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文檔簡介
2024年河南省平頂山市18-19學年高三第六次模擬考試化學試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號碼填寫清楚,將條形碼準確粘貼在條形碼區(qū)域內。2.答題時請按要求用筆。3.請按照題號順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試卷上答題無效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、下列有關電解質溶液的說法正確的是A.0.1mol/L氨水中滴入等濃度等體積的醋酸,溶液導電性增強B.適當升高溫度,CH3COOH溶液pH增大C.稀釋0.1mol/LNaOH溶液,水的電離程度減小D.CH3COONa溶液中加入少量CH3COOH,減小2、下列有關有機物甲~丁說法不正確的是A.甲可以發(fā)生加成、氧化和取代反應B.乙的分子式為C6H6Cl6C.丙的一氯代物有2種D.丁在一定條件下可以轉化成只含一種官能團的物質3、下列關于有機化合物的說法正確的是A.糖類、油脂、蛋白質均只含C、H、O三種元素B.乙烯,乙醇、植物油均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.2-苯基丙烯()分子中所有原子共平面D.二環(huán)[1,1,0]丁烷()的二氯代物有3種(不考慮立體異構)4、下列敘述正確的是A.天然氣主要成分的結構式: B.和互為同素異形體C.漂白粉主要成分的化學式:Ca(ClO)2 D.苯的比例模型:5、拉曼光譜證實,AlO2-在水中轉化為[Al(OH)4]-。將一定量的Na2CO3、NaAlO2固體混合物溶于適量水中,再逐滴加入1mol/L鹽酸,測得溶液中CO32-、HCO3-、[Al(OH)4]-、Al3+的物質的量與加入鹽酸的體積變化關系如圖所示,則下列說法正確的是A.CO32-、HCO3-和[Al(OH)4]-在水溶液中可大量共存B.d線表示的反應為:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2OC.原固體混合物中CO32-與AlO2-的物質的量之比為1:1D.V1=150mL,V2=300mL;M點生成的CO2為0.05mol6、往含0.2molNaOH和0.1molBa(OH)2的混合溶液中持續(xù)穩(wěn)定地通入CO2氣體6.72L(標準狀況下),則在這一過程中,下列有關溶液中離子總物質的量(n)隨通入CO2氣體體積(V)的變化曲線中正確的是(離子水解忽略不計)A. B.C. D.7、X、Y、Z、W為原子序數依次增大的四種短周期主族元素,A、B、C、D、E為上述四種元素中的一種或幾種所組成的物質。已知A分子中含有18個電子,C、D有漂白性。五種物質間的轉化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A.Y的簡單氫化物的沸點比Z的高B.X、Y組成的化合物中可能含有非極性鍵C.Z的氧化物對應水化物的酸性比W的弱D.W是所在周期中原子半徑最小的元素8、2018年11月4日凌晨,福建泉州泉港區(qū)發(fā)生“碳九”泄露,對海洋環(huán)境造成污染,危害人類健康?!疤季拧狈紵N主要成分包含(a)、(b)、(c)等,下列有關三種上述物質說法錯誤的是A.a、b、c互為同分異構體 B.a、b、c均能與酸性高錳酸鉀溶液反應C.a中所有碳原子處于同一平面 D.1molb最多能與4molH2發(fā)生反應9、下列各圖示實驗設計和操作合理的是()A.圖1證明非金屬性強弱:S>C>Si B.圖2制備少量氧氣C.圖3配制一定物質的量濃度的硫酸溶液 D.圖4制備少量乙酸丁酯10、下列變化中只存在放熱過程的是()A.氯化鈉晶體熔化 B.氫氧化鈉晶體溶于水C.液氮的氣化 D.水蒸氣的液化11、下列說法不正確的是()A.穩(wěn)定性:HBr<HI<HatB.酸性:H3PO4<H2SO4<HClO4C.原子半徑:Sn>As>SD.表中,元素Pb的金屬性最強12、下列敘述正確的是A.用犧牲陽極的陰極保護法保護船舶時,將船舶與石墨相連B.往含硫酸的淀粉水解液中,先加氫氧化鈉溶液,再加碘水,檢驗淀粉是否水解完全C.反應3Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s)能自發(fā)進行,則該反應的△H<0D.已知BaSO4的Ksp=(Ba2+)·c(SO42-),所以BaSO4在硫酸鈉溶液中溶解達到飽和時有c(Ba2+)=c(SO42-)=13、關于氯化銨的說法錯誤的是A.氯化銨溶于水放熱B.氯化銨受熱易分解C.氯化銨固體是離子晶體D.氯化銨是強電解質14、實驗室制取硝基苯的反應裝置如圖所示,關于實驗操作或敘述錯誤的是A.試劑加入順序:先加濃硝酸,再加濃硫酸,最后加入苯B.實驗時,水浴溫度需控制在50~60℃C.長玻璃導管兼起冷凝回流苯和硝酸的作用,以提高反應物轉化率D.反應后的混合液經水洗、堿溶液洗滌、結晶,得到硝基苯15、下列反應的離子方程式書寫正確的是A.硫酸銅溶液中加過量的氨水:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+B.用食醋檢驗牙膏中碳酸鈣的存在:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OC.將去膜的鋁片投入到NaOH溶液中:2Al+2OH—+6H2O=2[Al(OH)4]—+3H2↑D.用碘化鉀淀粉溶液檢驗亞硝酸鈉中NO2-的存在:NO2-+2I-+2H+=NO↑+I2+H2O16、下列事實能用元素周期律解釋的是A.沸點:H2O>H2Se>H2S B.酸性:H2SO4>H2CO3>HClOC.硬度:I2>Br2>Cl2 D.堿性:KOH>NaOH>Al(OH)317、NH5屬于離子晶體。與水反應的化學方程式為:NH5+H2O→NH3?H2O+H2↑,它也能跟乙醇發(fā)生類似的反應,并都產生氫氣。有關NH5敘述正確的是()A.與乙醇反應時,NH5被氧化B.NH5中N元素的化合價為+5價C.1molNH5中含有5molN-H鍵D.1molNH5與H2O完全反應,轉移電子2mol18、設為阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是A.1mol甲苯分子最多共平面的原子個數為B.