農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南(征求意見(jiàn)稿)_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

中華人民共和國(guó)國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

HJ—20

農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南

Guidelineonavailabletechniquesofpollutionpreventionandcontrolfor

pesticideindustry

(征求意見(jiàn)稿)

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》《中華人民共

和國(guó)大氣污染防治法》《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》《中華人民共和國(guó)噪聲

污染防治法》等法律,防治生態(tài)環(huán)境污染,改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,推動(dòng)農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治

技術(shù)進(jìn)步,制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了農(nóng)藥制造工業(yè)的廢水、廢氣、固體廢物和噪聲污染防治可行技術(shù)。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A~附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部科技與財(cái)務(wù)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:沈陽(yáng)化工研究院有限公司、中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)、生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境

科學(xué)研究所、中化環(huán)境科技工程有限公司、中化國(guó)際(控股)股份有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部202□年□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自202□年□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

農(nóng)藥制造工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)提出了農(nóng)藥制造工業(yè)的廢水、廢氣、固體廢物和噪聲污染防治可行技術(shù)。

本標(biāo)準(zhǔn)可作為農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、國(guó)家污染物排放

標(biāo)準(zhǔn)制修訂、排污許可管理和污染防治技術(shù)選擇的參考。

農(nóng)藥生產(chǎn)的中間體生產(chǎn)企業(yè)的污染防治可參照本標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB5085危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)

GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)

GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB18484危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)

GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)

GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)

GB21523雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB37822揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)

GB39727農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4754—2017國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類

HJ577序批式活性污泥法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ862排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范農(nóng)藥制造工業(yè)

HJ944排污單位環(huán)境管理臺(tái)賬及排污許可證執(zhí)行報(bào)告技術(shù)規(guī)范總則(試行)

HJ987排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南農(nóng)藥制造工業(yè)

HJ1093蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ1095芬頓氧化法廢水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2006污水混凝與絮凝處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2007污水氣浮處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2009生物接觸氧化法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2010膜生物法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2013升流式厭氧污泥床反應(yīng)器污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2014生物濾池法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2025危險(xiǎn)廢物收集貯存運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范

HJ2026吸附法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2027催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2047水解酸化反應(yīng)器污水處理工程技術(shù)規(guī)范

1

《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》

《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

農(nóng)藥pesticide

用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲(chóng)、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)

節(jié)植物、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的化學(xué)合成或者來(lái)源于生物、其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混

合物及其制劑。

3.2

農(nóng)藥制造工業(yè)pesticideindustry

GB/T4754—2017中規(guī)定的農(nóng)藥制造工業(yè)(C263),包括化學(xué)農(nóng)藥制造(C2631)和生

物化學(xué)農(nóng)藥及微生物農(nóng)藥制造(C2632)。農(nóng)藥制造過(guò)程包括農(nóng)藥中間體制造、原藥制造、

制劑加工與復(fù)配。

3.3

污染防治可行技術(shù)availabletechniquesofpollutionpreventionandcontrol

根據(jù)我國(guó)一定時(shí)期內(nèi)環(huán)境需求和經(jīng)濟(jì)水平,在污染防治過(guò)程中綜合采用污染預(yù)防技術(shù)、

污染治理技術(shù)和環(huán)境管理措施,使污染物排放穩(wěn)定達(dá)到國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)模應(yīng)用的技

術(shù)。

3.4

有機(jī)磷類農(nóng)藥organophosphoruspesticides

含有磷酸有機(jī)衍生物(主要為磷酸酯類或硫代磷酸酯類)化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括草甘膦、

辛硫磷、毒死蜱、丙溴磷、樂(lè)果、馬拉硫磷、二嗪磷、草銨膦、乙酰甲胺磷、三唑磷、異稻

瘟凈、稻豐散、敵敵畏、敵百蟲(chóng)、氧樂(lè)果等。

3.5

擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥pyrethroidpesticides

仿效天然除蟲(chóng)菊化學(xué)結(jié)構(gòu)的合成農(nóng)藥,包括氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、

氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、烯丙菊酯、胺菊酯、丙炔菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯等。

3.6

磺酰脲類農(nóng)藥sulfonylureapesticides

含有芳香基、磺酰脲橋和雜環(huán)三部分化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括芐嘧磺隆、氯磺隆、苯磺隆、

甲磺隆、氯嘧磺隆、煙嘧磺隆、吡嘧磺隆、胺苯磺隆、醚苯磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、醚

磺隆、單嘧磺隆和乙氧磺隆等。

3.7

酰胺類農(nóng)藥amidepesticides

含有氯乙酰胺化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括甲草胺、乙草胺、丁草胺、丙草胺、異丙草胺及異

丙甲草胺等。

3.8

有機(jī)氯類農(nóng)藥organochlorinepesticides

含有有機(jī)氯元素的農(nóng)藥,包括百菌清等。

3.9

氨基甲酸酯類農(nóng)藥carbamatepesticides

2

含有氨基甲酸酯衍生物化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括如下系列:萘基氨基甲酸酯類,如甲萘威;

苯基氨基甲酸酯類,如異丙威;氨基甲酸肟酯類,如涕滅威;雜環(huán)甲基氨基甲酸酯類,如克

百威等。

3.10

有機(jī)硫類農(nóng)藥organicsulfurpesticides

含有硫有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥,包括代森系列、沙蠶毒素系列、福美類等。

3.11

苯氧羧酸類農(nóng)藥phenoxyacidpesticides

含有苯氧羧酸化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥。主要包括兩個(gè)系列:一是以2,4-二氯酚為本體的,如

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-滴P)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-滴B);

二是以鄰甲酚為本體的,如2甲4氯酸(MCPA)、2甲4氯丙酸(MCPP)、2甲4氯丁酸

(MCPB)。

3.12

生物類農(nóng)藥biologicalpesticides

作為農(nóng)藥用途的生物活體及其生理活性物質(zhì),包括生物化學(xué)農(nóng)藥(信息素、激素、天然

植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和天然昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、酶)、微生物農(nóng)藥(細(xì)菌、真菌、病毒和原生動(dòng)物

等)、農(nóng)用抗生素、植物源農(nóng)藥(有效成分來(lái)源于植物體的農(nóng)藥)、天敵生物(商業(yè)化的具

有防治有害生物的生物活體,微生物農(nóng)藥除外)等。

3.13

雜環(huán)類農(nóng)藥heterocyclicpesticides

分子結(jié)構(gòu)中含有雜環(huán),且不屬于3.4-3.12中所列類別的農(nóng)藥,包括吡蟲(chóng)啉、三唑酮、多

菌靈、百草枯、莠去津、氟蟲(chóng)腈等。

3.14

揮發(fā)性有機(jī)物volatileorganiccompounds(VOCs)

參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機(jī)化合物。

3.15

農(nóng)藥中間體pesticideintermediates

專門(mén)用于農(nóng)藥原藥合成,或者以農(nóng)藥原藥合成為主要用途的化合物,參見(jiàn)附錄A。

4行業(yè)生產(chǎn)與污染物的產(chǎn)生

4.1行業(yè)生產(chǎn)工藝

4.1.1按照生產(chǎn)工藝,農(nóng)藥主要分為化學(xué)農(nóng)藥、生物類農(nóng)藥兩類。農(nóng)藥分類及其代表品種見(jiàn)

