(jù)的功能。

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5.4分析天平：感量0.0001g。

6試劑及材料

6.1異辛烷：色譜純。

6.2二芐基二硫醚（DBDS）：分析純。

6.3二苯基二硫醚（DPDS）：分析純。

6.4空白油：不含DBDS和DPDS的絕緣油。

6.5針筒式濾膜過濾器：0.45μm，聚四氟乙烯材料。

6.6注射器：2.5mL。

6.7具塞試管：20mL。

6.8移液管：5mL。

6.9氦氣：純度不小于99.99%。

7標(biāo)定

7.1DBDS標(biāo)準(zhǔn)溶液母液的制備

將一定量的DBDS溶解在空白礦物絕緣油中配制成1000mg/kg的DBDS儲備溶液。儲備溶液應(yīng)密

封保存在棕色瓶中并置于陰暗處，溶液保存期3個月。

注：DBDS為固體，需加熱至40oC充分攪拌，以保證全部溶解。

7.2DPDS內(nèi)標(biāo)溶液母液的制備

將一定量的DPDS溶解在空白礦物絕緣油中配制成500mg/kg的DPDS儲備溶液。儲備溶液應(yīng)密封保

存在棕色瓶中并置于陰暗處，溶液保存期3個月。

注：DPDS為固體，需加熱至40oC充分攪拌，以保證全部溶解。

7.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

在稱量好的空白油中分別加入一定量的DBDS標(biāo)準(zhǔn)溶液母液和DPDS內(nèi)標(biāo)溶液母液，制備所需濃度

的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱準(zhǔn)至0.01g，保存在棕色瓶中并置于陰暗處。5mg/kg~600mg/kg濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制比

例，可參照表3。

表3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

3

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標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度比DBDS標(biāo)準(zhǔn)溶液DPDS內(nèi)標(biāo)溶液母

空白礦物絕緣油

序號DBDS/DPDS母液(1000mg/kg)液（500mg/kg）

加入量/g

(mg/kg)加入量/g加入量/g

15/500.0254.9750.5

250/500.2504.7500.5

3100/500.5004.5000.5

4300/501.5003.0000.5

5600/503.0002.0000.5

7.4標(biāo)準(zhǔn)溶液的前處理

在20mL具塞試管中稱取5.0g標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱準(zhǔn)至0.01g，加入5.0mL異辛烷，塞緊管塞，充分搖勻5min

后靜置10min，用針筒式濾膜過濾待用。

7.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將用異辛烷稀釋后的不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液待用樣品，取1μL樣品注入氣相色譜儀中，按照表1的溫度

范圍程序升溫，DBDS由MS/MS檢測。以DBDS標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與內(nèi)標(biāo)物濃度的比值CDBDS/CDPDS作為橫

坐標(biāo)，DBDS標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)面積與內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)面積的比值A(chǔ)DBDS/ADPDS作為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8樣品測試步驟

8.1按GB/T7597規(guī)定的方法取待測樣品。

8.2在20mL具塞試管中稱取5g待測樣品和0.5g內(nèi)標(biāo)溶液母液，稱準(zhǔn)至0.01g，按照7.4步驟進行樣品前

處理。

8.3取1μL處理好的樣品注入氣相色譜多重質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析。

9結(jié)果計算

樣品的DBDS濃度按公式（1）計算：

(Rm)

C（1）

b

式中：

C——DBDS濃度，mg/kg；

R——檢測器對樣品的響應(yīng)值比；

b——標(biāo)準(zhǔn)曲線y=bx+m的斜率；

m——標(biāo)準(zhǔn)曲線y=bx+m的截距。

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10精密度

10.1重復(fù)性r

在95%的置信區(qū)間內(nèi)，同一操作者用相同儀器對同一樣品在相同條件下重復(fù)測定的相對偏差