在標準狀況下,4.48L環(huán)己烷含氫原子個數為C.,在稀硫酸中充分水解,所得生成物中鍵數為D.和的混合氣體中含有的質子數,中子數均為19、已知A、B、C、D為由短周期元素組成的四種物質,它們有如圖所示轉化關系,且D為強電解質(其他相關物質可能省略)。下列說法不正確的是()A.若A是共價化合物,則A和D有可能發(fā)生氧化還原反應B.若A為非金屬單質,則其組成元素在周期表中的位置可能處于第二周期第ⅣA族C.若A為非金屬單質,則它與Mg反應的產物中陰、陽離子個數比可能為2:3D.若A是金屬或非金屬單質,則常溫下0.1mol/L的D溶液中由水電離出的c(H+)可能為10-13mol/L20、根據下列實驗操作和現象所得出的結論錯誤的是()選項操作現象結論A向蔗糖中加入濃硫酸蔗糖變成疏松多孔的海綿狀炭,并放出有刺激性氣味的氣體濃硫酸具有脫水性和強氧化性B向KCl、KI的混合液中逐滴滴加稀AgNO3溶液先出現黃色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C鋁片先用砂紙打磨,再加入到濃硝酸中無明顯現象濃硝酸具有強氧化性,常溫下,鋁表面被濃硝酸氧化為致密的氧化鋁薄膜D向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的硫酸亞鐵溶液溶液變成棕黃色,一段時間后溶液中出現氣泡,隨后有紅褐色沉淀生成Fe3+催化H2O2分解產生O2A.A B.B C.C D.D21、某烴的相對分子質量為86,如果分子中含有3個-CH3、2個-CH2-和1個,則該結構的烴的一氯取代物最多可能有(不考慮立體異構)()A.9種 B.8種 C.5種 D.4種22、國際能源期刊報道了一種正在開發(fā)中的綠色環(huán)?!叭珰潆姵亍?,有望減少廢舊電池產生污染。其工作原理如圖所示。下列說法正確的是A.“全氫電池”工作時,將酸堿反應的中和能轉化為電能B.吸附層b發(fā)生的電極反應:H2–2e-+2OH-=2H2OC.Na+在裝置中從右側透過陽離子交換膜向左側移動D.“全氫電池”的總反應:2H2+O2=2H2O二、非選擇題(共84分)23、(14分)有機鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯可用于制備藥物Ⅱ:(1)化合物Ⅰ的分子式為_____________。(2)關于化合物Ⅱ,下列說法正確的有______(雙選)。A.可以發(fā)生水解反應B.可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀C.可與FeCl3溶液反應顯紫色D.可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應(3)化合物Ⅲ含有3個碳原子,且可發(fā)生加聚反應,按照途徑1合成線路的表示方式,完成途經2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線:_____________(標明反應試劑,忽略反應條件)。(4)化合物Ⅴ的核磁共振氫譜中峰的組數為_____________,以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的羧酸類同分異構體共有_____________種(不考慮手性異構)。(5)化合物Ⅵ和Ⅶ反應可直接得到Ⅱ,則化合物Ⅶ的結構簡式為:_____________。24、(12分)某新型藥物H()是一種可用于治療腫瘤的藥物,其合成路線如圖所示:已知:(1)E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色(2)(R為烴基)(3)請回答下列問題:(1)A的結構簡式為_____;D的官能團的名稱為_____。(2)①的反應類型是_____;④的反應條件是_____。(3)寫出B→C的化學方程式_____。(4)寫出F+G→H的化學方程式_____。(5)E有多種同分異構體,同時滿足下列條件的E的同分異構體有_____種。ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應ⅱ.能發(fā)生水解反應ⅲ.分子中含的環(huán)只有苯環(huán)(6)參照H的上述合成路線,設計一條由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間CH3CONHCH(CH3)2的合成路線_____。25、(12分)用如圖裝置探究NH3和CuSO4溶液的反應。(1)上述制備NH3的實驗中,燒瓶中反應涉及到多個平衡的移動:NH3+H2ONH3?H2O、____________、_________________(在列舉其中的兩個平衡,可寫化學用語也可文字表述)。(2)制備100mL25%氨水(ρ=0.905g?cm-3),理論上需要標準狀況下氨氣______L(小數點后保留一位)。(3)上述實驗開始后,燒杯內的溶液__________________________,而達到防止倒吸的目的。(4)NH3通入CuSO4溶液中,產生藍色沉淀,寫出該反應的離子方程式。_______________________。繼續(xù)通氨氣至過量,沉淀消失得到深藍色[Cu(NH3)4]2+溶液。發(fā)生如下反應:2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)。①該反應平衡常數的表達式K=___________________________。②t1時改變條件,一段時間后達到新平衡,此時反應K增大。在下圖中畫出該過程中v正的變化___________________。③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:________________________________。④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正隨時間的變化如下圖所示,v正先增大后減小的原因__________________________________。26、(10分)POCl3是重要的基礎化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學學習小組擬利用如下裝置在實驗室模擬制備POCl3。有關物質的部分性質如下:物質熔點/℃沸點/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強烈水解,易與氧氣反應POCl31.25105.81.645遇水強烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為______________
,與自來水進水管連接的接口編號是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為____________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現有裝置中再添加一個裝置,該裝置中應裝入的試劑為_________(寫名稱)。若無該裝置,則可能會有什么后果?請用化學方程式進行說明__________________________。(4)D中反應溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測定POCl3含量。①準確稱取30.70g
POCl3產品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標準溶液,并加入少許硝基苯用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達到滴定終點時共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點的現象為____________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應中POCl3的百分含量為__________________。27、(12分)苯甲酸乙酯是重要的精細化工試劑,常用于配制水果型食用香精。實驗室制備流程如下:試劑相關性質如下表:苯甲酸乙醇苯甲酸乙酯常溫性狀白色針狀晶體無色液體無色透明液體沸點/℃249.078.0212.6相對分子量12246150溶解性微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑與水任意比互溶難溶于冷水,微溶于熱水,易溶于乙醇和乙醚回答下列問題:(1)為提高原料苯甲酸的純度,可采用的純化方法為_________。(2)步驟①的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去),將一小團棉花放入儀器B中靠近活塞孔處,將吸水劑(無水硫酸銅的乙醇飽和溶液)放入儀器B中,在儀器C中加入12.2g純化后的苯甲酸晶體,30mL無水乙醇(約0.5mol)和3mL濃硫酸,加入沸石,加熱至微沸,回流反應1.5~2h。儀器A的作用是_________;儀器C中反應液應采用_________方式加熱。(3)隨著反應進行,反應體系中水分不斷被有效分離,儀器B中吸水劑的現象為_________。(4)反應結束后,對C中混合液進行分離提純,操作I是_________;操作II所用的玻璃儀器除了燒杯外還有_________。(5)反應結束后,步驟③中將反應液倒入冷水的目的除了溶解乙醇外,還有_____;加入試劑X為_____(填寫化學式)。(6)最終得到產物純品12.0g,實驗產率為_________%(保留三位有效數字)。28、(14分)鐵及其化合物在生產、生活中有廣泛應用。(1)鐵原子核外有__________種運動狀態(tài)不同的電子,Fe3+基態(tài)核外電子排布式為_______________。(2)實驗室常用K3[Fe(CN)6]檢驗Fe2+,[Fe(CN)6]3-中三種元素電負性由大到小的順序為________(用元素符號表示),CN-中σ鍵與π鍵的數目比n(σ)∶n(π)=__________;HCN中C原子軌道的雜化類型為__________。HCN的沸點為25.7℃,既遠大于N2的沸點(-195.8℃)也大于HCl的沸點(-85℃)的原因是__________。(3)FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子(Fe2Cl6)存在,該雙聚分子的結構式為________,其中Fe的配位數為_____________。(4)鐵氮化合物(Fe4N)在磁記錄材料領域有著廣泛的應用前景,其晶胞如上圖所示。以晶胞參數為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數坐標,例如圖中b位置Fe原子的坐標為(0,,)、(,0,)和(,,0),則a位置Fe原子和N原子的坐標分別為__________、__________。N與Fe原子之間最短距離apm。設阿伏加德羅常數的值為NA,則該鐵氮化合物的密度是__________g·cm-3(列出計算表達式)。29、(10分)(15分)含碳物質的價值型轉化,有利于“減碳”和可持續(xù)性發(fā)展,有著重要的研究價值。請回答下列問題:(1)已知CO分子中化學鍵為C≡O。相關的化學鍵鍵能數據如下:化學鍵H—OC≡OC=OH—HE/(kJ·mol?1)4631075803436CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=___________kJ·mol?1。下列有利于提高CO平衡轉化率的措施有_______________(填標號)。a.增大壓強b.降低溫度c.提高原料氣中H2O的比例d.使用高效催化劑(2)用惰性電極電解KHCO3溶液,可將空氣中的CO2轉化為甲酸根(HCOO?),然后進一步可以制得重要有機化工原料甲酸。CO2發(fā)生反應的電極反應式為________________,若電解過程中轉移1mol電子,陽極生成氣體的體積(標準狀況)為_________L。(3)乙苯催化脫氫制取苯乙烯的反應為:(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g),其反應歷程如下:①由原料到狀態(tài)Ⅰ____________能量(填“放出”或“吸收”)。②一定溫度下,向恒容密閉容器中充入2mol乙苯和2molCO2,起始壓強為p0,平衡時容器內氣體總物質的量為5mol,乙苯的轉化率為_______,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數Kp=_______。[氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×氣體體積分數]③乙苯平衡轉化率與p(CO2)的關系如下圖所示,請解釋乙苯平衡轉化率隨著p(CO2)變化而變化的原因________________________________。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、A【解析】
A.向氨水中滴加少量等濃度的醋酸溶液后,反應生成醋酸銨為強電解質,完全電離,溶液中離子濃度增大,溶液的導電性增強,故A正確;B.醋酸的電離是吸熱反應,升高溫度,促進醋酸電離,所以醋酸的電離程度增大,溶液的pH減小,故B錯誤;C.酸堿對水的電離有抑制作用,稀釋0.1mol/LNaOH溶液,對水的電離的抑制作用減小,水的電離程度增大,故C錯誤;D.CH3COONa溶液中存在醋酸根離子的水解,=,加入少量CH3COOH,溶液的溫度不變,醋酸根的水解平衡常數不變,則不變,故D錯誤;故選A?!军c睛】本題的易錯點為D,要注意化學平衡常數、電離平衡常數、水解平衡常數、溶度積、水的離子積等都是只與溫度有關,溫度不變,這些常數不變。2、B【解析】
A.物質甲中含苯環(huán)和羧基,可以發(fā)生苯環(huán)的加成反應,燃燒反應(屬于氧化反應),可以發(fā)生酯化反應(屬于取代反應),A正確;B.根據乙結構簡式可知,該物質是苯分子中六個H原子全部被Cl原子取代產生的物質,故分子式是C6Cl6,B錯誤;C.丙分子中含有2種類型的H原子,所以其一氯代物有2種,C正確;D.丁分子中含有醛基、醇羥基,在一定條件下醛基與氫氣可以轉化成羥基,就得到只含醇羥基一種官能團的物質,D正確;故答案選B。3、B【解析】
A.蛋白質中還含有N等元素,故A錯誤;B.乙烯和植物油中含有碳碳雙鍵,乙醇中含有羥基,均能被高錳酸鉀氧化,使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故B正確;C.2-苯基丙烯()分子中所有碳原子可以共平面,但甲基中的氫原子與苯環(huán)不能共面,故C錯誤;D.二環(huán)[1,1,0]丁烷()的二氯代物,其中兩個氯原子在同一個碳原子上的有1種,在相鄰碳原子上的有1中,在相對碳原子上的有2中,共有4種(不考慮立體異構),故D錯誤;故選B?!军c睛】蛋白質的組成元素一般為碳、氫、氧,氮、硫,少數含有磷,一定含有的是碳、氫、氧、氮。4、D【解析】
A.天然氣主要成分是甲烷,結構式:,故A錯誤;B.和互為同位素,故B錯誤;C.漂白粉主要成分的化學式:Ca(ClO)2和CaCl2,故C錯誤;D.苯的比例模型:,故D正確;故選D。5、C【解析】
將一定量的Na2CO3、NaAlO2固體混合物溶于適量水中,AlO2-轉化為[Al(OH)4]-,除Na+外溶液中主要存在CO32-、[Al(OH)4]-;由于酸性:H2CO3>HCO3->Al(OH)3,則結合H+的能力:[Al(OH)4]->CO32->HCO3-,向溶液中逐滴加入鹽酸,[Al(OH)4]-首先與H+反應轉化為Al(OH)3,因此a線代表[Al(OH)4]-減少,發(fā)生的反應為:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2O,則[Al(OH)4]-的物質的量為1mol/L×0.05L=0.05mol,生成的Al(OH)3也為0.05mol;接下來CO32-與H+反應轉化為HCO3-,b線代表CO32-減少,c線代表HCO3-增多,發(fā)生的反應為:CO32-+H+=HCO3-,可計算出n(CO32-)=n(HCO3-)=n(H+)=1mol/L×0.05L=0.05mol;然后HCO3-與H+反應生成H2CO3(分解為CO2和H2O),最后Al(OH)3與H+反應生成Al3+,d線代表HCO3-減少,e線代表Al3+增多。【詳解】A.由于酸性:HCO3->Al(OH)3,HCO3-會與[Al(OH)4]-發(fā)生反應生成Al(OH)3:HCO3-+[Al(OH)4]-=CO32-+Al(OH)3↓+H2O,HCO3-和[Al(OH)4]-在水溶液中不能大量共存,A項錯誤;B.d線代表HCO3-減少,發(fā)生的反應為:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,B項錯誤;C.a線代表[Al(OH)4]-與H+反應:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2O,b線代表CO32-與H+反應:CO32-+H+=HCO3-,由圖象知兩個反應消耗了等量的H+,則溶液中CO32-與[Al(OH)4]-的物質的量之比為1:1,原固體混合物中CO32-與AlO2-的物質的量之比為1:1,C項正確;D.d線代表HCO3-與H+的反應:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,n(HCO3-)=0.05mol,消耗H+的物質的量為0.05mol,所用鹽酸的體積為50mL,V1=100mL+50mL=150mL;e線代表Al(OH)3與H+反應:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,Al(OH)3的物質的量為0.05mol,會消耗0.15molH+,所用鹽酸的體積為150mL,V2=V1+150mL=300mL;M點生成的是HCO3-而非CO2,D項錯誤;答案選C。【點睛】在判斷HCO3-、Al(OH)3與H+反應的先后順序時,可用“假設法”:假設HCO3-先與H+反應,生成的H2CO3(分解為CO2和H2O)不與混合物中現存的Al(OH)3反應;假設Al(OH)3先與H+反應,生成的Al3+會與溶液中現存的HCO3-發(fā)生雙水解反應,轉化為Al(OH)3和H2CO3(分解為CO2和H2O),實際效果還是HCO3-先轉化為H2CO3,因此判斷HCO3-先與H+反應。6、B【解析】
根據電離方程式:NaOH=Na++OH-,Ba(OH)2=Ba2++2OH-,可知在含0.2molNaOH和0.1molBa(OH)2的混合溶液中離子的總物質的量為0.2mol×2+0.1mol×3=0.7mol。標準狀況下6.72LCO2的物質的量n(CO2)==0.3mol,把CO2氣體通入混合溶液中,首先發(fā)生反應:Ba2++2OH-+CO2=BaCO3↓+H2O,當0.1molBa(OH)2恰好反應完全時消耗0.1molCO2(體積為2.24L),此時離子的物質的量減少0.3mol,溶液中離子的物質的量為0.4mol,排除D選項;然后發(fā)生反應:CO2+2OH-=CO32-+H2O,當0.2molNaOH完全反應時又消耗0.1molCO2(體積為2.24L),消耗總體積為4.48L,離子的物質的量又減少0.1mol,此時溶液中離子的物質的量為0.7mol-0.3mol-0.1mol=0.3mol,排除A選項;繼續(xù)通入0.1molCO2氣體,發(fā)生反應:CO32-+H2O+CO2=2HCO3-,根據方程式可知:0.1molCO2反應,溶液中離子的物質的量增加0.1mol,此時溶液中離子的物質的量為0.3mol+0.1mol=0.4mol,排除C選項,只有選項B符合反應實際,故合理選項是B。7、C【解析】
A分子中含有18個電子,含有18個電子的分子有:Ar、F2、HCl、H2S、PH3、SiH4、H2O2、N2H4、C2H6、CH3OH等,C、D有漂白性,具有漂白性的物質有Na2O2、O3、H2O2、NaClO、Ca(ClO)2、SO2、活性炭,根據五種物質間的轉化關系,A為H2S,B為S,C為SO2,D為H2O2,E為O2,X、Y、Z、W為原子序數依次增大的四種短周期主族元素,則X為H元素,Y為O元素,Z為S元素,W為Cl元素,據此分析解答?!驹斀狻緼.Y為O元素,Z為S元素,簡單氣態(tài)氫化物分別為H2O、H2S,由于H2O分子間形成氫鍵,則Y的簡單氫化物的沸點比Z的高,故A正確;B.X為H元素,Y為O元素,X、Y組成的化合物為H2O和H2O2,H2O中只含有極性共價鍵,H2O2中既含有極性共價鍵又含有非極性共價鍵,故B正確;C.Z為S元素,W為Cl元素,非金屬性越強,最高價氧化物對應水化物的酸性越強,Z的氧化物對應水化物可形成硫酸,W可形成次氯酸,硫酸的酸性強于次氯酸,故C錯誤;D.W為Cl元素,同周期元素從左至右,隨核電荷數增大原子半徑減小,則W是所在周期中原子半徑最小的元素,故D正確;答案選C。8、A【解析】
A.a、c分子式是C9H12,結構不同,是同分異構體;而b分子式是C9H8,b與a、c的分子式不相同,因此不能與a、c稱為同分異構體,A錯誤;B.a、b、c三種物質中與苯環(huán)連接的C原子上都有H原子,且b中含碳碳雙鍵,因此均能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,B正確;C.苯分子是平面分子,a中三個甲基的C原子取代苯分子中H原子的位置與苯環(huán)的碳原子相連,所以一定在苯環(huán)的平面內,C正確;D.b分子內含有1個苯環(huán)和1個碳碳雙鍵,所以1molb最多能與4molH2發(fā)生反應,D正確;故合理選項是A。9、A【解析】
A.元素的非金屬性越強,其最高價氧化物對應的水化物的酸性就越強。由于元素的非金屬性S>C>Si,所以酸性:H2SO4>H2CO3>H2SiO3,強酸可以與弱酸的鹽反應制取弱酸,圖1可以證明非金屬性強弱:S>C>Si,A正確;B.過氧化鈉為粉末固體,不能利用關閉止水夾使固體與液體分離,則不能控制反應制備少量氧氣,B錯誤;C.配制物質的量濃度的溶液時,應該把濃硫酸在燒杯中溶解、稀釋,冷卻至室溫后再轉移到容量瓶中,不能直接在容量瓶中溶解稀釋,C錯誤;D.反應物乙酸、1-丁醇的沸點低于產物乙酸丁酯的沸點,若采用圖中裝置,會造成反應物的大量揮發(fā),大大降低了反應物的轉化率,D錯誤;故選A。10、D【解析】
電解質的電離、銨鹽溶于水、固體融化、液體汽化等均為吸熱過程,而濃硫酸、氫氧化鈉固體溶于、物質的液化、液體的固化均為放熱過程,據此分析。【詳解】A.氯化鈉晶體熔化是吸熱的過程,選項A錯誤;B.氫氧化鈉固體溶于水放熱,氫氧化鈉在水中電離吸熱,選項B錯誤;C.液氮的氣化是吸熱的過程,選項C錯誤;D.水蒸氣液化,為放熱過程,選項D正確。答案選D。11、A【解析】
A.同主族元素從上到下元素的非金屬性逐漸降低,則非金屬性:Br>I>At,元素的非金屬性越強,對應的氫化物越穩(wěn)定,則穩(wěn)定性:HAt<HI<HBr,故A錯誤;B.同周期元素從左到右元素的非金屬性之間增強,則非金屬性:Cl>S>P,元素的非金屬性越強,對應的最高價氧化物的水化物的酸性越強,則酸性:H3PO4<H2SO4<HClO4,故B正確;C.同周期元素從左到右原子半徑逐漸減小,則原子半徑:Si>S;Ge>As。原子核外電子層數越多,半徑越大,Sn>Ge>Si。則原子半徑:Sn>As>S,故C正確;D.同主族元素從上到下元素的金屬性逐漸增強,同周期元素從左到右元素的金屬性逐漸減弱,故表中元素Pb的金屬性最強,故D正確;答案選A?!军c睛】注意元素周期表中金屬性非金屬性變化規(guī)律:(1)同主族元素從上到下元素的非金屬性逐漸降低,同周期元素從左到右元素的非金屬性逐漸增強;(2)同主族元素從上到下元素的金屬性逐漸增強,同周期元素從左到右元素的金屬性逐漸減弱。12、C【解析】
A.用犧牲陽極的陰極保護法,用還原性比鋼鐵強的金屬作為負極,發(fā)生氧化反應而消耗,故應將船舶與一種比鋼鐵活潑的金屬相連如Zn,故A錯誤;B.碘與氫氧化鈉溶液反應,不能檢驗淀粉是否完全水解,水解后可直接加入碘,不能加入過量的氫氧化鈉,故B錯誤;C.該反應是一個氣體體積減小的反應,即△S<0,如果反應能自發(fā)進行,該反應△H-T△S<0,則△H<0,故C正確;D.在硫酸鋇的單一飽和溶液中式子成立,在Na2SO4溶液中c(SO42-)增大,溶解平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)逆向移動,c(Ba2+)減小,Ksp不變,則在Na2SO4溶液中溶解達到飽和時c(Ba2+)<<c(SO42-),故D錯誤。故選C。13、A【解析】氯化銨溶于水吸熱,故A錯誤;氯化銨受熱分解為氨氣和氯化氫,故B正確;氯化銨固體是由NH4+、Cl-構成離子晶體,故C正確;氯化銨在水中完全電離,所以氯化銨是強電解質,故D正確。14、D【解析】
A.試劑加入順序:先加濃硝酸,再加濃硫酸,最后加入苯,正確;B.實驗時,水浴溫度需控制在50~60℃,正確;C.長玻璃導管兼起冷凝回流苯和硝酸的作用,以提高反應物轉化率,正確;D.反應后的混合液經水洗、堿溶液洗滌、分液(不是結晶),得到硝基苯,錯誤。故答案為D。15、C【解析】
A.硫酸銅溶液中加過量的氨水最終生成可溶性的,A項錯誤;B.食醋中的醋酸是弱電解質,在離子方程式中不能拆分,B項錯誤;C.鋁的性質活潑,在室溫下易被氧化表面生成致密的Al2O3薄膜,去除后才是Al單質,鋁單質可以與NaOH溶液反應,C項正確;D.觀察上述方程式,電子得失不守恒;在酸性介質中可以表現氧化性,還原產物一般為NO,因此,正確的離子方程式為:,D項錯誤;答案選C。【點睛】離子方程式的正誤判斷可以先驗證其是否滿足守恒關系(電子得失守恒,電荷守恒,原子守恒),再判斷物質拆分是否合理,最后再根據條件判斷產物是否合理,反應是否符合實際以及化學計量系數是否正確。16、D【解析】
A.水分子間存在氫鍵,沸點高于同主族元素氫化物的沸點,與元素周期律沒有關系,選項A錯誤;B.含氧酸中非羥基氧原子個數越多酸性越強,與元素周期律沒有關系,選項B錯誤;鹵素單質形成的晶體類型是分子晶體,硬度與分子間作用力有關系,與元素周期律沒有關系,選項C錯誤;D.金屬性越強,最高價氧化物水化物的堿性越強,同周期自左向右金屬性逐漸減弱,則堿性:KOH>NaOH>Al(OH)3,與元素周期律有關系,選項D正確。答案選D。17、A【解析】
反應NH5+H2O→NH3?H2O+H2↑,NH5的5個H原子中有1個H原子,化合價由﹣1價變?yōu)?價,水中H元素化合價由+1價變?yōu)?價,所以NH5作還原劑,水作氧化劑,【詳解】A.NH5也能跟乙醇發(fā)生類似的反應,并都產生氫氣,則乙醇作氧化劑,NH5作還原劑而被氧化,A正確;B.NH5的電子式為,N元素的化合價為﹣3價,B錯誤;C.NH5的電子式為,1molNH5中含有4molN-H鍵,C錯誤;D.1molNH5與H2O完全反應,轉移電子的物質的量=1mol×[0-(-1)]=1mol,D錯誤;故選A。18、D【解析】
A.苯基中有11個原子共平面,甲基一個C和一個H與苯基共平面,共有13個原子共平面,所以1mol甲苯分子最多共平面的原子個數為,A錯誤;B.標況下,環(huán)己烷為非氣態(tài),無法計算其物質的量,B錯誤;C.,在稀硫酸中水解為可逆反應,無法完全變?yōu)樗岷痛?,C錯誤;D.和的摩爾質量均為44g/mol,混合氣體中含有的質子數,中子數均為,D正確;故答案選D。19、B【解析】
A、B、C、D為短周期元素構成的四種物質,且D為強電解質,它們有如下轉化關系:,中學常見物質中N、S元素單質化合物符合轉化關系,Na元素單質化合物符合轉化關系?!驹斀狻緼、B、C、D為短周期元素構成的四種物質,且D為強電解質,它們有如下轉化關系:,中學常見物質中N、S元素單質化合物符合轉化關系,Na元素單質化合物符合轉化關系;A.若A是共價化合物,A可能為NH3或H2S,D為HNO3或H2SO4,H2S與H2SO4可以發(fā)生氧化還原反應,故A正確;B.若A為非金屬單質,則A為N2(或S),氮元素處于第二周期ⅤA族,硫元素處于第三周期ⅥA族,故B錯誤;C.若A為非金屬單質,則A為N2(或S),B為NO(或SO2),C為NO2(或SO3),D為HNO3(或H2SO4),其中N2與鎂反應生成的Mg3N2中陰、陽離子的個數比為2:3,故C正確;D.若A是金屬或非金屬單質,則A為Na或N2或S,D為NaOH或HNO3或H2SO4,0.1mol/LNaOH溶液或HNO3溶液中水電離出的c(H+)都是10?13mol/L,故D正確;故答案選B。20、D【解析】
A.向蔗糖中加入濃硫酸,蔗糖變成疏松多孔的海綿狀炭,并放出有刺激性氣味的氣體,蔗糖經濃硫酸脫水得到碳,碳和濃硫酸反應生成刺激性氣味的二氧化硫,體現強氧化性,故A正確;B.向KCl、KI的混合液中逐滴滴加稀AgNO3溶液,Ksp小的先出現沉淀,先生成黃色沉淀,則Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故B正確;C.鋁片先用砂紙打磨,再加入到濃硝酸中,無明顯現象,濃硝酸具有強氧化性,常溫下,鋁表面被濃硝酸氧化為致密的氧化鋁薄膜,從而阻止金屬繼續(xù)反應,故C正確;D.向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的硫酸亞鐵溶液,溶液變成棕黃色,說明H2O2在酸性條件下氧化Fe2+變?yōu)镕e3+,一段時間后溶液中出現氣泡,說明Fe3+催化H2O2分解產生O2,故D錯誤;答案為D。21、A【解析】
某烷烴相對分子質量為86,則該烷烴中含有碳原子數目為:N==6,為己烷;3個-CH3、2個-CH2-和1個,則該己烷分子中只能含有1個支鏈甲基,不會含有乙基,其主鏈含有5個C,滿足條件的己烷的結構簡式為:①CH3CH(CH3)CH2CH2CH3,②CH3CH2CH(CH3)CH2CH3,其中①分子中含有5種位置不同的H,即含有一氯代物的數目為5;②分子中含有4種位置不同的H,則其一氯代物有4種,所以該結構的烴的一氯取代物最多可能有:5+4=9種。故選A.。【點睛】烴的等效氫原子有幾種,該烴的一元取代物的數目就有幾種;在推斷烴的二元取代產物數目時,可以采用一定一動法,即先固定一個原子,移動另一個原子,推算出可能的取代產物數目,然后再變化第一個原子的位置,移動另一個原子進行推斷,直到推斷出全部取代產物的數目,在書寫過程中,要特別注意防止重復和遺漏。22、A【解析】
由電子流向可知,左邊吸附層為負極,發(fā)生了氧化反應,電極反應是H2-2e-+2OH-=2H2O,右邊吸附層為正極,發(fā)生了還原反應,電極反應是2H++2e-=H2,結合原電池中陽離子移向正極,陰離子移向負極解答該題。【詳解】A.根據圖知,左側和右側物質成分知,左側含有NaOH、右側含有高氯酸,所以全氫電池”工作時,將酸堿反應的中和能轉化為電能,故A正確;B.吸附層a為負極,電極反應式為H2-2e-+2OH-=2H2O,吸附層b為正極,電極反應是2H++2e-=H2,故B錯誤;C.電池中陽離子向正極移動,所以Na+在裝置中從左側透過陽離子交換膜向右側移動,故C錯誤;D.負極電極反應是H2-2e-+2OH-=2H2O,正極電極反應是2H++2e-=H2,電池的總反應為H++OH-=H2O,故D錯誤;故選A。二、非選擇題(共84分)23、C12H9BrADCH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH344【解析】
(1)根據化合物Ⅰ的結構簡式可寫出其分子式為C12H9Br;(2)根據化合物Ⅱ的結構簡式,其含有酯基,可發(fā)生水解反應,含有苯環(huán),發(fā)生苯環(huán)上的硝化反應,沒有醛基,不可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀,沒有酚羥基,不可與FeCl3溶液反應顯紫色,所以A、D正確,選擇AD;(3)根據Ⅵ的結構簡式及途徑Ⅰ的信息,可推出Ⅴ的結構簡式為BrCH2CH2COOCH2CH3,從而可知Ⅴ是由Ⅳ與乙醇發(fā)生酯化反應得到,可推出Ⅳ的結構簡式為BrCH2CH2COOH,而化合物Ⅲ含有3個碳原子,且可發(fā)生加聚反應,從而可知化合物Ⅲ的結構簡式為CH2=CHCOOH,故合成路線可表示為:CH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH3;(4)化合物Ⅴ的結構為BrCH2CH2COOCH2CH3,每個碳原子上的氫都相同,不同碳原子上的H原子不相同,所以應有4組峰;以氫原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的結構簡式為CH3CH2COOCH2CH3,其屬于羧酸類的結構應為C4H9COOH,C4H9—為丁基,丁基有4種不同的結構的H原子,所以C4H9COOH的同分異構體共有4種;(5)根據題目信息,有機鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯可用于制備藥物Ⅱ,因此化合物Ⅵ為BrZnCH2CH2COOCH2CH3,則要合成Ⅱ,Ⅶ為酰氯,根據Ⅱ的結構及途徑Ⅰ合成化合物藥物Ⅱ的方式,可推知Ⅶ的結構為。24、羥基、羧基加成反應濃硫酸、加熱5【解析】
由B的結構簡式,結合反應條件,逆推可知A為,B發(fā)生水解反應生成C為,結合D的分子式可知C發(fā)生氧化反應生成D為,E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色,則D是發(fā)生消去反應生成E,故E為,E發(fā)生信息(3)中的反應生成F為,結合信息(2)中H的結構簡式,可知G為;(6)乙醛發(fā)生氧化反應生成乙酸,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2?!驹斀狻?1)據上所述可知:A的結構簡式為;D為,D官能團的名稱為羥基、羧基;(2)①A變?yōu)锽的反應,A是,A與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應,產生B:,所以①的反應類型是加成反應;④的反應是D變?yōu)镋,D是,D發(fā)生消去反應,產生E:④的反應類型是消去反應;(3)B是,B與NaOH的水溶液在加熱時發(fā)生取代反應,產生C,所以B→C的化學方程式為:;(4)F為,G是,二者發(fā)生取代反應產生H:及HBr,該反應的化學方程式為:;(5)E()的同分異構體含有苯環(huán),且同時滿足下列條件:①能發(fā)生銀鏡反應、②能發(fā)生水解反應,說明含有甲酸形成的酯基,③分子中含的環(huán)只有苯環(huán),說明苯環(huán)側鏈含有碳碳雙鍵,只有一個取代基為—CH=CHOOCH、、有2個取代基為—CH=CH2、—OOCH,兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3不同的位置,故符合條件的共有5種;(6)乙醛發(fā)生氧化反應生成乙酸CH3COOH,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2,合成路線流程圖為:?!军c睛】本題考查有機物的推斷與合成的知識,側重考查分析推斷、知識綜合運用能力,充分利用反應條件、有機物分子式與結構簡式進行分析推斷,明確官能團及其性質關系、官能團之間的轉化關系是解本題關鍵,題目難度中等。25、NH3?H2ONH4++OH-NH3(g)NH3(aq)(或氨氣的溶解平衡)Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2的溶解平衡)29.8進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行Cu2++2NH3?H2O→Cu(OH)2↓+2NH4+[[Cu(NH3)4]2+]/[NH3]2?[NH4+]2加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后c[Cu(NH3)4]2+/c2(NH3)?c2(NH4+)會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀該反應是放熱反應,反應放出的熱使容器內溫度升高,v正增大;隨著反應的進行,反應物濃度減小,v正減小【解析】
(1)制備NH3的實驗中,存在著NH3+H2ONH3?H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2的溶解平衡三個平衡過程;(2)氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3為標準計算.n(NH3)==1.33mol;(3)實驗開始后,燒杯內的溶液進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行,而達到防止倒吸的目的;(4)NH3通入CuSO4溶液中和水反應生成NH3?H2O,NH3?H2O電離出OH-,從而生成藍色沉淀Cu(OH)2;①反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常數的表達式K=;②反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放熱反應,降溫可以使K增大,正逆反應速率都減少;③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀;④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正先增大后減小的原因,溫度升高反應速度加快,反應物濃度降低反應速率又會減慢?!驹斀狻?1)制備NH3的實驗中,存在著NH3+H2ONH3?H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2的溶解平衡三個平衡過程,故答案為:NH3?H2ONH4++OH-NH3(g)NH3(aq)(或氨氣的溶解平衡)、Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2的溶解平衡);(2)氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3為標準計算.n(NH3)==1.33mol,標準狀況下體積為1.33mol×22.4L/mol=29.8L;(3)實驗開始后,燒杯內的溶液進入干燥管后,又回落至燒杯,如此反復進行,而達到防止倒吸的目的;(4)NH3通入CuSO4溶液中和水反應生成NH3?H2O,NH3?H2O電離出OH-,從而生成藍色沉淀Cu(OH)2,該反應的離子方程式為:Cu2++2NH3?H2O→Cu(OH)2↓+2NH4+;①反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常數的表達式K=;②反應2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(銅氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放熱反應,降溫可以使K增大,正逆反應速率都減少,畫出該過程中v正的變化為:;③向上述銅氨溶液中加水稀釋,出現藍色沉淀。原因是:加水,反應物、生成物濃度均降低,但反應物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀釋后會大于該溫度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到藍色沉淀;④在絕熱密閉容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)進行上述反應,v正先增大后減小的原因,溫度升高反應速度加快,反應物濃度降低反應速率又會減慢,故原因是:該反應是放熱反應,反應放出的熱使容器內溫度升高,v正增大;隨著反應的進行,反應物濃度減小,v正減小。26、球形冷凝管a干燥Cl2,同時作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過高,PCl3會大量揮發(fā),從而導致產量降低;二是溫度過低,反應速率會變慢當最后一滴標準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應50%【解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實驗室制備、實驗條件的控制、返滴定法測定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過量的AgNO3,發(fā)生的反應為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計算過量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過量的AgNO3得到與Cl-反應的AgNO3,根據Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計算POCl3的含量。詳解:(1)根據儀器甲的構造特點,儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應下進上出,與自來水進水管連接的接口的編號為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應裝入的試劑是堿石灰。若沒有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強烈水解,反應的化學方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應速率太慢;溫度太高,PCl3會大量揮發(fā)(PCl3的沸點為76.1℃),從而導致產量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當KSCN將過量的Ag+完全沉淀時,再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點的現象為:當最后一滴標準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是:使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應。②n(AgNO3)過量=n(KSCN)=0.2000mol/L×0.01L=0.002mol,沉淀10.00mL溶液中Cl-消耗的AgNO3物質的量為3.200mol/L×0.01L-0.002mol=0.03mol,根據Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒,樣品中n(POCl3)=0.03mol3×100.00mL10.00mL=0.1mol,m(POCl327、重結晶冷凝回流乙醇和水水浴加熱吸水劑由白色變?yōu)樗{色蒸餾分液漏斗降低苯甲酸乙酯的溶解度利于分層Na2CO3或NaHCO380.0【解析】
苯甲酸與乙醇在濃硫酸作催化劑發(fā)生酯化反應生成苯甲酸乙酯,苯甲酸乙酯與乙醇和苯甲酸能夠混溶,苯甲酸乙酯與乙醇沸點差異較大,因此操作I為蒸餾,混合液2中主要成分為苯甲酸乙酯和苯甲酸,加入試劑X除去苯甲酸,因此可選擇試劑飽和碳酸鈉進行除雜,然后分液制備粗產品,然后通過干燥制備苯甲酸乙酯純品,以此解答本題?!驹斀狻浚?)可通過重結晶的方式提高原料苯甲酸的純度;(2)儀器A為球形冷凝管,在制備過程中乙醇易揮發(fā),因此通過球形冷凝管冷凝回流乙醇和水;該反應中乙醇作為反應物,因此可通過水浴加熱,避免乙醇大量揮發(fā);(3)儀器B中吸水劑為無水硫酸銅的乙醇飽和溶液,吸收水分后生成五水硫酸銅,吸水劑由白色變?yōu)樗{色;(4)由上述分析可知,操作I為蒸餾;操作II為分液,除燒杯外,還需要的玻璃儀器為分液漏斗;(5)因苯甲酸乙酯難溶于冷水,步驟③中將反應液倒入冷水的目的還有降低苯甲酸乙酯的溶解度有利于分層;試劑X為Na2CO3溶液或NaHCO3溶液;(6)12g苯甲酸乙酯的物質的量為,苯甲酸的物質的量為,反應過程中乙醇過量,理論產生苯甲酸乙酯的物質的量為0.1mol,實驗產率為。28、26[Ar]3d5或1s22s22p63s23p6
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