附錄B。

4.1.2化學(xué)農(nóng)藥制造可分為三個(gè)階段:化學(xué)合成階段、分離階段、制劑加工階段。各階段涉

及以下過(guò)程:

a)化學(xué)合成階段涉及酯化、氯化、氧化、還原、烷基化、縮合等單元反應(yīng);

b)分離階段涉及分相、洗滌、萃取、蒸餾、重結(jié)晶、過(guò)濾、精餾等單元操作;

c)制劑加工階段涉及復(fù)配、混合定型、產(chǎn)品包裝等過(guò)程,其中混合定型涉及粉碎、濃

縮、干燥、過(guò)濾和成型(顆粒劑、水溶性粒劑造粒)等。

4.1.3生物類農(nóng)藥制造可分為發(fā)酵液制備、產(chǎn)品提取、化學(xué)合成反應(yīng)(可選擇)、制劑加工

四個(gè)階段。

4.1.4農(nóng)藥制造工業(yè)使用的主要原輔材料包括:精細(xì)化工中間體、乙醇胺(MEA)、甲醛、

三乙胺、氯乙酰氯、甲醇、乙醇、二-甲基-6-甲乙苯胺、甲氧基丙酮、碳酸鈉、甲苯、二甲

3

苯、碘化鉀、乙酸、丙烯腈、三氯化磷、氯化亞砜、正丙基乙醇、氫氧化鉀、濃硫酸、濃硝

酸、二氯甲烷、異丙胺、乙胺、氫氧化鈉、氨水、氯化鐵、二甲基甲酰胺(DMF)、硫酸

二甲酯、三氯乙烯、甲硫醇鈉等。

4.2污染物的產(chǎn)生

4.2.1水污染物的產(chǎn)生情況

4.2.1.1按照生產(chǎn)環(huán)節(jié),水污染物主要來(lái)源于生產(chǎn)工序(反應(yīng)釜、發(fā)酵釜、精制裝置、干燥

裝置、分離設(shè)備等)、輔助工序(真空設(shè)備、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)、廢氣處理設(shè)施、實(shí)驗(yàn)室等)、

日常維護(hù)工序(設(shè)備清洗水、地面沖洗水、初期雨水等)。

4.2.1.2工藝廢水產(chǎn)生情況

工藝廢水主要來(lái)源于備料、合成、后處理、精制等工段,污染物主要為CODCr、SS、

氨氮、總氮、總磷。廢水中有機(jī)污染物為:苯酚類、苯胺類、氯苯類、硝基苯、有機(jī)磷化合

物、有機(jī)硫化合物、有機(jī)氯化合物、三唑類、吡啶類、嘧啶類、原藥活性成分(氨基甲酸酯

類、苯氧羧酸類、擬除蟲(chóng)菊酯類、磺酰脲類、有機(jī)磷類、有機(jī)硫類、雜環(huán)類、有機(jī)氯類、酰

胺類、生物類)等。工藝廢水水質(zhì)隨產(chǎn)品種類范圍變化較大。具體品種工藝廢水水量及污染

物產(chǎn)生情況見(jiàn)附錄C。

4.2.2大氣污染物的產(chǎn)生情況

4.2.2.1農(nóng)藥制造企業(yè)產(chǎn)生的大氣污染物可分為有組織廢氣和無(wú)組織廢氣排放。

4.2.2.2有組織排放廢氣

農(nóng)藥制造工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的有組織排放廢氣主要包括:

a)工藝廢氣:主要來(lái)源于反應(yīng)工序、混合工序、分離工序、精制工序、干燥工序等,

包含無(wú)機(jī)酸堿:氯化氫、硫化氫、氨等;揮發(fā)性有機(jī)物:溶劑、光氣、苯酚、苯胺、小分子

的有機(jī)胺等;其主要污染物指標(biāo)有顆粒物、VOCs、氨、氯化氫等,隨產(chǎn)品及生產(chǎn)工藝變化

而不同。各污染物產(chǎn)生濃度:VOCs為1000~50000mg/m3,氨為20~20000mg/m3,氯化氫

為100~50000mg/m3;

b)含塵廢氣:主要來(lái)源于制劑加工工序和產(chǎn)品包裝工序。顆粒物產(chǎn)生濃度為1000~10000

mg/m3;

c)發(fā)酵尾氣:主要來(lái)源于生物類農(nóng)藥的發(fā)酵工序,主要污染物指標(biāo)有顆粒物和臭氣濃

度;

d)環(huán)保設(shè)施焚燒爐煙氣:主要污染物有二氧化硫、氮氧化物、顆粒物、二噁英等;

e)廢水處理站、危廢暫存區(qū)廢氣:主要來(lái)源于脫鹽蒸發(fā)設(shè)備廢氣、廢水集輸及生化處

理過(guò)程設(shè)施排氣等。主要污染物有VOCs、惡臭氣體等。

4.2.2.3無(wú)組織排放廢氣

農(nóng)藥制造工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的無(wú)組織排放廢氣主要包括:VOCs物料儲(chǔ)存、VOCs物

料轉(zhuǎn)移和輸送、工藝過(guò)程、設(shè)備與管線組件、敞開(kāi)液面VOCs無(wú)組織排放等。主要污染物指

標(biāo)有VOCs、臭氣濃度和顆粒物等。

4.2.3固體廢物的產(chǎn)生情況

4.2.3.1農(nóng)藥制造企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物主要包括:

a)氯丹生產(chǎn)過(guò)程中六氯環(huán)戊二烯過(guò)濾產(chǎn)生的殘余物,氯化反應(yīng)器真空汽提產(chǎn)生的廢物;

b)乙拌磷生產(chǎn)過(guò)程中甲苯回收工藝產(chǎn)生的蒸餾殘?jiān)?/p>

c)甲拌磷生產(chǎn)過(guò)程中二乙基二硫代磷酸過(guò)濾產(chǎn)生的殘余物;

d)2,4,5-三氯苯氧乙酸生產(chǎn)過(guò)程中四氯苯蒸餾產(chǎn)生的重餾分及蒸餾殘余物;

e)2,4-二氯苯氧乙酸生產(chǎn)過(guò)程中苯酚氯化工段產(chǎn)生的含2,6-二氯苯酚精餾殘?jiān)?/p>

f)乙烯基雙二硫代氨基甲酸及其鹽類生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)濾、蒸發(fā)和離心分離殘余物

及廢水處理污泥,產(chǎn)品研磨和包裝工序集(除)塵裝置收集的粉塵和地面清掃廢物;

4

g)溴甲烷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢吸附劑、反應(yīng)器產(chǎn)生的蒸餾殘液和廢水分離器產(chǎn)生的廢

物;

h)其他農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的蒸餾及反應(yīng)殘余物(不包括赤霉酸發(fā)酵濾渣);

i)廢母液、反應(yīng)罐及容器清洗廢液;

j)廢濾料及吸附劑;

k)廢水處理污泥;

l)農(nóng)藥生產(chǎn)、配制過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)期原料和廢棄產(chǎn)品;

m)失效、變質(zhì)、不合格、淘汰、偽劣的農(nóng)藥產(chǎn)品;

n)廢棄的與農(nóng)藥直接接觸或含有農(nóng)藥殘余物的包裝物;

o)工業(yè)廢水處理過(guò)程產(chǎn)生的廢棄離子交換樹(shù)脂;

p)固體廢物焚燒處置過(guò)程中廢氣處理產(chǎn)生的廢活性炭;

q)廢氣除雜、凈化過(guò)程產(chǎn)生的廢活性炭;

r)化學(xué)合成農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢催化劑等。

4.2.3.2農(nóng)藥制造企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的一般固體廢物主要包括獨(dú)立于生產(chǎn)區(qū)域之外的生活

垃圾、未與農(nóng)藥直接接觸或不含有農(nóng)藥殘余物的包裝物等。

4.2.4噪聲產(chǎn)生情況

農(nóng)藥制造過(guò)程中的噪聲主要來(lái)自各類機(jī)泵、真空泵、制冷機(jī)組、空壓機(jī)、風(fēng)機(jī)、空調(diào)機(jī)

組等設(shè)備的運(yùn)轉(zhuǎn),源強(qiáng)水平為55~85dB(A)。

5污染預(yù)防技術(shù)

5.1資源回收

5.1.1擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥溶劑回收

在擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥合成過(guò)程中,采用蒸餾或精餾制得精制甲醇;采用蒸餾或精餾技術(shù)

回收四氫呋喃(THF)等;采用蒸餾或精餾回收三乙胺,氫氧根(OH-)濃度達(dá)到三乙胺使

用要求,水分低于0.2%,回收率達(dá)到70%左右。

5.1.2甘氨酸法草甘膦副產(chǎn)物氯甲烷回收

甘氨酸法草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中,對(duì)副產(chǎn)物氯甲烷回收和利用,回收得到的氯甲烷純度大于

99.5%,水分小于0.005%,回收率達(dá)到95%。

5.1.3鹽的資源化

a)高鹽高濃度有機(jī)廢液下行氣流床清潔燃燒處理技術(shù),適用于高濃度廢水、蒸餾釜?dú)垺?/p>

蒸發(fā)母液等危險(xiǎn)廢物,該技術(shù)進(jìn)行處理后可以實(shí)現(xiàn)固廢源頭無(wú)害化;

b)無(wú)害化之后的高品質(zhì)氯化鈉結(jié)晶分鹽技術(shù),實(shí)現(xiàn)氯化鈉的資源化。

5.2清潔生產(chǎn)工藝

5.2.1毒死蜱水相法工藝

毒死蜱優(yōu)先采用水相法合成工藝,將三氯吡啶醇鈉一次性加入水介質(zhì)中,在三元復(fù)合催

化劑作用下形成高度分散體系進(jìn)行反應(yīng),水溶液在體系內(nèi)可循環(huán)8次以上。此法可有效減少

廢水中有機(jī)磷的排放,有機(jī)磷可減排90%以上。

5.2.2甲叉法生產(chǎn)工藝

甲草胺、乙草胺、丁草胺農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)先使用甲叉法工藝,廢水排放量可減排50%

以上,CODCr、總磷污染物排放量可減排75%以上,同時(shí)避免致癌致畸物氯甲基醚的生產(chǎn)和

使用。

5.2.3三元絡(luò)合法生產(chǎn)草銨膦

在常溫常壓條件下采用氯甲烷、三氯化磷、三氯化鋁反應(yīng)得到三元絡(luò)合物,在雙元催化

5

劑的作用下由鋁屑及氯化鈉還原解析得到甲基二氯化磷,再與乙醇反應(yīng)制備甲基亞磷酸二乙

酯,再經(jīng)縮合、加成、水解等制備草銨膦。以三氯化磷計(jì),反應(yīng)收率提高到53.2%,噸產(chǎn)品

廢水排放量為8噸,比傳統(tǒng)工藝降低30%以上。

5.2.4聯(lián)苯菊酯清潔生產(chǎn)工藝

通過(guò)3-氯-2-甲基聯(lián)苯聚甲醛的格氏羥基化技術(shù)、酰氯與芐醇的無(wú)縛酸劑直接酯化技術(shù)、

多溴苯的轉(zhuǎn)位技術(shù)、溶劑及廢棄物的回收利用技術(shù)等,實(shí)現(xiàn)工藝濃廢水減排44%,同時(shí)避

免吡啶的使用。

5.2.5清潔原料替代工藝

二苯醚酸的合成中,優(yōu)先選用催化空氣氧化工藝,控制氧化劑氧化工藝;鄰苯二胺的合

成中,優(yōu)先選用加氫還原工藝,控制鐵粉還原工藝。

6污染治理技術(shù)

6.1廢水污染治理技術(shù)

6.1.1一般規(guī)定

選擇廢水處理工藝時(shí)要遵循以下規(guī)定:

a)廢水分質(zhì)收集,盡量做到“清污分流、雨污分流、污污分流”;

b)著眼于綜合利用,盡可能從廢水中回收有用資源;

c)農(nóng)藥制造工業(yè)排污單位工藝廢水根據(jù)具體水質(zhì)情況選擇相應(yīng)的物化預(yù)處理技術(shù),處

理后的水與輔助工序廢水和日常維護(hù)工序廢水混合為綜合廢水,綜合廢水處理一般采用物化

預(yù)處理、生化處理、深度處理等三級(jí)的組合技術(shù)路線。

d)采用適于農(nóng)藥廢水生化處理的生化工藝,考慮水質(zhì)的變化規(guī)律及波動(dòng)性。

6.1.2物化預(yù)處理技術(shù)

物化預(yù)處理是指通過(guò)物化處理工藝去除廢水中的部分污染物。農(nóng)藥制造工業(yè)廢水的物化

處理技術(shù)包括理化除雜技術(shù)(混凝/沉淀/氣浮/隔油、吸附過(guò)濾、萃取、樹(shù)脂吸附、多效蒸發(fā)、

機(jī)械蒸發(fā)再壓縮(MVR)蒸發(fā)、汽提法/吹脫法)、濕式氧化技術(shù)和高級(jí)氧化技術(shù)(微電解

(Fe-C)法、臭氧氧化、芬頓(Fenton)氧化)等操作單元或過(guò)程。

6.1.2.1理化除雜技術(shù)

6.1.2.1.1混凝/沉淀/氣浮/隔油法處理技術(shù)

適用于懸浮物濃度較高的廢水或后續(xù)生物處理對(duì)懸浮物要求較嚴(yán)格的廢水。氣浮法選擇

溶氣氣浮方式,停留時(shí)間15~60min。隔油法停留時(shí)間:15~30min。懸浮物的去除率90%

以上?;炷脑O(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2006要求,氣浮工藝的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2007要求。

6.1.2.1.2吸附過(guò)濾法處理技術(shù)

適用于雜環(huán)類、磺酰脲類、酰胺類農(nóng)藥的廢水預(yù)處理。常用無(wú)煙煤和石英砂雙層濾料,

濾層厚度1.1~1.2m,濾速8~10m/s。為提高反洗效果,常輔以表面沖洗或壓縮空氣沖洗。

懸浮物的去除率90%以上?;钚蕴繉?duì)磺酰脲類農(nóng)藥具有很好的吸附性。反沖洗廢水可回流

至廢水處理站前端處理。廢活性炭屬于危險(xiǎn)廢棄物,送有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

6.1.2.1.3萃取處理技術(shù)

適用于苯酚類化合物、苯胺類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)

藥、酰胺類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水。萃取劑選擇煤油、柴油、甲基異丁基酮等溶劑作為萃取劑,液膜

萃取采用油包水型表面活性劑,氫氧化鈉等堿性溶液為內(nèi)水相。萃取反應(yīng)有效時(shí)間大于0.5h,

若采取間歇操作,靜置分層時(shí)間不小于3h。萃取及反萃取溫度范圍為15~45℃。根據(jù)處理目

標(biāo)污染物的不同可選擇氫氧化鈉水溶液、氨水、鹽酸或硫酸作為反萃液。反萃液應(yīng)盡可能進(jìn)

行綜合利用,不能利用時(shí),應(yīng)按照危險(xiǎn)物質(zhì)進(jìn)行處理處置。目標(biāo)污染物去除率可達(dá)90%以

6

上,CODCr去除率可達(dá)50%以上。萃取劑再生后的殘余物按照危廢進(jìn)行處理處置。

6.1.2.1.4樹(shù)脂吸附處理技術(shù)

適用于處理苯胺類化合物、苯酚類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、酰胺類農(nóng)藥

生產(chǎn)廢水。樹(shù)脂吸附一般采用超高交聯(lián)樹(shù)脂、復(fù)合功能樹(shù)脂等孔徑密集的吸附材料作為吸附

劑,樹(shù)脂比表面積應(yīng)大于500m2/g。不同的廢水樹(shù)脂吸附工藝參數(shù)應(yīng)依據(jù)實(shí)際廢水水質(zhì)和試

驗(yàn)結(jié)果確定。進(jìn)水SS低于20mg/L,溫度5~65℃。通過(guò)樹(shù)脂吸附法處理后,CODCr去除率

達(dá)到80%以上。

6.1.2.1.5多效蒸發(fā)處理技術(shù)

適用于鹽含量大于5g/L的農(nóng)藥工藝廢水或綜合廢水。根據(jù)蒸發(fā)的效數(shù)不同,蒸汽用量

不同,鹽的去除率95%以上。蒸出液為低沸點(diǎn)有機(jī)物,易于生化處理,可作為低濃度廢水

進(jìn)入生化系統(tǒng)。蒸發(fā)殘?jiān)?、殘液按照危廢處置。

6.1.2.1.6MVR處理技術(shù)

適用于高含鹽廢水濃縮處理、廢水深度處理(替代廢水化學(xué)法深度處理工藝)及中水回

用工藝。進(jìn)水CODCr低于500mg/L,整個(gè)過(guò)程中料液溫度60℃左右,加熱蒸汽與料液之間

的溫度差一般保持在5~8℃。蒸發(fā)殘?jiān)?、殘液按危廢處置。

6.1.2.1.7汽提法/吹脫法處理技術(shù)

適用于氨氮濃度大于1000mg/L的工藝廢水,也適用于兩相厭氧工藝中產(chǎn)酸相出水中硫

化氫的脫除。反應(yīng)過(guò)程中保證釜底溶液pH不低于9,常壓條件下釜底溫度保持在100~120

℃,冷卻水溫度小于35℃,氨氮去除率可達(dá)95%左右,可制得8%左右濃度的氨水;加壓情

況下,根據(jù)水質(zhì)情況可適當(dāng)調(diào)整操作參數(shù),可制得10%~20%濃度的氨水。排空尾氣有惡臭

氣味,可采用水吸收或酸吸收(處理硫化氫時(shí)采用堿吸收)的方法處理或回收后排放。

6.1.2.2濕式氧化處理技術(shù)

適用于處理含有難降解化合物廢水的處理,可以達(dá)到去除CODCr、脫色、除臭、改善生

化可行性的目的。反應(yīng)溫度150~300℃,反應(yīng)壓力0.5~12MPa,停留時(shí)間0.5~2.0h,可投加

催化劑,催化劑投加量0.01%~0.05%(W/V),氣源為空氣、富氧空氣或純氧。CODCr去除

率40%~90%??缮訠OD5/CODCr大于0.3。

6.1.2.3高級(jí)氧化處理技術(shù)

6.1.2.3.1微電解(Fe-C)法處理技術(shù)

適用于含有難降解化合物的農(nóng)藥工藝廢水的處理,也適用于綜合廢水生化處理前的預(yù)處

理,提高廢水的可生化性。為防止顆粒板結(jié),應(yīng)設(shè)曝氣系統(tǒng)??缮訠OD5/CODCr大于

0.3,CODCr去除率20%~30%。

6.1.2.3.2臭氧氧化處理技術(shù)

適用于農(nóng)藥綜合廢水的預(yù)處理。反應(yīng)體系pH保持中性或偏堿性,有效停留時(shí)間10~30

min,氣源可采用空氣、富氧空氣或純氧。CODCr去除率可達(dá)50%??梢杂行コ龔U水中的

CODCr、酚、氰等污染物質(zhì),同時(shí)也具有脫色、除臭、消毒的作用。

6.1.2.3.3Fenton試劑氧化法處理技術(shù)

適用于含有難降解化合物的農(nóng)藥廢水的處理,也適用于綜合廢水生化處理前的預(yù)處理,

提高廢水的可生化性。CODCr去除率可達(dá)80%以上。芬頓氧化的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ1095

的要求。

6.1.3生化處理技術(shù)

6.1.3.1厭氧處理技術(shù)

6.1.3.1.1水解酸化處理技術(shù)

適用于農(nóng)藥難降解綜合廢水的生化前處理。水解酸化工藝能夠?qū)⒉蝗苄杂袡C(jī)物水解為溶

解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì),從而改善廢水的

7

可生化性。水解酸化可使廢水的可生化性顯著提高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),停留時(shí)間短,投資

及運(yùn)行費(fèi)用低。水力停留時(shí)間(HRT):8~24h;可適量曝氣,但應(yīng)保證溶解氧(DO)小

于0.5mg/L。CODCr去除率20%以上。水解酸化反應(yīng)器的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2047要求。

6.1.3.1.2升流式厭氧污泥床(UASB)處理技術(shù)

適用于高有機(jī)負(fù)荷的農(nóng)藥綜合廢水。在厭氧條件下,UASB反應(yīng)器通過(guò)沉淀性能好、生

物活性高的顆粒或絮狀污泥與廢水的充分混合,利用微生物的代謝,達(dá)到去除有機(jī)物質(zhì)效果,

投資較低,但抗沖擊能力較差。UASB通常要求進(jìn)水中SS含量小于1000mg/L,CODCr去

除率60%~90%。UASB的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2013的要求。

6.1.3.1.3厭氧顆粒污泥膨脹床(EGSB)處理技術(shù)

適用于容積負(fù)荷高,需較強(qiáng)抗沖擊負(fù)荷能力的工藝。EGSB反應(yīng)器中維持高的上升流速,

顆粒污泥處于膨脹懸浮狀態(tài),從而保證廢水中的有機(jī)物與厭氧污泥充分接觸,大分子有機(jī)物

通過(guò)微生物代謝轉(zhuǎn)化為小分子物質(zhì),如二氧化碳和甲烷。EGSB反應(yīng)器對(duì)于硫酸根、氨氮等

有毒物質(zhì)的承受能力較強(qiáng)。處理農(nóng)藥廢水時(shí)有機(jī)容積負(fù)荷一般高于UASB,占地面積小,抗

3

沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。常溫條件下(20~30oC)反應(yīng)器的容積負(fù)荷:3~8kgCODCr/(m·d)。中

3

溫條件下(35~40oC)反應(yīng)器的容積負(fù)荷:5~12kgCODCr/(m·d)。嚴(yán)格控制重金屬、氰化

物、酚類等物質(zhì)進(jìn)入反應(yīng)器。CODCr去除率60%~90%。

6.1.3.1.4厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)處理技術(shù)

適用于處理污染物以碳?xì)浠衔餅橹鞯母邼舛染C合廢水,也適合需較強(qiáng)抗沖擊負(fù)荷能力

的情況。IC反應(yīng)器由第一厭氧反應(yīng)室和第二厭氧反應(yīng)室疊加而成,每個(gè)厭氧反應(yīng)室的頂部

各設(shè)一個(gè)三相分離器,高徑比一般可達(dá)4~8,反應(yīng)器的高度達(dá)到20m左右。中溫條件下,

3

CODCr容積負(fù)荷一般在10kg/(m·d)以上,CODCr去除率50%~80%。

6.1.3.2好氧處理技術(shù)

6.1.3.2.1活性污泥處理技術(shù)

適用于處理凈化程度和穩(wěn)定性要求較高的低濃度農(nóng)藥綜合廢水。活性污泥法是在曝氣條

件下,利用活性污泥的生物凝聚、吸附和氧化作用,分解去除污水中有機(jī)污染物的處理技術(shù)。

活性污泥法具有工藝穩(wěn)定,有機(jī)物去除率高等優(yōu)點(diǎn),但容積負(fù)荷較低,占地面積、基建投資

和動(dòng)力消耗大,抗沖擊負(fù)荷能力較差。

6.1.3.2.2接觸氧化處理技術(shù)

適用于CODCr濃度小于2000mg/L的農(nóng)藥綜合廢水。接觸氧化法是在曝氣池中裝入填

料,利用填料表面生長(zhǎng)的生物膜和懸浮活性污泥中微生物的聯(lián)合作用凈化污水的處理技術(shù)。

該法固定微生物種類多、食物鏈長(zhǎng),CODCr去除率一般較高,氨氮硝化作用較強(qiáng),對(duì)于難降

解有機(jī)物也有一定處理效果,CODCr去除率60%~90%。接觸氧化法的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ

2009的要求。

6.1.3.2.3膜生物反應(yīng)處理技術(shù)(MBR)

適用于出水水質(zhì)要求較高的農(nóng)藥綜合廢水處理。膜生物反應(yīng)器(MBR)組合工藝是將

高效微濾或超濾膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物處理法結(jié)合在一起的處理技術(shù),以膜組件取代傳統(tǒng)二

沉池,以達(dá)到更好的固液分離效果。該法占地面積小,耐沖擊負(fù)荷強(qiáng),污泥產(chǎn)量少。CODCr

去除率在90%以上。膜生物法的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2010的要求。

6.1.3.3厭氧處理+好氧處理組合技術(shù)

6.1.3.3.1A2/O處理技術(shù)

A2/O法又稱AAO法(厭氧-缺氧-好氧法),是一種常用的污水處理工藝,可用于二級(jí)

污水處理或三級(jí)污水處理,以及中水回用,具有良好的脫氮除磷效果。該工藝處理效率一般

能達(dá)到:BOD5和SS為90%~95%,總氮為70%以上,總磷為90%左右。在厭氧-缺氧-好氧

交替運(yùn)行下,絲狀菌不會(huì)大量繁殖,污泥指數(shù)(SVI)小于100,不會(huì)發(fā)生污泥膨脹。污泥

8

中磷含量高,一般為2.5%以上。

6.1.3.3.2A/O處理技術(shù)

A/O工藝法即缺氧-好氧生物脫氮工藝,在好氧池實(shí)現(xiàn)硝化,在缺氧池中實(shí)現(xiàn)反硝化脫

氮。為使微生物在好氧池保持較高活性,溶解氧應(yīng)維持在2mg/L以上,pH應(yīng)控制在7~8。

該工藝的優(yōu)點(diǎn)在于系統(tǒng)簡(jiǎn)單,運(yùn)行費(fèi)用低。

6.1.3.3.3序批式活性污泥(SBR)處理技術(shù)

適用于CODCr濃度小于2000mg/L的廢水。無(wú)污泥回流系統(tǒng),CODCr容積負(fù)荷1~2kg/

3

(m·d),溶解氧控制在2mg/L左右。CODCr去除率50%~80%。序批式活性污泥法的設(shè)計(jì)

與管理應(yīng)符合HJ577的要求。

6.1.4深度處理技術(shù)

6.1.4.1吸附處理技術(shù)

可用于處理含有苯胺類化合物、苯酚類化合物、雜環(huán)類農(nóng)藥、苯氧羧酸類農(nóng)藥、酰胺類

農(nóng)藥生化處理后的廢水。深度處理工段活性炭吸附多采用椰殼炭或者果殼碳。樹(shù)脂吸附多采

用超高交聯(lián)樹(shù)脂、復(fù)合功能樹(shù)脂等孔徑密集的吸附材料作為吸附劑,樹(shù)脂比表面積應(yīng)大于

500m2/g。吸附反應(yīng)器多為固定床,進(jìn)水SS低于20mg/L,溫度5~65℃,脫附液占廢水比

例低于1/10。通過(guò)樹(shù)脂吸附法處理后,CODCr去除率達(dá)到80%以上,出水可達(dá)標(biāo)排放。

6.1.4.2曝氣生物濾池(BAF)處理技術(shù)

適用于處理生化處理之后懸浮物濃度較低的廢水,進(jìn)水懸浮物要求一般小于60mg/L。

BAF集生物氧化和截留懸浮固體于一體。曝氣生物濾池有機(jī)負(fù)荷高,占地面積小。對(duì)進(jìn)水

懸浮物要求較嚴(yán),停留時(shí)間4h以上,反沖洗周期一般15~30d。CODCr去除率30%~50%,

氨氮去除率50%以上。曝氣生物濾池的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2014的要求。

6.1.4.3臭氧氧化處理技術(shù)

適用于農(nóng)藥綜合廢水深度處理,可以有效去除廢水中的CODCr,同時(shí)也具有脫色、除臭、

消毒的作用。臭氧氧化法是用臭氧作為氧化劑對(duì)廢水進(jìn)行凈化或消毒處理的方法。該工藝的

優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)迅速,流程簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)是電耗高,臭氧利用率低。

反應(yīng)體系pH保持中性或偏堿性,有效停留時(shí)間30~120min,氣源可采用空氣、富氧空

氣或液氧。CODCr去除率可達(dá)50%以上。

6.1.4.4Fenton氧化處理技術(shù)

適用于含有苯酚類化合物、苯胺類化合物、有機(jī)磷類化合物、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的綜合

2+

廢水的深度處理。Fenton試劑由亞鐵鹽和過(guò)氧化氫組成,利用Fe催化過(guò)氧化氫(H2O2)

產(chǎn)生高氧化還原電位的羥基自由基(?OH),將廢水中的有機(jī)物氧化為二氧化碳和水。該工

藝氧化能力強(qiáng)、反應(yīng)時(shí)間短、效果相對(duì)穩(wěn)定、適用范圍較大。CODCr去除率可達(dá)80%以上。

芬頓氧化的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ1095的要求。

6.1.4.5絮凝沉淀處理技術(shù)

適用于處理含有懸浮物、膠體、磷酸鹽、有機(jī)磷等物質(zhì)的綜合廢水。在水中投加混凝劑

后,其中懸浮物的膠體及分散顆粒在分子力的相互作用下生成絮狀體,且在沉降過(guò)程中互相

碰撞凝聚,其尺寸和質(zhì)量不斷變大,沉速不斷增加。絮凝劑一般有無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑

以及微生物絮凝劑三大類。絮凝沉淀的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2006的要求。

6.1.5焚燒處理技術(shù)

適用于有機(jī)物含量10%以上的高濃度工藝廢水、蒸餾釜?dú)?、蒸發(fā)母液等。焚燒法是將

含高濃度有機(jī)物的廢水或廢液在高溫下進(jìn)行氧化分解,使有機(jī)物轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳等無(wú)害

物質(zhì)。熱值較低的廢水不足以維持焚燒溫度,需依靠輔助燃料進(jìn)行焚燒。常用的廢液或廢水

焚燒爐爐型有液中焚燒爐、回轉(zhuǎn)窯焚燒爐和流化床焚燒爐。

9

6.2廢氣污染治理技術(shù)

6.2.1一般規(guī)定

農(nóng)藥企業(yè)應(yīng)針對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中廢氣污染源和廢氣組分性質(zhì)的差異,進(jìn)行分類、分質(zhì)的收集

并處理以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

選擇廢氣處理工藝時(shí)要遵循以下規(guī)定:

a)在源頭選擇冷凝等工藝對(duì)溶劑進(jìn)行回收;

b)鼓勵(lì)采用產(chǎn)品或中間體的烘干介質(zhì)循環(huán)使用的技術(shù)。如空氣或氮?dú)夂娓芍?,空氣?/p>

氮?dú)庑鑳?nèi)循環(huán)使用;

c)對(duì)于顆粒污染物如煙塵、粉塵、塵霧和霧滴的顆粒狀污染物,利用其密度與空氣差

異大的特點(diǎn)通過(guò)外力的作用將其分離出來(lái);

d)利用污染物的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),通過(guò)冷凝、吸收、吸附、燃燒、生物降解等方

法或組合方式進(jìn)行處理;

e)采用燃燒等氧化技術(shù)前需確保廢氣中組分的安全性和反應(yīng)性。

6.2.2含塵廢氣污染治理技術(shù)

6.2.2.1旋風(fēng)除塵處理技術(shù)

適用于粉劑加工設(shè)備尾氣、噴霧干燥塔尾氣、包裝車(chē)間尾氣及焚燒系統(tǒng)煙氣處理除塵以

回收大顆粒物料。驅(qū)使含塵氣流旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生離心力將密度較大的顆粒污染物從氣體中分離出來(lái)

的技術(shù),一般可捕集5~15μm及以上的顆粒物,除塵效率可達(dá)80%以上。對(duì)于小于5μm的

難處理的微粒,需與其他處理技術(shù)組合處理后達(dá)標(biāo)排放。

6.2.2.2袋式除塵處理技術(shù)

適用于農(nóng)藥制劑加工車(chē)間、農(nóng)藥成品包裝車(chē)間。利用纖維織物的過(guò)濾作用對(duì)含塵氣體進(jìn)

行凈化,可去除粒徑0.1μm以上的粒塵,除塵效率達(dá)99%。收集的粉塵可作為原料回收或

固體廢物處置。采用旋風(fēng)除塵+袋式除塵處理技術(shù),總除塵效率大于99%,粉塵排放濃度小

于30mg/m3。

6.2.3含酸堿廢氣治理技術(shù)

6.2.3.1通用要求

適用于化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含酸堿廢氣,主要為含氯化氫、氯氣、氟化氫、溴化

氫、硫化氫、硫酸霧等酸性廢氣和含氨廢氣等堿性廢氣等。酸堿吸收法是使用酸性或堿性溶

液吸收廢氣中的堿性或酸性成份,與廢氣直接接觸,氣液傳質(zhì)、中和吸收的分離方法。處理

酸性尾氣時(shí),為顯著減少濃鹽水的產(chǎn)生,建議首先采用中性溶劑(如水)預(yù)先吸收酸性物質(zhì),

制得一定濃度的溶液回收利用,最后采用酸性或堿性溶液吸收捕集廢氣中的殘存的堿性或酸

性物質(zhì)。酸堿吸收技術(shù)主要有填料塔吸收和降膜塔吸收。采用多級(jí)吸收以保證尾氣達(dá)標(biāo)排放。

6.2.3.2板式/填料塔吸收處理技術(shù)

適用范圍廣,對(duì)廢氣濃度限制較小,一般采用多級(jí)吸收塔。采用氫氧化鈉等堿性吸收液

處理酸性廢氣吸收溶液;采用硫酸等酸性吸收液處理堿性廢氣。該技術(shù)凈化效率大于95%;

但產(chǎn)生的含鹽廢吸收液需進(jìn)一步處理。

6.2.3.3降膜塔吸收處理技術(shù)

適用范圍廣,對(duì)廢氣濃度限制較小。降膜吸收是在降膜管壁形成膜狀吸收液與工藝廢氣

逆向或同向流動(dòng),實(shí)現(xiàn)氣體中酸性或堿性物質(zhì)的中和吸收。通常采用逆流操作,吸收液從塔

底排出,凈化后的氣體從塔頂排出。

降膜吸收塔吸收劑可選擇水和低濃度的稀酸或稀堿液。

6.2.4含揮發(fā)性有機(jī)物廢氣治理技術(shù)

適用于化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的化學(xué)合成廢氣和精制廢氣等的處理。

6.2.4.1燃燒處理技術(shù)

10

適用于有機(jī)物含量1000mg/m3以上的廢氣的處理。包含直接燃燒法、催化氧化燃燒法

以及蓄熱式熱力燃燒技術(shù)。

6.2.4.1.1直接燃燒法簡(jiǎn)稱TO技術(shù)。利用燃?xì)饣蛉加偷容o助燃料燃燒,將混合氣體加熱,

使有害物質(zhì)在高溫作用下分解為無(wú)害物質(zhì)。

6.2.4.1.2催化氧化燃燒。適用于不引起催化劑中毒、無(wú)回收價(jià)值的有機(jī)廢氣的治理。催化

燃燒法是指在催化劑的作用下,使廢氣中有機(jī)成分在溫度較低的條件下氧化成二氧化碳和水

的方法。催化劑可選擇負(fù)載鈀(Pd)或稀土元素的化合物和負(fù)載0.2%鉑(Pt)的氧化鋁等,

燃燒溫度在300~500℃,氣速0.5m/s以下,停留時(shí)間5s以內(nèi);主要用于處理二氯甲烷、

二氯乙烷等廢氣及惡臭氣體。該技術(shù)可以降低有機(jī)廢氣的氧化處理操作溫度,但不能回收廢

氣中有機(jī)成分。催化燃燒法的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2027的要求。

6.2.4.1.3蓄熱式熱力燃燒技術(shù)簡(jiǎn)稱RTO技術(shù)。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱

體,采用直接熱交換的方式將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中,高溫蓄熱體直接加熱待處

理廢氣,換熱效率可達(dá)到90%以上,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)間接換熱器的換熱效率。RTO的設(shè)計(jì)與管

理應(yīng)符合HJ1093的要求。

6.2.4.2吸附處理技術(shù)

適用于化學(xué)合成類農(nóng)藥合成廢氣、精制廢氣、生物發(fā)酵類發(fā)酵尾氣以及制劑加工車(chē)間尾

氣的處理。吸附法是指使用活性炭、活性炭纖維、分子篩等吸附劑對(duì)廢氣中VOCs進(jìn)行物理

吸附,使其從廢氣混合物中分離的方法。吸附設(shè)備主要有固定床、移動(dòng)床、流化床等,凈化

效率95%以上,對(duì)廢吸收液進(jìn)行處理避免產(chǎn)生二次污染。適用于濕度小于50%、VOCs濃度

500~8000mg/m3的有機(jī)廢氣治理;也適用于VOCs濃度小于5000mg/m3時(shí)VOCs回收,但

難度大、處理成本高。吸附法的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合HJ2026的要求。

6.2.4.3生物處理技術(shù)

適用于有機(jī)物含量不高于1000mg/m3的廢水處理站廢氣的處理。主要是采用生物濾床

技術(shù)。廢氣在生物填料層停留時(shí)間0.5~2min,可通過(guò)延長(zhǎng)停留時(shí)間增加污染物的去除率。

生物填料采用抗生物降解、耐酸堿的高效生物滴濾填料。生物填料層進(jìn)口增濕不小于95%,

在生物濾池中填料與生物固體的水分含量一般高于40%。經(jīng)生物處理后的廢氣采用殺菌措

施處理后排放,處理效率大于95%。

6.3固體廢物綜合利用及處置技術(shù)

6.3.1廢包裝物

農(nóng)藥制造生產(chǎn)過(guò)程中使用的未與農(nóng)藥直接接觸廢棄包裝物、廢塑料由專門(mén)單位回收并進(jìn)

行再生利用。

6.3.2資源化利用技術(shù)

草甘膦農(nóng)藥工業(yè)副產(chǎn)鹽通過(guò)先進(jìn)熱化學(xué)處理技術(shù)和無(wú)害化技術(shù)及裝備,實(shí)現(xiàn)工業(yè)副產(chǎn)鹽

和高濃鹽水特征有機(jī)污染物的去除,通過(guò)深度凈化技術(shù)及裝備,產(chǎn)生的鹽達(dá)到相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)

后,最終形成草甘膦廢鹽資源化處理技術(shù)。

6.3.3危險(xiǎn)廢棄物安全處置措施

《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中所列的農(nóng)藥制造生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢濾料及吸附劑、廢水處理

污泥、廢母液/反應(yīng)罐及容器清洗廢液、與農(nóng)藥直接接觸或含有農(nóng)藥殘余物的包裝物等危險(xiǎn)

廢物,以及被GB5085標(biāo)準(zhǔn)鑒定為危險(xiǎn)廢物的固體廢物,應(yīng)委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行安全處

置,應(yīng)滿足HJ2025、GB18597和《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》等文件的要求。

6.3.4焚燒處理技術(shù)

廢液、殘液采用焚燒技術(shù),符合GB18484和危險(xiǎn)廢物焚燒的排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。焚燒產(chǎn)

生的殘?jiān)帮w灰需按照危險(xiǎn)廢物委托有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。

11

6.4噪聲污染控制技術(shù)

噪聲污染控制通常從聲源、傳播途徑和受體防護(hù)三個(gè)方面進(jìn)行。盡可能選用低噪聲設(shè)備,

采用消聲、隔聲及減振等措施從聲源上控制噪聲;采用隔聲、吸聲及綠化等措施在傳播途徑

上降低噪聲。

農(nóng)藥制造工業(yè)排污單位噪聲設(shè)備主要為分離機(jī)、引風(fēng)機(jī)、空壓機(jī)及各種泵等,噪聲值

55~85dB(A)。可采用的噪聲控制措施有:盡量選用低噪聲設(shè)備,設(shè)減振基礎(chǔ),壓縮機(jī)和引

風(fēng)機(jī)設(shè)隔聲間。采取上述措施后可降噪25~30dB(A),再經(jīng)距離衰減后,廠界噪聲可達(dá)到

GB12348中Ⅱ類標(biāo)準(zhǔn)。

7環(huán)境管理措施

7.1環(huán)境管理制度

7.1.1企業(yè)應(yīng)建立和有效運(yùn)行環(huán)境管理體系,按照HJ987、HJ944的要求嚴(yán)格執(zhí)行自行監(jiān)測(cè)

制度及環(huán)境管理臺(tái)賬制度。

7.1.2若排污單位屬于土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位的,應(yīng)依據(jù)相關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的要求,建立

土壤污染隱患排查制度,開(kāi)展自行監(jiān)測(cè)。

7.1.3農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)應(yīng)建立、健全和落實(shí)環(huán)境管理制度,主要包括環(huán)境保護(hù)責(zé)任制度、

污染治理設(shè)施運(yùn)行維護(hù)及崗位培訓(xùn)制度、無(wú)組織排放控制措施管理制度、非正常情況管理制

度、自行監(jiān)測(cè)管理制度、信息公開(kāi)制度、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)急預(yù)案、環(huán)境管理臺(tái)賬及記錄制度和排

污許可證執(zhí)行報(bào)告制度。

7.1.4農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)應(yīng)建立和完善非正常情況應(yīng)急預(yù)案,對(duì)環(huán)保設(shè)施的檢修維護(hù)等造成

的不正常排放進(jìn)行有效管理和預(yù)防。

7.1.5農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)應(yīng)根據(jù)HJ862管理辦法及填報(bào)規(guī)定執(zhí)行排污許可證執(zhí)行報(bào)告制度,

做好排污許可證填報(bào)工作。

7.1.6農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)在農(nóng)藥制造建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)管理工作中如發(fā)生規(guī)模、建設(shè)地

點(diǎn)、生產(chǎn)工藝、環(huán)境保護(hù)措施等方面變動(dòng),應(yīng)參照《農(nóng)藥建設(shè)項(xiàng)目重大清單》(試行)中規(guī)

定內(nèi)容執(zhí)行。

7.2廢水環(huán)境管理措施

7.2.1廢水處理站應(yīng)加強(qiáng)源頭管理、加強(qiáng)對(duì)上游裝置來(lái)水的監(jiān)測(cè),并通過(guò)管理手段控制上游

來(lái)水水質(zhì),滿足廢水處理站的進(jìn)水要求。

7.2.2企業(yè)根據(jù)運(yùn)行管理需要及規(guī)范管理要求開(kāi)展污染治理設(shè)施運(yùn)行效果的監(jiān)測(cè)、分析。定

期對(duì)在線監(jiān)控設(shè)備進(jìn)行比對(duì)校核。用長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)指導(dǎo)污染處理設(shè)施的工藝操作。

7.2.3所有治理設(shè)施應(yīng)制定操作規(guī)程,明確各項(xiàng)運(yùn)行參數(shù),實(shí)際運(yùn)行參數(shù)應(yīng)與操作規(guī)程中的

規(guī)定一致。記錄各處理設(shè)施的運(yùn)行參數(shù),如曝氣量、藥劑投加量等。

7.2.4對(duì)所有治理設(shè)施的計(jì)量裝置,如pH計(jì)、液位計(jì)等要定期校驗(yàn)和比對(duì)。對(duì)所有機(jī)電設(shè)

備,如風(fēng)機(jī)、泵、電機(jī)等要定期檢修、維護(hù)。

7.3廢氣環(huán)境管理措施

7.3.1有組織排放

7.3.1.1廢水處理站廢氣、儲(chǔ)存罐呼吸氣、危廢暫存廢氣治理設(shè)備宜采用負(fù)壓運(yùn)行方式,對(duì)

于大氣污染物收集、處理、排放裝置的正壓部分應(yīng)加強(qiáng)密閉措施。

7.3.1.2所有治理設(shè)施應(yīng)制定操作規(guī)程,明確各項(xiàng)運(yùn)行參數(shù),實(shí)際運(yùn)行參數(shù)應(yīng)與操作規(guī)程一

致。相關(guān)運(yùn)行參數(shù)如:①冷凝裝置排出的不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中污染物的液化溫度,

若尾氣中有數(shù)種污染物,則不凝尾氣的溫度應(yīng)低于所有污染物中液化溫度最低的污染物的液

化溫度;②吸附裝置的吸附劑更換/再生周期、操作溫度應(yīng)滿足設(shè)計(jì)參數(shù)的要求;③洗滌裝

12

置的洗滌液水質(zhì)(如pH)、水量應(yīng)滿足設(shè)計(jì)參數(shù)的要求;④含有機(jī)鹵素成分揮發(fā)性有機(jī)物

的廢氣,宜采用非焚燒技術(shù)處理;⑤焚燒設(shè)施運(yùn)行過(guò)程中要保證系統(tǒng)處于負(fù)壓狀態(tài),避免有

害氣體溢出。

7.3.1.3對(duì)所有治理設(shè)施的計(jì)量裝置,如pH計(jì)、密度計(jì)、液位計(jì)等要定期校驗(yàn)和比對(duì)。定期

對(duì)在線監(jiān)控設(shè)備進(jìn)行比對(duì)校核。對(duì)所有機(jī)電設(shè)備,如風(fēng)機(jī)、泵、電機(jī)等要定期檢修、維護(hù)。

7.3.2無(wú)組織排放

7.3.2.1農(nóng)藥制造工業(yè)企業(yè)無(wú)組織排放運(yùn)行管理要求應(yīng)符合GB37822和GB39727規(guī)定。

7.3.2.2無(wú)組織排放節(jié)點(diǎn)主要包括VOCs物料儲(chǔ)存、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送、工藝過(guò)程、設(shè)備

與管線組件、敞開(kāi)液面VOCs無(wú)組織排放等。對(duì)無(wú)組織排放設(shè)施應(yīng)實(shí)現(xiàn)廢氣源密閉化,將其

變?yōu)橛薪M織排放。

7.3.2.3含VOCs物料應(yīng)儲(chǔ)存于密閉容器、包裝袋,高效密封儲(chǔ)罐,封閉式儲(chǔ)庫(kù)、料倉(cāng)等。儲(chǔ)

罐應(yīng)盡量采用壓力罐、內(nèi)浮頂罐,設(shè)置液體物料裝卸過(guò)程的罐內(nèi)氣相空間平衡系統(tǒng),控制無(wú)

組織排放。所有廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)采用技術(shù)經(jīng)濟(jì)合理的密閉方式,具有耐腐、氣密性好的特性。

7.3.2.4加強(qiáng)VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送密閉管理。含VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送,應(yīng)采用密閉管道或

密閉容器、罐車(chē)等。

7.3.2.5加快生產(chǎn)設(shè)備密閉化改造。含VOCs物料生產(chǎn)和使用過(guò)程,應(yīng)采取有效收集措施或在

密閉空間中操作。建筑物內(nèi)廢氣無(wú)組織排放源(加料口、卸料口、離心分離、真空泵排氣、

反應(yīng)釜(罐)排氣、儲(chǔ)罐呼吸氣等)應(yīng)采用全空間或局部空間有組織強(qiáng)制通風(fēng)收集系統(tǒng)。

7.3.2.6加強(qiáng)管線組件泄漏控制。對(duì)進(jìn)出料、物料輸送、攪拌、固液分離、干燥、灌裝等過(guò)

程,采取密閉化措施,提升工藝裝備水平。推薦使用先進(jìn)生產(chǎn)工藝。通過(guò)采用全密閉、連續(xù)

化、自動(dòng)化等生產(chǎn)技術(shù),以及高效工藝與設(shè)備等,減少工藝過(guò)程無(wú)組織排放。密封點(diǎn)大于等

于2000個(gè)的,要開(kāi)展泄漏檢測(cè)與修復(fù)(LDAR)工作。

7.3.2.7加強(qiáng)敞開(kāi)液面的廢氣收集管理。廢水儲(chǔ)存、曝氣池及其之前廢水處理設(shè)施應(yīng)按要求

加蓋封閉,實(shí)施廢氣收集與處理。對(duì)敞開(kāi)式惡臭排放源(廢水治理設(shè)施的調(diào)節(jié)池、酸化池、

好氧池、污泥濃縮池等),應(yīng)采取覆蓋方式進(jìn)行密閉收集。根據(jù)惡臭控制要求,按照不同構(gòu)

筑物種類和池型設(shè)置密閉系統(tǒng)抽風(fēng)口和補(bǔ)風(fēng)口,并配備風(fēng)閥進(jìn)行控制。收集系統(tǒng)在設(shè)計(jì)時(shí),

對(duì)高濃度VOCs區(qū)域應(yīng)考慮防爆和安全要求。

7.4固體廢物環(huán)境管理措施

7.4.1高濃度釜?dú)堃?,?yīng)按危險(xiǎn)廢物處置。

7.4.2廢水、廢氣處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢濾芯(膜)、廢樹(shù)脂、廢活性炭等應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處

置。

7.4.3除塵設(shè)施捕集的不可回收利用的粉塵,應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處置。

7.4.4實(shí)驗(yàn)、開(kāi)發(fā)、環(huán)境檢測(cè)等活動(dòng)產(chǎn)生的含氰、氟、重金屬無(wú)機(jī)廢液及無(wú)機(jī)廢液處理產(chǎn)生

的殘?jiān)?、殘液,含礦物油、有機(jī)溶劑、甲醛有機(jī)廢液,廢酸、廢堿等應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處置。

7.5污染治理措施的運(yùn)行維護(hù)

企業(yè)應(yīng)按照相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范等要求運(yùn)行污染治理設(shè)施,并定期進(jìn)行維護(hù)

和管理,保證治理設(shè)施正常運(yùn)行,污染物排放應(yīng)符合GB8978、GB12348、GB14554、GB

18484、GB18597、GB18599和GB39727等要求。地方有更嚴(yán)格排放標(biāo)準(zhǔn)的,還應(yīng)滿足地方

排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

8污染防治可行技術(shù)

8.1水污染防治可行技術(shù)

根據(jù)廢水水質(zhì)特點(diǎn)選擇相應(yīng)的處理技術(shù),處理后水質(zhì)應(yīng)滿足國(guó)家及地方污染物排放標(biāo)

13

準(zhǔn)、排污許可證、環(huán)評(píng)文件及其審批意見(jiàn)。在經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行的前提下,企業(yè)應(yīng)最大限度提高

廢水的重復(fù)利用率和回用率。

農(nóng)藥制造工業(yè)水污染防治可行技術(shù)見(jiàn)表1。

14

表1農(nóng)藥制造工業(yè)水污染防治可行技術(shù)

常規(guī)污染物排放水平(mg/L)特征污染物排放水平(mg/L)

可行可行預(yù)可行處理

雜環(huán)類以外的技術(shù)適用條件

aaabd

技術(shù)防技術(shù)技術(shù)組合pH色度懸浮物BOD5CODCr氨氮磷酸鹽雜環(huán)類農(nóng)藥

農(nóng)藥c

總氰化物≤0.5

(氟蟲(chóng)腈原藥);適用于產(chǎn)生CODCr不低

可行≤50≤15揮發(fā)酚≤≤(百草枯原于100000mg/L的工藝廢

—焚燒6~9≤70(50)≤20≤100≤0.50.50.4

技術(shù)(30)(10)水、蒸餾釜?dú)?、蒸發(fā)母液

1總氰化物≤0.5藥)

等農(nóng)藥企業(yè)。

硫化物≤1.0氟化物≤10

氟化物≤10甲醛≤1.0

可行理化除雜≤50≤15甲醛≤1.0甲苯≤0.1適用于純制劑農(nóng)藥生產(chǎn)

—6~9≤70(50)≤20≤100≤0.5

技術(shù)2+好氧(30)(10)苯胺類≤1.0氯苯≤0.2企業(yè)。

硝基苯類≤2.0AOX≤1.0

理化除雜總銅≤0.5苯胺類≤1.0

可行+高級(jí)氧≤50≤15總鋅≤2.02-氯-5-氯甲基吡適用于純制劑農(nóng)藥生產(chǎn)

—6~9≤70(50)≤20≤100≤0.5

技術(shù)3化+厭氧+(30)(10)總錳≤2.0啶≤2企業(yè)。

好氧可吸附有機(jī)鹵咪唑烷≤10

素(AOX)≤1.0吡蟲(chóng)啉≤5

理化除雜苯、甲苯≤0.1三唑酮≤2

乙苯、二甲苯≤對(duì)氯苯酚≤

+高級(jí)氧0.5

可行≤50≤15多菌靈≤適用于農(nóng)藥原藥及制劑

—化+厭氧+6~9≤70(50)≤20≤100≤0.50.42

技術(shù)4(30)(10)氯苯≤鄰苯二胺≤生產(chