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文檔簡介
油田管道腐蝕的原因及解決辦
法(新版)
Safetymanagementisanimportantpartofenterpriseproductionmanagement.Theobjectisthe
statemanagementandcontrolofallpeople,objectsandenvironmentsinproduction.
(安全管理)
單位:________________________
姓名:______________________
日期:______________________
編號(hào):AQ-SN-0126
冶金安全I(xiàn)MetallurgicalSafety
冶金安全
油田管道腐蝕的原因及解決辦法(新版)
說明:安全管理是企業(yè)生產(chǎn)管理的重要組成部分,是一門綜合性的系統(tǒng)科學(xué)。
安全管理的對(duì)象是生產(chǎn)中一切人、物、環(huán)境的狀態(tài)管理與控制,安全管理是一
種動(dòng)態(tài)管理。可以下載修改后或直接打印使用(使用前請(qǐng)?jiān)敿?xì)閱讀內(nèi)容是否合
適)。
一、金屬腐蝕原理
(一)金屬的腐蝕;金屬的腐蝕是指金屬在周圍介質(zhì)作用下,
由于化學(xué)變化、電化學(xué)變化或物理溶解作用而產(chǎn)生的破壞。
(二)金屬腐蝕的分類
1.據(jù)金屬被破壞的基本特征分類
根據(jù)金屬被破壞的基本特征可把腐蝕分為全面腐蝕和局部腐蝕
兩大類:
(1)全面腐蝕:腐蝕分布在整個(gè)金屬表面上,可以是均勻的,
也可以是不均勻的。如碳鋼在強(qiáng)酸中發(fā)生的腐蝕即屬此例。均勻腐
蝕的危險(xiǎn)性相對(duì)較小,因?yàn)槿糁懒烁g的速度,即可推知材料的
使用壽命,并在設(shè)計(jì)時(shí)將此因素考慮在內(nèi)。
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(2)局部腐蝕:腐蝕主要集中在金屬表面某一區(qū)域,而表面的
其他部分幾乎未被破壞。例如點(diǎn)蝕、孔蝕、垢下腐蝕等。垢下腐蝕
形成的垢下溝槽、塊狀的腐蝕,個(gè)易被發(fā)現(xiàn),往往是在清垢后或腐
蝕穿孔后才知道。局部腐蝕的危害性極大,管線、容器在使用較短
的時(shí)間內(nèi)造成腐蝕穿孔,致使原油泄漏,影響油田正常生產(chǎn)。
2.據(jù)腐蝕環(huán)境分類
按照腐蝕環(huán)境分類,可分為化學(xué)介質(zhì)腐蝕、大氣腐蝕、海水腐
蝕、土壤腐蝕。這種分類方法有助于按金屬材料所處的環(huán)境去認(rèn)識(shí)
腐蝕。
3.據(jù)腐蝕過程的特點(diǎn)分類
按照腐蝕過程的特點(diǎn)分類,金屬的腐蝕也可按化學(xué)腐蝕、電化
學(xué)腐蝕、物理腐蝕3種機(jī)理分類。
(1)金屬的化學(xué)腐蝕:金屬的化學(xué)腐蝕是指金屬表面與非電解
質(zhì)直接發(fā)生純化學(xué)作用而引起的破壞。在化學(xué)腐蝕過程中,電子的
傳遞是在金屬與氧化劑之間直接進(jìn)行的,因而沒有電流產(chǎn)生。但單
純化學(xué)腐蝕的例子是很少見的。很多金屬與空氣中的氧作用,在金
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屬表面形成一層氧化物薄膜。表面膜的性質(zhì)(如完整性、可塑性、
與金屬的附著力等)對(duì)于化學(xué)腐蝕速率有直接影響。它作為保護(hù)層
而具有保護(hù)作用,首先必須是緊密的、完整的。以金屬在空氣中被
氧化為例,只有當(dāng)生成的氧化物膜把金屬表面全部遮蓋,即氧化物
的體積大于所消耗的金屬的體積時(shí),才能保護(hù)金屬不至于進(jìn)一步被
氧化。否則,氧化膜就不能夠蓋沒整個(gè)金屬表面,就會(huì)成為多孔疏
松的膜。
(2)金屬的電化學(xué)腐蝕:金屬與電解質(zhì)溶液作用所發(fā)生的腐蝕,
是由于金屬表面發(fā)生原電池作用而引起的,這一類腐蝕叫做電化學(xué)
腐蝕。采油工程中的腐蝕過程通常是電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕過程
由下列三個(gè)環(huán)節(jié)組成:
①在陽極,金屬溶解,變成金屬離子進(jìn)入溶液中:
Me-Men++ne(陽極過程)
②電子從陽極流向陰極;
③在陰極,電子被溶液中能夠吸收電子的物質(zhì)(D)所接受:
e—+D-[D-e-](陰極過程)
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在陰極附近能夠與電子結(jié)合的物質(zhì)很多,但在大多數(shù)情況下,
是溶液中的H+和02。H一與電子結(jié)合形成H2,02在溶液中與電子
結(jié)合生成0H—:
2H++2e-H2
02+2H20+4e-*40H-(在中性或堿性液中)
02+4H++4e-2H20(在酸性介質(zhì)中)
以上三個(gè)環(huán)節(jié)是相互聯(lián)系的,三者缺一不可,如果其中一個(gè)環(huán)
節(jié)停止進(jìn)行,則整個(gè)腐蝕過程也就停止。
金屬電化學(xué)腐蝕的產(chǎn)生,是由于金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)形成
了腐蝕原電池所致。
(3)物理腐蝕是指金屬由于單純的物理溶解作用所引起的破壞,
如許多金屬在高溫熔鹽、熔堿及液態(tài)金屬中可發(fā)生物理腐蝕。
(三)金屬腐蝕速度的表示方法
金屬遭受腐蝕后.其質(zhì)量、厚度、機(jī)械性能、組織結(jié)構(gòu)、電極
過程都會(huì)發(fā)生變化,這些物理性能和力學(xué)性能的變化率可用來表示
金屬腐蝕的程度。在均勻腐蝕的情況下通常采用質(zhì)量指標(biāo)、深度指
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標(biāo)和電流指標(biāo)來表示。
1.質(zhì)量指標(biāo)
這種指標(biāo)就是把金屬因腐蝕而發(fā)生的質(zhì)量變化,換算成相當(dāng)于
單位金屬表面積于單位時(shí)間內(nèi)的質(zhì)量變化的數(shù)值。所謂質(zhì)量的變化,
在失重時(shí)是指腐蝕前的質(zhì)量與消除了腐蝕產(chǎn)物后的質(zhì)量之間的差
值;在增重時(shí)系指腐蝕后帶有腐蝕產(chǎn)物時(shí)的質(zhì)量與腐蝕前的質(zhì)量之
差,可根據(jù)腐蝕產(chǎn)物容易去除或完全牢固地附著在試件表面的情況
來選取失重或增重表示法:
(2)金屬腐蝕速度的深度指標(biāo)此指標(biāo)表示單位時(shí)間內(nèi)金屬的厚
度因腐蝕而減少的量。在衡量不同密度的各種金屬的腐蝕程度時(shí),
這個(gè)指標(biāo)很方便,與質(zhì)量指標(biāo)間有以下?lián)Q算關(guān)系:
vL=v?8.76/P(3-9)
式中vL----腐蝕的深度指標(biāo),mm/a;
P-----被腐蝕金屬的密度,g/cm3o
除上述單位以外,在不少文獻(xiàn)中也經(jīng)常用mdd即mg/(dm2*d),
ipy(in/a),mpy(mil/a)等作為質(zhì)量指標(biāo)和深度指標(biāo)的單位,
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之間可以相互換算。根據(jù)金屬年腐蝕深度的不同,管道及儲(chǔ)罐的介
質(zhì)腐蝕性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及大氣腐蝕性評(píng)價(jià)按SY/T0087-95進(jìn)行。
3.金屬腐蝕速度的電流指標(biāo)
此指標(biāo)是以金屬電化學(xué)腐蝕過程的陽極電流密度的大小來衡量
金屬的電化學(xué)腐蝕速度。可通過法拉第定律把電流指標(biāo)和質(zhì)量指標(biāo)
聯(lián)系起來,兩者關(guān)系為:
ia=vXnX26.8X10-4/A(3-10)
式中ia-----腐蝕的陽極電流密度,A/cm2;
v-----金屬腐蝕的速度,g/(m2?h);
n-----陽極反應(yīng)中化合價(jià)的變化值;
A-----參加陽極反應(yīng)的金屬的原子質(zhì)量,go
二、油氣田腐蝕環(huán)境
金屬腐蝕是金屬與周圍環(huán)境的作用而引起的破壞。影響金屬腐
蝕行為的因素很多,它既與金屬自身的因素有關(guān),又與腐蝕環(huán)境相
連。了解這些因素,可以幫助我們?nèi)ソ鉀Q油氣田生產(chǎn)中的腐蝕問題,
弄清影響腐蝕的主要因素,從而采取有效的防腐措施,做好油氣田
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防腐工作。
(-)金屬材料的影響
1.金屬的化學(xué)穩(wěn)定性
金屬耐腐蝕性的好壞,首先與其本性有關(guān)。各種金屬的熱力學(xué)
穩(wěn)定性,可近似地用其標(biāo)準(zhǔn)平衡電位來評(píng)定。電位越正,金屬的穩(wěn)
定性越高,金屬越耐腐蝕。反之,金屬離子化傾向越高,金屬就越
易腐蝕。但是也有些金屬如A1等,雖然活性大,由于其表面易生成
保護(hù)膜,所以具有良好的耐蝕性能。金屬的電極電位和其耐蝕性只
是在一定程度上近似地反映其對(duì)應(yīng)關(guān)系,并不存在嚴(yán)格的規(guī)律。
2.金屬成分的影響
由于純金屬的各種性能不能滿足工業(yè)需要,因此在實(shí)際應(yīng)用中
多采用它們的合金。合金又分單相合金和多相合金。
(1)單相合金:單相固溶體合金,由于組織均一,具有較高的
化學(xué)穩(wěn)定性,因而耐腐蝕性就較高,如不銹鋼等。
單相合金的腐蝕速度與穩(wěn)定的貴金屬組分的加入量有一特殊的
規(guī)律叫“n/8”(原子分?jǐn)?shù))定律(n為正整數(shù),一般為1,2,4,6,…),
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也就是當(dāng)貴金屬(或化學(xué)穩(wěn)定性較高的金屬)組分的含量占合金的
12.5%,25%,50%,…時(shí),合金的耐腐性才突然提高。
(2)兩相或多相合金:由于各相的化學(xué)穩(wěn)定性不同,在與電解
質(zhì)溶液接觸時(shí),在合金表面上形成許多腐蝕微電池,所以比單相合
金容易遭受腐蝕。但也有耐蝕性很高的多相合金,如硅鑄鐵、硅鉛
合金等。合金的腐蝕速度與以下三點(diǎn)有關(guān):當(dāng)合金各組分存在較大
電位差時(shí),合金就易腐蝕;若合金中陽極以夾雜物形式存在且面積
較小時(shí),陽極首先溶解,使合金成為單相,對(duì)腐蝕不產(chǎn)生明顯的影
響;若合金中陰極相以夾雜物形式存在,陽極作為合金的基底將遭
受腐蝕,且陰極夾雜物分散性越大,腐蝕就越強(qiáng)烈。
3.金屬表面狀態(tài)的影響
表面光滑的金屬材料表面易極化,形成保護(hù)膜。而加工精糙不
光滑的金屬表面容易腐蝕,如金屬的擦傷、縫隙、穴寓等部位都是
天然的腐蝕源。粗糙的表而易凝聚水滴,造成大氣腐蝕,而深洼部
分則易造成氧濃差電池而受腐蝕??傊?,金屬工件加工表面應(yīng)光潔。
4.金相組織與熱處理的影響
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金屬的耐蝕性能取決于金屬及合金的化學(xué)組分,而金相組織與
金屬的化學(xué)組合密切相關(guān),但當(dāng)合金的成分一定時(shí),隨加熱和冷卻
能進(jìn)行物理轉(zhuǎn)變的合金,其金相組織就與熱處理有密切關(guān)系,隨溫
度變化產(chǎn)生不同的金相組織,而后者的變化又影響了金屬的耐腐蝕
性。
5.變形及應(yīng)力的影響
金屬在加工過程中變形,產(chǎn)生很大的內(nèi)應(yīng)力,其中拉應(yīng)力能引
起金屬晶格扭曲而降低金屬電位,使腐蝕過程加速,而壓應(yīng)力則可
降低腐蝕破裂的傾向。
(二)油田水腐蝕
水是石油的天然伴生物。水對(duì)金屬設(shè)備和管道會(huì)產(chǎn)生腐蝕。尤
其是含有大量雜質(zhì)的油田水對(duì)金屬會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕。油田水中的
溶解鹽類對(duì)金屬腐蝕有很大影響,其中最主要的是氯化物。另一類
最常見的引起金屬腐蝕的物質(zhì)是水中溶解的氧氣、二氧化碳、硫化
氫等氣體。此外,油田水中存有的硫酸鹽還原菌等微生物也會(huì)對(duì)金
屬產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕。下面針對(duì)油田水各種因素對(duì)腐蝕的影響分別作一
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介紹。
1.溶解氧的影響
油田水中的溶解氧在濃度小于Img/L的情況下也能引起碳鋼的
腐蝕。在油田產(chǎn)出水中本來不含有氧,但在后來的處理過程中,與
空氣接觸而含氧。淺井中的清水也含有少量的氧。氧氣在水中的溶
解度是壓力、溫度和氯化物含量的函數(shù)。氧氣在鹽水中的溶解度小
于在淡水中的溶解度。
碳鋼在室溫下的純水中腐蝕速度小于0.04mm/a,只有輕微的
腐蝕。如果水被空氣中的氧飽和后,腐蝕速度增加很快,其初始腐
蝕速度可達(dá)0.45mm/a。幾天之后,形成的銹層起了氧擴(kuò)散勢壘的
作用,碳鋼的腐蝕速度逐步下降,自然腐蝕速度約為0.1mm/a。這
類腐蝕往往是較均勻的主要腐蝕。而碳鋼在含鹽量較高的水中發(fā)生
的腐蝕將出現(xiàn)局部腐蝕,腐蝕速度可高達(dá)3?5mm/a。碳鋼在水中的
腐蝕,氧濃度和氧擴(kuò)散勢壘控制了整個(gè)腐蝕反應(yīng)的速度。光潔的碳
鋼表面,氧擴(kuò)散勢壘小,因而起始腐蝕速度較高。隨著腐蝕過程的
進(jìn)行,腐蝕產(chǎn)物的生成,擴(kuò)散勢壘產(chǎn)生,腐蝕速度則逐步下降,最
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后達(dá)到基本恒定的腐蝕速度。油田水中的溶解氧是碳鋼產(chǎn)生腐蝕的
因素,但不是惟一的因素,還有許多其他因素也影響腐蝕速度,因
此必須綜合考慮油田水水質(zhì)對(duì)腐蝕的影響。值得注意的是:必須依
靠氧化劑鈍化的金屬以及必須依靠氧化劑起緩蝕效果的緩蝕劑,溶
解氧則是一種防腐劑而不是腐蝕劑。
2.二氧化碳的影響
在大多數(shù)天然水中都含有溶解的C02氣體,它的主要來源是水
體或土壤中的有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行生物氧化時(shí)的分解產(chǎn)物。空氣中C02也
可溶入水中,不過空氣中的C02所占比例只有0.04%質(zhì)量分?jǐn)?shù),所
以水中可溶的C02量只有0.5%mg/L。地層深處水中有時(shí)含有大量
C02,它是由地球的地質(zhì)化學(xué)過程產(chǎn)生的。C02和所有的氣體一樣,
它在水中的溶解度與壓力、溫度以及水的組成有關(guān)。某油井在不同
深度處C02的溶解度;C02分壓對(duì)水的pH值的影響;溫度對(duì)含有C02
水的pH值的影響。C02溶解度隨壓力的增加而增加,隨溫度的升高
而降低。
當(dāng)水中有游離C02存在時(shí),水呈酸性反應(yīng),即C02+H20===H+
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+HC0-3,由于水中H+離子的量增多,就會(huì)產(chǎn)生氫去極化腐蝕。所
以游離C02腐蝕,從腐蝕電化學(xué)的觀點(diǎn)看,就是含有酸性物質(zhì)而引
起的氫去極化腐蝕。此時(shí)腐蝕過程的陰極反應(yīng)為:2H++2eH2c02溶
于水呈弱酸性,因?yàn)槿跛嶂挥幸徊糠蛛婋x,所以隨著腐蝕過程的進(jìn)
行,消耗掉的氫離子會(huì)被弱酸的繼續(xù)電離所補(bǔ)充。陽極反應(yīng):FeFe2
+2eo鋼材受游離C02腐蝕而生成的腐蝕產(chǎn)物都是易溶的,在金屬
表面不易形成保護(hù)膜。游離C02腐蝕受溫度的影響較大,因?yàn)楫?dāng)溫
度升高時(shí),碳酸的電離度增大,所以升高溫度會(huì)大大促進(jìn)腐蝕。游
離C02腐蝕受壓力的影響也較大,腐蝕速度隨C02分壓的增大而增
加。若水中同時(shí)含有02和C02時(shí),則鋼材的腐蝕就更嚴(yán)重。將含有
不同量的02和C02的水對(duì)鋼材作腐蝕試驗(yàn)。從圖中可以看到,02濃
度、C02濃度和溫度的升高均會(huì)加速腐蝕。這種腐蝕之所以比較嚴(yán)重,
是因?yàn)檠醯碾姌O電位高,易形成陰極,侵蝕性強(qiáng);C02使水呈酸性,
破壞保護(hù)膜。這種腐蝕特征往往是金屬表面沒有腐蝕產(chǎn)物,腐蝕速
度很快。
3.硫化氫的影響
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含硫油田中與油共生的水往往含有硫化氫。干燥的硫化氫與二
氧化碳一樣都不具有腐蝕性,溶解于水中的硫化氫具有較強(qiáng)的腐蝕
性。碳鋼在含有硫化氫的水溶液中會(huì)引起氫的去極化腐蝕,碳鋼的
陽極產(chǎn)物鐵離子與水中的硫離子相結(jié)合生成硫化鐵。硫化鐵的溶度
積很小,是一類難溶沉淀物。含有大量懸浮的硫化鐵的水稱為“黑
水”。水中的溶解鹽類和溶解的C02對(duì)H2s的腐蝕有一定的影響。三
條曲線分別指出:鋼在含有H2S的蒸儲(chǔ)水(A)、含有H2S的鹽水(B)、
含有H2s和C02鹽水(C)中的腐蝕情況。由圖可知:鋼在含有H2s
的鹽水中的腐蝕速率最高;而在含有H2s的蒸鐳水中的腐蝕速率較
低。因?yàn)椴煌乃芤盒纬傻母g產(chǎn)物不一樣,所以腐蝕速率也不
同。鋼在蒸儲(chǔ)水中,最初形成保護(hù)性能差的Fe9s8,繼而形成保護(hù)性
能較好的磁黃鐵礦和黃鐵礦(FeS2)。在含有H2s的鹽水中只能形成
保護(hù)性能差的Fe9s8,所以腐蝕速率繼續(xù)增大,是屬于電化學(xué)腐蝕。
含H2s的水對(duì)金屬材料的腐蝕破壞還有兩種類型:一是氫脆,電化
學(xué)腐蝕產(chǎn)生的氫滲入鋼材內(nèi)部,使材料韌性變差,引起微裂紋,使
鋼材交脆;二是硫化物應(yīng)力腐蝕,在拉應(yīng)力和殘余張應(yīng)力作用下鋼
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材氫脆裂紋發(fā)展,致使鋼材破裂。以上兩種腐蝕可能在沒有任何征
兆的情況下,在短時(shí)間突然發(fā)生。這應(yīng)是預(yù)防的重點(diǎn)。發(fā)生在鋼表
面的腐蝕,陽極方面鐵被溶解形成Fe2+與02結(jié)合,H2s或C02取
決于電解質(zhì)溶液的組成。這些腐蝕產(chǎn)物或附著物的形成,如鐵銹包
括[Fe203?xII20],FeSx,Fe2c03。當(dāng)這種情況發(fā)生時(shí),電子流向
陰極。在陰極表面,它們阻止了水的氧化作用產(chǎn)生0H—或H+變成
H2to綜上所述,水中溶解了02,C02,H2s等氣體后,水的腐蝕性
大大增強(qiáng)。事實(shí)上水中的溶解氣體是腐蝕的主要原因。
4.硫酸鹽還原菌的影響
隨著我國二次采油技術(shù)的發(fā)展,在絕大多數(shù)的油田集輸系統(tǒng)的
生產(chǎn)油井和注水井中發(fā)現(xiàn)存在有大量的硫酸鹽還原菌(SRB),SRB的
繁殖可使系統(tǒng)H2s含量增加,腐蝕產(chǎn)物中有黑色的FeS等存在,以
及水質(zhì)明顯惡化、變黑、發(fā)臭,不僅使設(shè)備、管道遭受嚴(yán)重腐蝕,
而且還可能把雜質(zhì)引入油品中,使其性能變壞。同時(shí)FeS,Fe(OH)
2等腐蝕產(chǎn)物還會(huì)與水中成垢離子共同沉積成污垢而造成管道的堵
塞,止匕外,SRB菌體聚集物和腐蝕產(chǎn)物隨注水進(jìn)入地層還可能引起地
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層堵塞,造成注水壓力上升,注水量減少,直接影響原油產(chǎn)量。
(1)SRB的類型及其特征:
SRB是一種在厭氧條件下使硫酸鹽還原成硫化物,而以有機(jī)物為
營養(yǎng)的細(xì)菌。自然界中,SRB主要有兩種類型,一種是無芽泡的脫硫
弧菌屬;一種是有芽抱的臘腸弧菌,它們都是異養(yǎng)細(xì)菌,與腐蝕有
關(guān)的硫酸鹽還原菌主要是這兩種細(xì)菌。油田常見的嚴(yán)重影響腐蝕的
是脫硫弧菌。這兩種細(xì)菌又可分成若干種。
(2)影響SRB生長繁殖的環(huán)境因素:
SRB與其他生物一樣受環(huán)境因素的制約,有利的環(huán)境可刺激細(xì)菌
生長繁殖,而不利的環(huán)境則抑制其生長,或引起變異,甚至死亡。
影響SRB生長的因素很多,現(xiàn)將主要的分別簡述中下:
①溫度:各類細(xì)菌都有其最適宜生長的溫度范圍,一般可將細(xì)
菌分為低溫型、中溫型和高溫型3個(gè)類型。它們的最低、最適宜和
最高生長溫度。
與大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)隨溫度升高而加速一樣,細(xì)菌的生長速度在
一定溫度范圍內(nèi)也隨溫度的升高而加速,通常溫度升高10℃,細(xì)菌
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冶金安全I(xiàn)MetallurgicalSafety
冶金安全
的生長速度增加1.5?2.5倍。在最低或最高生長溫度范圍內(nèi),細(xì)
菌尚能生長,超過此范圍細(xì)菌的生長將受到抑制甚至死亡。
類別
特征
脫硫弧菌屬
單個(gè)鞭毛(細(xì)菌的泳動(dòng)器官)或鞭毛束,不形成芽抱,通常含
有氫化酶,在醋酸鹽和葡萄糖中不生長,最適生長溫度25?30℃,
最適pH值為7.2
脫硫弧菌
(Dv.desulfuricans)
在無硫酸鹽的培養(yǎng)基丙酮酸鹽或膽堿中能生長
普通脫硫弧菌
(Dv.vulgaris)
需鹽脫硫弧菌
(Dv.salerigens)
專性需鹽(C1一)生物
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彎曲桿狀(弧狀),有時(shí)呈螺旋
狀,偶爾呈直線狀,典型大小
為(3?5)nmX(0.1?1)um,
單鞭毛
巨大脫硫弧菌
(Dv.gigas)
呈較大變曲的桿狀或螺旋狀,(5?10)nmX(1.2-1.5)u
m,鞭毛束
非洲脫硫弧菌
(Dv.africans)
呈較長、細(xì)長形的桿狀,(5-10)umXO.5um,鞭毛束
臘腸形脫硫弧菌屬
有周毛的鞭毛,形成芽抱,在乳酸鹽中能生長
致黑臘腸形脫硫弧菌
(Dt.nigrificans)
喜溫性生物(適宜溫度55℃),桿狀,(3?6)umX(0.3?0.5)
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Pm,氫化酶活性未定,并不與硫酸鹽的還原相聯(lián)系,在無硫酸鹽的
培養(yǎng)基丙酮酸鹽中能生長
東方臘腸形脫硫弧菌
(Dt.orientis)
較精的彎曲桿狀,5PmX1,5pm,氫化酶利用顯不存在,最適
生長溫度30?37℃,最適pH值為7.2
瘤胃臘腸形脫硫弧菌
(Dt.ruminis)
桿狀,(3?6)PmXO.5um,在無硫酸鹽的培養(yǎng)基丙酮酸鹽中
能生長,最初在羊的瘤胃中發(fā)現(xiàn)
SRB的生長溫度,隨菌種不同分為高溫型和中溫型兩類,脫硫弧
菌屬于中溫型。中溫最適宜溫度為30?35℃;高溫型最適應(yīng)溫度為
55?60℃。值得注意的是,取自油田現(xiàn)場在溫度50℃左右下生長的
SRB,經(jīng)室內(nèi)在37℃下多次接種培養(yǎng)后的菌種,會(huì)失去在現(xiàn)場溫度
(50℃左右)下生活的能力而導(dǎo)致死亡。
②鹽濃度:大多數(shù)細(xì)菌最適宜生長的鹽濃度為0.85%?0.9%,
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海洋微生物必須在3%?5%的鹽濃度中才能良好的生長,而極端嗜
鹽菌(Halobacleriumsp)可以在飽和食鹽溶液中正常生長。油田水
系統(tǒng)中的SRB,通常對(duì)鹽濃度的適應(yīng)性較強(qiáng),盡管各油田SRB長期生
活在鹽濃度有很大差異的環(huán)境中,但它們均可在較大的鹽濃度范圍
內(nèi)生存。
③氧:根據(jù)細(xì)菌對(duì)氧的生理反應(yīng),可將細(xì)菌分為好氧菌、兼性
厭氧菌和壓氧菌3類。厭氧菌又可分為專性厭氧菌和耐氧厭氧菌。
氧對(duì)專性厭氧菌有毒,如果將此類菌置于空氣中就會(huì)死亡,耐氧厭
氧菌置于空氣中則不會(huì)死亡,但它的生長受到抑制。一般認(rèn)為SRB
屬專性厭氧菌,需要在嚴(yán)格的無氧條件下生長,SRB在空氣中暴露會(huì)
逐漸死亡,然而在未嚴(yán)格除氧的培養(yǎng)液中它們可以存活。尤其是它
們能在一個(gè)實(shí)際有氧而局部無氧的環(huán)境中迅速繁殖。
④pH值:pH值對(duì)細(xì)菌的生命活動(dòng)影響很大,細(xì)菌在一定酸堿度
的環(huán)境中才能正常生長繁殖。每一種細(xì)菌生長繁殖所能適應(yīng)的pH值
都有一定的范圍,即最低pH值、最適宜pH值和最高pH值。在最低
和最高pH值環(huán)境中,細(xì)菌尚能生存和生長。但速度緩慢且容易死亡。
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SRB生長活動(dòng)的pH值范圍較寬,一般在5.5?9.0之間,最適宜
pH值為7.。?7.5。
(3)控制SRB腐蝕的方法:
在油田生產(chǎn)系統(tǒng)中,為了防止微生物對(duì)管道、設(shè)備的腐蝕以及
產(chǎn)生污泥堵塞等問題,必須采取相應(yīng)的措施。人們?cè)诳刂芐RB的腐
蝕方面做了大量的工作,概括起來有以下幾種:
①改變介質(zhì)條件:突然改變SRB所處的環(huán)境條件,使細(xì)菌無法
適應(yīng)變化較大的某種環(huán)境,就能殺死細(xì)菌或使其生長繁殖受到抑制。
例如在注水系統(tǒng),周期性地注入60℃的高溫水和高礦化度水,或適
當(dāng)調(diào)節(jié)pH值都可以抑制SRB的生長繁殖甚至死亡。
②投加化學(xué)殺菌劑:防止微生物生長,最容易實(shí)行而行之有效
的方法是投加化學(xué)殺菌劑。對(duì)SRB有較好殺滅作用的幾類殺菌劑有:
醛類化合物、季鏤鹽化合物、氟基類化合物和雜環(huán)類化合物。值的
注意的是,在使用某種殺菌劑時(shí),除了通??紤]的藥效、毒性、價(jià)
格、原料來源以及安全性和貯存穩(wěn)定性等因素外,還應(yīng)結(jié)合油田水
質(zhì)、SRB生長環(huán)境以及油田所用緩蝕劑、阻垢劑、破乳劑等藥劑的配
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伍性。此外,還應(yīng)考慮現(xiàn)場使用時(shí),藥劑被介質(zhì)中各種懸浮物、沉
淀物等吸附的可能性。
③實(shí)施陰極保護(hù):對(duì)于鋼材來說,在存在SRB的條件下,控制
其電位比普通保護(hù)電位負(fù)0.10V,就有較明顯的保護(hù)效果。
④涂層保護(hù):選用合適的耐腐蝕的金屬或非金屬材料,涂覆鋼
鐵表面使其與介質(zhì)隔離,盡管這一方法不能控制介質(zhì)中SRB的生長
繁殖(除非在涂料中添加緩釋型殺菌劑),但只要涂層完整就能使鋼
鐵設(shè)備免遭SRB腐蝕。
5.溶解鹽類的影響
油田水中的溶解鹽類對(duì)水的腐蝕性有顯著的影響,在溶解鹽類
濃度非常低的情況下,不同的陰離子和陽離子對(duì)水的腐蝕程度也是
不同的。氯化物、硫酸鹽和重碳酸鹽是油田水中常見的溶解鹽類當(dāng)
蒸儲(chǔ)水中加入溶解的氯化物、硫酸鹽和重碳酸鹽時(shí),鋼的腐蝕情況。
在圖中所指的陰離子濃度范圍內(nèi),硫酸鹽離子對(duì)水的腐蝕性比氯化
物離子更大,而重碳酸鹽離子顯示出有抑制腐蝕的傾向。顯然,重
碳酸鹽離子抑制腐蝕能力隨著濃度增加而提高,但不能完全防止腐
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蝕。氯化鈉濃度對(duì)鐵在室溫下空氣飽和水中的腐蝕影響。腐蝕速率
先隨鹽濃度增加,然后降低,當(dāng)鹽濃度達(dá)到飽和時(shí)(26%NaCl),腐
蝕速率降到比相應(yīng)蒸饋水中腐蝕值還低的數(shù)值??傊?,含有溶解鹽
類的水的腐蝕性隨著溶解鹽濃度的增大而增大,直到出現(xiàn)最大值后
趨于減小。這里因?yàn)楹}量增加,鹽水導(dǎo)電性增大,腐蝕性增大;
但含鹽量足夠大時(shí)會(huì)明顯引起水中氧氣的溶解度降低,腐蝕性反而
下降。
6.pH值的影響
碳鋼在氧濃度為Img/K的純水中的腐蝕速度和pH值的關(guān)系。
pH值大約在4?10范圍內(nèi)時(shí),腐蝕過程是受氧擴(kuò)散控制,因而腐蝕
速度不受pH值影響,氫氧化亞鐵由于腐蝕進(jìn)行而不斷更換,主體溶
液pH值可以在這個(gè)范圍內(nèi)變化,但金屬表面pH值保持在9.5左右。
水的pH值不大于4,在酸性范圍內(nèi),碳鋼表面的氧化物覆蓋膜完全
溶解,碳鋼表面的pH值下降,碳鋼表面和酸性介質(zhì)直接接觸。這時(shí)
碳鋼表面上同時(shí)進(jìn)行著兩個(gè)去極化反應(yīng),即氫去極化和酸性溶液中
的氧去極化。由于腐蝕產(chǎn)物沒有保護(hù)作用,碳鋼表面上進(jìn)行的是均
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勻腐蝕,上述情況實(shí)際上是碳鋼的酸洗過程。
水的pH值在10?13的堿性范圍內(nèi)時(shí),碳鋼表面的pH值升高,
使Fe203轉(zhuǎn)化為具有鈍化性能的yFe203,腐蝕速度下降。然而當(dāng)pH
值過高時(shí),腐蝕速度又會(huì)上升,其原因是碳鋼表面的鈍化膜在濃堿
溶液中溶解成可溶性的鐵酸鈉(NaFeO2)。反應(yīng)式為:
Fe304(鈍化膜主要成分)+4NaON====2NaFeO2+Na2FeO2+21120
當(dāng)碳鋼和濃堿直接接觸時(shí)也會(huì)產(chǎn)生析氫反應(yīng),反應(yīng)式為:Fe+
2NaOHNa2FeO2+H2t該反應(yīng)在室溫時(shí)較慢,碳鋼腐蝕速度只有0.1?
4mm/a。但在高溫沸騰時(shí),則可達(dá)幾十mm/a,而且伴隨有氫危害。
因此,當(dāng)鍋爐中使用堿作為緩蝕劑時(shí),必須嚴(yán)格控制pH值。上述情
況僅適用于碳鋼在蒸饋水中的腐蝕,氧擴(kuò)散勢壘層是單一的換氧化
物。碳鋼在含有溶解鹽類水中的腐蝕速度與pH值的關(guān)系。該圖的特
點(diǎn)是pH=7的腐蝕速度為分界線。也就是說沒有保護(hù)措施的碳鋼在
堿性水中的均勻腐蝕速度將低于酸性水,pH值在4-10范圍內(nèi)同樣
存在pH值對(duì)腐蝕速度的影響。這一結(jié)論僅適用于常溫下碳鋼的全面
腐蝕,當(dāng)水溫較高時(shí),如果出現(xiàn)沉積物又不加以控制,則將導(dǎo)致嚴(yán)
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重的中局部腐蝕。因此可以認(rèn)為堿性體系將會(huì)降低碳鋼均勻腐蝕速
度,但有可能增加局部腐蝕的危險(xiǎn)。
7.溫度影響
當(dāng)腐蝕由氧擴(kuò)散控制時(shí),在給定氧濃度下,大約每升高30℃溫
度,腐蝕速度增加一倍。在允許溶解氧逸出的敝口容器內(nèi),到達(dá)80℃
之前,腐蝕速度隨溫度升高而增加,然后逐漸降低,在沸點(diǎn)時(shí),降
到很低的數(shù)值。80℃以后腐蝕速度的降低是和溫度升高時(shí)水中氧的
溶解能力顯著下降有關(guān),這種影響最終超過了由于溫度升高引起的
加速腐蝕作用。而在封閉的系統(tǒng)內(nèi),氧不能逸出,所以腐蝕速度不
斷隨溫度升高而增加,直到所有氧都被消耗完為止。當(dāng)腐蝕與析氫
反應(yīng)有關(guān)時(shí),那么溫度每升高30℃,腐蝕速度增加還不止一倍。例
如,鐵在鹽酸中的腐蝕速度大約溫度每升高10C就增加一倍。
三、采油工程中的腐蝕控制
(一)防腐蝕設(shè)計(jì)的一般原則
1.調(diào)查腐蝕因素
腐蝕存在于油氣田生產(chǎn)系統(tǒng)的每一個(gè)環(huán)節(jié),腐蝕因素千差萬別。
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因此,在防腐蝕工程設(shè)計(jì)中,首先要對(duì)被保護(hù)對(duì)象所處的環(huán)境以及
輸送或儲(chǔ)存的介質(zhì)進(jìn)行調(diào)查,抓住影響腐蝕的主要因素,做到對(duì)癥
下藥,發(fā)揮防腐投資的最佳經(jīng)濟(jì)與社會(huì)效益,提高油氣田防腐的整
體技術(shù)水平。在油氣田最常見的腐蝕性介質(zhì)有土壤、水、原油、天
然氣和大氣。
(1)水腐蝕性調(diào)查主要包括:
①測定所用鋼材在所接觸水中的腐蝕速率。
②根據(jù)工程的實(shí)際需要測定所接觸水中的溶解氧、二氧化碳、
硫化氫、總礦化度、pH值、細(xì)菌以及導(dǎo)電率。
(2)原油的腐蝕性主要測定原油的含水、硫化氫、二氧化碳、
細(xì)菌以及鹽類,當(dāng)原油含水達(dá)到30%時(shí),其腐蝕性明顯加重。
(3)天然氣腐蝕性調(diào)查:
①天然氣中的含水、硫化氫、二氧化碳、氧與其他鹽類。
②溫度。
③流速。
2.確定技術(shù)可靠,經(jīng)濟(jì)合理的防腐蝕措施眾所周知,防腐蝕的
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目的在于延長設(shè)備的使用壽命,確保安全生產(chǎn),提高綜合經(jīng)濟(jì)效益。
如果采用的防腐蝕技術(shù)不成熟可靠,則有可能事與愿違,出現(xiàn)相反
的結(jié)果。然而如果片面地強(qiáng)調(diào)技術(shù)的先進(jìn)性而忽略了經(jīng)濟(jì)上的可行
性,同樣達(dá)不到防腐蝕的目的。因此,設(shè)計(jì)選用的任何一種防腐蝕
技術(shù),必須是技術(shù)可靠,經(jīng)濟(jì)可行。
(1)正確選用金屬材料:根據(jù)使用環(huán)境正確選用金屬材料以減
輕腐蝕影響,如大氣腐蝕嚴(yán)重的地區(qū)選用低合金鋼,酸性環(huán)境選用
經(jīng)過特殊處理的碳素鋼、低合金鋼、奧氏體不銹鋼和馬氏體不銹鋼,
高濃度氯離子環(huán)境不宜選用不銹鋼等等,此外,應(yīng)注意材料的相容
性,減輕電偶腐蝕。
(2)合理設(shè)計(jì)金屬結(jié)構(gòu):
①結(jié)構(gòu)形式盡量簡單,便于防腐施工與檢修。
②減小溶液的停滯與積聚,防止殘留液腐蝕與沉積物腐蝕。
③盡可能不采用鉀接結(jié)構(gòu)而采用焊接結(jié)構(gòu),避免形成縫隙腐蝕。
減小焊接時(shí)產(chǎn)生的熱應(yīng)力和殘余應(yīng)力,防止應(yīng)力腐蝕破裂。
④防止高速流體直接沖擊設(shè)備而造成沖擊腐蝕,在不影響工藝
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條件的情況下,可在需要的地方安裝可拆卸的擋板或折流板。
⑤減小應(yīng)力集中與局部過熱。
⑥同一結(jié)構(gòu)中應(yīng)盡可能采用同一種金屬材料或電偶序中位置相
近的材料,避免產(chǎn)生電偶腐蝕。
(3)合理地使用覆蓋層:覆蓋層在油氣田的腐蝕控制中占有十
分重要的位置,它的主要作用是將腐蝕性介質(zhì)與金屬構(gòu)筑物隔離開
來以達(dá)到防腐蝕的目的。在油氣田建設(shè)中,通常所使用的金屬管道
與容器,一般均使用覆蓋層防腐。根據(jù)表面覆蓋層材料的不同可分
為金屬覆蓋層和非金屬覆蓋層:
①金屬覆蓋層應(yīng)具有的性質(zhì):
a.覆蓋層本身在介質(zhì)中耐蝕與基體金屬結(jié)合牢固,附著力好。
b,覆蓋層完好,孔隙率小。
c.有良好的物理機(jī)械性能。
d.有一定的厚度和均勻性。
②非金屬覆蓋層應(yīng)具有的性質(zhì):
a.有良好的電絕緣性,覆蓋層的表面電阻不小于10000。-m2;
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耐擊穿電壓不低于下式計(jì)算的數(shù)值。當(dāng)覆蓋層厚度6>1mm時(shí):
U=78438(3-11)
當(dāng)覆蓋層厚度6Vlmm時(shí):
u=32946(3-12)
式中口-----覆蓋層的耐擊穿電壓,V;
S-----覆蓋層厚度,mm。
b.覆蓋層應(yīng)具有一定的耐陰極剝離強(qiáng)度的能力,并能長期保持
恒定的電阻率。
c.應(yīng)有足夠的強(qiáng)度:有一定的抗沖擊強(qiáng)度,以防止由于搬運(yùn)和
土壤壓力而造成損傷;有良好的柔韌性,以確保金屬管道或其他金
屬構(gòu)筑物施工時(shí)彎曲而不致覆蓋層損傷;有良好的耐磨性,以防止
介質(zhì)對(duì)覆蓋層的沖蝕或自然磨擦;與金屬必須有良好的粘結(jié)性,即
附著力要好。
d.應(yīng)有良好的穩(wěn)定性:耐水性好,吸水率?。荒痛髿饫匣?,性
能好,在各類氣相介質(zhì)中耐老化時(shí)間長,保色時(shí)間長;化學(xué)穩(wěn)定性
好,在所使用的介質(zhì)中,不變質(zhì),不脫落,不開裂,不溶脹;有足
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夠的耐熱性與耐低溫性。
e.覆蓋層的破損要易于修補(bǔ):選擇覆蓋層類型時(shí),既要考慮覆
蓋層本身的性質(zhì),也要考慮使用的環(huán)境與投資的效益回報(bào)。例如選
擇某種覆蓋層時(shí),不僅要考慮被涂物的使用條件與選用的覆蓋層適
應(yīng)范圍的一致性,考慮被涂物表面的材料性質(zhì)與施工條件的可能性,
還要考慮選擇該覆蓋層的經(jīng)濟(jì)效果與覆蓋層產(chǎn)品的正確配套。隨著
科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,新材料、新工藝不斷涌現(xiàn),覆蓋層設(shè)計(jì)應(yīng)本著可
靠、實(shí)用、長效、先進(jìn)的原則,因地制宜,合理使用。不斷提高油
氣田防腐蝕的質(zhì)量與水平。
(4)陰極保護(hù):陰極保護(hù)是目前國內(nèi)外公認(rèn)的經(jīng)濟(jì)有效的防腐
蝕措施。陰極保護(hù)系統(tǒng)分外加電流與犧牲陽極兩種:
①采用外加電流或犧牲陽極的依據(jù):
a.工程項(xiàng)目的規(guī)模與幾何形狀。較大的工程項(xiàng)目一般選用外加
電流,被保護(hù)金屬構(gòu)筑物復(fù)雜的宜選用犧牲陽極。
b.有無經(jīng)濟(jì)方便的電源。
c.介質(zhì)導(dǎo)電率的大小。在導(dǎo)電率小的介質(zhì)中,一般選用外加電
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流。
d.在雜散電流地區(qū),對(duì)管地電位有顯著波動(dòng)影響時(shí),不宜用犧
牲陽極。
e.犧牲陽極的替換可能性,如果犧牲陽極更換方便,宜選用犧
牲陽極,否則選用外加電流。
f.在兩種方法均適用時(shí),應(yīng)進(jìn)行綜合的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析來決定選
擇何種系統(tǒng)。
②陰極保護(hù)系統(tǒng)設(shè)計(jì)的主要目標(biāo):
a.對(duì)被保護(hù)金屬提供足夠的保護(hù)電流,并使保護(hù)電流的分布達(dá)
到理想的保護(hù)效果。
b.盡可能降低對(duì)鄰近地下金屬構(gòu)筑物的干擾影響。
c.設(shè)計(jì)的陰極保護(hù)系統(tǒng),其壽命應(yīng)與被保護(hù)金屬的壽命相一致。
d.陽極裝置應(yīng)設(shè)置在不易受干擾與損傷的地方。
③外加電流陰極保護(hù)的設(shè)計(jì)原則:
a.在金屬構(gòu)筑物的外加電流陰極保護(hù)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)中,對(duì)其保護(hù)
范圍要留有10%的余量。其輔助陽極的設(shè)計(jì)壽命應(yīng)與被保護(hù)金屬的
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設(shè)計(jì)要求相匹配,一般不宜小于20年。
b.設(shè)計(jì)外加電流陰極保護(hù)時(shí),應(yīng)注意保護(hù)系統(tǒng)與外部金屬構(gòu)筑
物之間的干擾影響,在需要的場合,應(yīng)采取必要的防護(hù)措施。其直
流電源的額定功率應(yīng)留有50%的余量,其輸出阻抗應(yīng)與回路的電阻
相匹配。
④犧牲陽極陰極保護(hù)的設(shè)計(jì)原則:
a.鎂陽極適用于電阻率較高的土壤,當(dāng)土壤(或水)電阻率小
于100。?m,pH值不大于4時(shí)不宜采用,在交流干擾地區(qū)應(yīng)用鎂陽
極時(shí)應(yīng)注意其電位的穩(wěn)定性,防止極性逆轉(zhuǎn)。
b.鋁陽極一般不在土壤中使用,當(dāng)土壤中氯離子濃度較高時(shí),
或在油田污水環(huán)境中可以使用。
c.鋅陽極一般應(yīng)用于土壤電阻率在15Q-m以下的環(huán)境。當(dāng)技
術(shù)經(jīng)濟(jì)合理時(shí),鋅陽極的應(yīng)用范圍可擴(kuò)大到土壤電阻率約30。?m
的地點(diǎn),當(dāng)環(huán)境溫度高于65C時(shí)嚴(yán)禁應(yīng)用鋅陽極,以免產(chǎn)生極性逆
轉(zhuǎn)。
d.犧牲陽極在土壤中的應(yīng)用應(yīng)采用適合陽極工作的填包料,填
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包料厚度一般不小于100mm,填包料的電阻率不大于1.5Q?m,并
宜選用袋裝法埋設(shè)。
e.陽極宜埋在潮濕的土壤中,深度不宜小于1m,在凍土地區(qū)應(yīng)
埋在凍土層以下。f.在陽極與被保護(hù)金屬之間不得有其他金屬體。
g.犧牲陽極陰極保護(hù)法適應(yīng)于有良好電絕緣覆蓋層的金屬體。
h.犧牲陽極陰極保護(hù)法適應(yīng)于金屬容器的陰極保護(hù)。保護(hù)金屬
容器內(nèi)壁時(shí),陽極應(yīng)全部浸在腐蝕介質(zhì)中,并盡量設(shè)置在每個(gè)分隔
室的中心位置,以獲得保護(hù)電流的均勻分布。
(5)介質(zhì)處理:
對(duì)油氣田生產(chǎn)過程中的腐蝕性介質(zhì)進(jìn)行機(jī)械的、化學(xué)的、生物
的處理,從而降低介質(zhì)的腐蝕性,是油氣田常用的防腐蝕技術(shù)之一。
介質(zhì)處理設(shè)計(jì)的一般原則是:
①脫除水中的氧,使水中溶解氧含量小于0.05mg/L,抑制氧
腐蝕。
②脫除水中的硫化物與游離二氧化碳,使其在水中的含量小于
10mg/Lo
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③殺菌,使水中硫酸鹽還原菌(SRB)小于102個(gè)/ml。
④沉降在除水中的懸浮固體含量,使其小于3mg/L。
⑤干燥與凈化天然氣,減輕天然氣對(duì)金屬管道與設(shè)備的腐蝕。
(6)添加緩蝕劑:
緩蝕劑保護(hù)是油氣田控制金屬腐蝕的一種重要措施。采用緩蝕
劑保護(hù)時(shí),整個(gè)系統(tǒng)中凡是與介質(zhì)接觸的金屬體均可受到保護(hù),這
是任何其他防腐蝕措施都不可比擬的。由于腐蝕介質(zhì)的多樣性與復(fù)
雜性,因此,緩濁劑保護(hù)的應(yīng)用具有嚴(yán)格的選擇性。對(duì)于一個(gè)特定
的工程與特定的介質(zhì)條件,設(shè)計(jì)緩蝕劑保護(hù)前一般要進(jìn)行緩蝕劑的
評(píng)選,以求得合適的品種,正確的工藝,恰當(dāng)?shù)挠昧?,從而獲得較
好的防腐效果。緩蝕劑保護(hù)設(shè)計(jì)時(shí)一般應(yīng)考慮以下因素:
①緩蝕劑用量。一般情況下,金屬腐蝕的速率是隨緩蝕劑濃度
的增加而降低的,但二者的關(guān)系有極限值,當(dāng)緩蝕劑的濃度超過極
限值時(shí),金屬的腐蝕速率不僅不下降,反而會(huì)升高。
②溫度的影響。大多數(shù)有機(jī)緩蝕劑與許多無機(jī)緩蝕劑,溫度升
高,緩蝕率降低。但有些緩蝕劑溫度升高,緩蝕率也增高,如7701,
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7801等等。
③介質(zhì)的流動(dòng)速度。在大多數(shù)情況下,介質(zhì)流速加快,緩蝕率
降低,但有時(shí)緩蝕率提高,這取決于緩蝕劑在介質(zhì)中的分散狀況。
④緩蝕劑的選擇原則:
a.在油、水中溶解性能好,即在水中分散性好,并微溶于油;
b.緩蝕劑與其他添加劑配伍性能好;
c,對(duì)細(xì)菌有一定的抑制作用,不能助長細(xì)菌繁殖;
d.不產(chǎn)生沉淀、結(jié)垢,且緩蝕率高。
3.積極穩(wěn)妥地采用防腐蝕新技術(shù)
在防腐工程設(shè)計(jì)中,推廣采用防腐蝕的“四新”,必須有完整的
鑒定材料,充分的理論依據(jù)。并應(yīng)在此基礎(chǔ)上,結(jié)合本油氣田的實(shí)
際進(jìn)行小型室內(nèi)試驗(yàn)和現(xiàn)場工業(yè)性試驗(yàn),驗(yàn)證積累技術(shù)數(shù)據(jù)。得到
本單位有關(guān)部門專家的認(rèn)可后方能大面積推廣。
4.防腐蝕工程設(shè)計(jì),必須遵守技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范
技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范是多年實(shí)踐和經(jīng)驗(yàn)的總結(jié),是經(jīng)過本行業(yè)技術(shù)
專家充分論證的技術(shù)文件,具有充分的權(quán)威性,因此,防腐蝕工程
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設(shè)計(jì),必須嚴(yán)格遵守國家和行業(yè)制定的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范,使防腐設(shè)
計(jì)有章可循,有法可依,避免主觀性。
(二)采油工程中的腐蝕特點(diǎn)及對(duì)策油氣田是使用鋼材的大戶。
在采油工程中,從井筒到地面油氣集輸、原油加工、污水處理,都
需要鋼鐵。因此油氣田的腐蝕存在于各個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)。本節(jié)主要介紹
油氣田生產(chǎn)系統(tǒng)的腐蝕特征、因素及防腐措施。
1.油井的腐蝕
油田開發(fā)初期,含水率較低,油井的腐蝕并不嚴(yán)重,隨著含水
的升高,油井井下采油工具、下井管柱的腐蝕日益嚴(yán)重。如中原油
田明123井,從1984年投產(chǎn)至1989年,一直未更換過油管,1989
年后,含水增加到70%以上,僅從1989年到1990兩年時(shí)間里,連
續(xù)發(fā)生油管刺漏和斷脫事故5次,油管腐蝕成很深的溝槽狀,其中
一根油管斷成三段。從穿孔的形狀看,大部分呈圓形或橢圓形,外
小內(nèi)大,呈外八字形,說明油管的腐蝕是從管內(nèi)開始的。采油井井
下工具的腐蝕規(guī)律基本上與油管的腐蝕規(guī)律相同,均是在油井出現(xiàn)
游離水后腐蝕才嚴(yán)重。所不同之處在于,由于抽油桿、活塞、閥等
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均處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài),所以還存在著腐蝕。因此它們的損壞程度勝于油
管。中原油田采油二廠統(tǒng)計(jì)了1989年1?7月份檢泵的腐蝕情況,
發(fā)現(xiàn)腐蝕最嚴(yán)重的為缸套和固定閥,它們各占40%及32%;這是因
為缸套始終處于受磨狀態(tài),而固定閥球受流體的沖擊。易產(chǎn)生渦流
腐蝕。抽油桿由于受到拉應(yīng)力的作用,在產(chǎn)出液中含有一定濃度的
H2S時(shí)。則抽油桿還易產(chǎn)生硫化物應(yīng)力腐蝕斷裂。油井的腐蝕主要有
兩種腐濁因素造成的,分別介紹如下:
(l)C02腐蝕:C02的腐蝕又稱為無硫腐蝕,其腐蝕特征是深
坑和環(huán)狀腐蝕。國內(nèi)外油田腐蝕絕大多數(shù)屬于此種類型,如華北油
田留路斷塊,產(chǎn)出氣中C02含量達(dá)40%左右,開采一年后就先后有
3口高產(chǎn)井腐蝕報(bào)廢;吉林油田萬五井日產(chǎn)C02氣2X104m3,投產(chǎn)
不到3年,油套管腐蝕得千瘡百孔。低濃度的C02腐蝕通常在油井
生產(chǎn)幾年后,才變得嚴(yán)重起來,并與高礦化度鹽水產(chǎn)出量有關(guān),當(dāng)
含水率達(dá)到40%?50%后,油井常呈腐蝕狀態(tài),油管螺紋損壞是C02
腐蝕的主要問題來源。根據(jù)C02分壓的大小,一般可確定是否存在
腐蝕:分壓超過0.2MPa,有腐蝕;分壓為0.05~0.2MPa,可能
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有腐蝕;分壓小于0.05MPa,無腐蝕。
(2)H2s腐蝕:H2s腐蝕特點(diǎn):
①硫化氫離解產(chǎn)物HS—,S2—對(duì)腐蝕都有促進(jìn)作用。
②不同條件下生成的腐蝕產(chǎn)物性質(zhì)不同。如低溫下形成的FexSy
促進(jìn)腐蝕,溫度較高時(shí)形成的FeS則抑制腐蝕。
③H2s除能引起局部腐蝕外,還容易引起氫脆和應(yīng)力腐蝕,材料
在很短時(shí)間內(nèi)可發(fā)生斷裂。決定H2s腐蝕的因素是H2s分壓。目前
比較公認(rèn)的結(jié)論是H2S分壓超過1X10-4MPa時(shí),材料對(duì)氫脆和應(yīng)
力腐蝕有敏感性。
(3)防腐措施:
①油井環(huán)形空間投加緩蝕劑,利用緩蝕劑的自重以及擴(kuò)散方式
到達(dá)井底后隨產(chǎn)出液返出,緩蝕劑所經(jīng)過的地方都將吸附上一層緩
蝕劑膜,從而抑制了井下設(shè)備的腐蝕。
②推廣使用陶瓷閥球、閥座。
③使用玻璃鋼抽油桿。
④在含硫油氣田,盡量使用低強(qiáng)度油套管和抽油桿。
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2.集輸管線的腐蝕
集輸管線是將油井產(chǎn)出液(油、氣、水)輸送到聯(lián)合站的管線,
集輸管線的腐蝕與油井含水率、出砂、產(chǎn)出水的性質(zhì)、流速等有密
切關(guān)系。分析中原、勝利等油田集輸管線的腐蝕情況,存在著以下
腐蝕規(guī)律:
(1)使用周期短,穿孔頻繁的管線多發(fā)生在管線設(shè)計(jì)規(guī)格過大,
液量小,含水高,輸送距離遠(yuǎn)的情況下。含水超過70%,流速低于
0.2?0.3m/s時(shí)腐蝕更為嚴(yán)重。
(2)集輸管線的腐蝕多發(fā)生在管線底部。剖開管子后發(fā)現(xiàn)管線
底部存在著連續(xù)或間斷的深淺不一的腐蝕坑。這些蝕坑上面有的覆
蓋有腐蝕產(chǎn)物及垢,有的呈現(xiàn)金屬基體光亮顏色,腐蝕形態(tài)為坑蝕
或溝槽狀。
(3)若管線內(nèi)防腐不好或根本未進(jìn)行內(nèi)防腐的管線比采取內(nèi)防
的管線腐蝕要嚴(yán)重得多。
(4)油井出砂量大的區(qū)塊腐蝕更為明顯。在流速低的情況下,
砂在重力情況下沉積于管線的底部。隨著油氣壓力時(shí)大時(shí)小、時(shí)快
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時(shí)慢的脈動(dòng),采出液不停地沖刷管線的底部,形成沖刷腐蝕,從而
加劇了管線的腐蝕穿孔。
(5)管線的材質(zhì)對(duì)腐蝕的影響也很大。無縫鋼管一般比螺紋鋼
管抗腐蝕,其原因是有的螺紋鋼管含有超標(biāo)的非金屬夾雜物,如MnS,
Ca,Si,Mn,S等。
(6)管線穿孔多發(fā)生在管線中下游,這是因?yàn)橹邢掠螌恿髭厔?/p>
更明顯。
(7)集輸過程中摻入清水后,腐蝕更加嚴(yán)重。
(8)在含水低于60%時(shí),油與水能形成穩(wěn)定的油包水型乳化液,
即使伴生氣中含有C02,因?yàn)楣芫€接觸的是油相,腐蝕很輕微;另一
方面,含水低時(shí)產(chǎn)出液中一般不含SRB;含水率大于60%時(shí),出現(xiàn)
游離水,此時(shí)管道內(nèi)液體為“油包水+游離水”或“油包水+水包
油”的乳化液。當(dāng)含水繼續(xù)升高時(shí),游離水的量可形成水墊,托起
油包水乳化液。此時(shí)管線底部為水,中部為油包水,上部為伴生氣。
管線的底部直接接觸水,如果水中含有C02或SRB或02,底部的腐
蝕必然嚴(yán)重得多。吉林油田在管線不同部位掛片證實(shí),底部的腐蝕
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速度為中上部的2?70倍。盡管各油田集輸管線的腐蝕原因不盡相
同,但歸納起來,有以下3種:
(l)SRB的腐蝕:管線內(nèi)的環(huán)境適合于SRB生長時(shí),SRB可造
成管線底部點(diǎn)蝕穿孔。某采油廠一條集輸管線,其規(guī)格為①273mm義
7mm螺紋管,日輸液約350m3,含水80%,因液量少,流速只有0.1m
/s左右,下游溫度只有38℃,正好適合于SRB生長。經(jīng)測試,管
線底部污水中SRB含量達(dá)到4.5X106個(gè)/mL,腐蝕產(chǎn)物中含有大
量硫化物。該管線使用3年后發(fā)生穿孔。
(2)02的腐蝕:一般情況下,集輸管線污水中不含有溶解氧。
在流程不密閉或因管線液量不夠以及油井需摻水降粘時(shí)摻入含氧清
水后,可能含有少量溶解氧。即使含有微量氧,腐蝕也是很嚴(yán)重的。
某采油廠南一集輸管線,1985年投產(chǎn)后到1989年運(yùn)行一直正常,后
來因管線上游液量不夠,在1988年摻入了含氧4?5111g/L的清水,
在摻水一年半后發(fā)生穿孔,更換后的新管線穿孔周期更短,只有5
個(gè)月。采取摻入處理好不含氧的水以及內(nèi)防腐管線后,腐蝕才得到
控制。
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冶金安全
(3)C02的腐蝕:在管線介質(zhì)中未發(fā)現(xiàn)02,SRB,H2s時(shí),管線
的腐蝕一般是C02引起的。腐蝕嚴(yán)重的程度與伴生氣中C02的含量
以及水質(zhì)有關(guān)。污水中C1—的存在,使得碳鋼容易發(fā)生點(diǎn)蝕穿孔。
通過以上的分析可以看出,集輸管線的腐蝕是多方面的,與工
藝流程設(shè)計(jì)(流速、輸液量)、輸送介質(zhì)(水質(zhì)、砂)、管材質(zhì)量有
關(guān)。集輸管線防腐措施:
(1)搞好管線設(shè)計(jì):在回壓允許情況下,盡量避免過大的管徑,
使流體在管線中保持合理的流速,使流態(tài)達(dá)到紊流狀態(tài)。油井出砂
沒機(jī)會(huì)在管線內(nèi)沉積,從而避免了SRB腐蝕。
(2)新上管線應(yīng)采取內(nèi)防腐措施,如水泥砂漿、環(huán)氧涂料等,
而且應(yīng)保證施工質(zhì)量。
(3)對(duì)已建成的管線,從端點(diǎn)投加殺菌緩蝕劑,加藥濃度不低
于30mg/L,緩蝕率可達(dá)到60%以上。
(4)施工前對(duì)管材進(jìn)行綜合化驗(yàn),確保使用合格鋼材。
(5)在含砂區(qū)塊,可采取加擋砂板等措施。
(6)推廣使用玻璃鋼等非金屬管材。
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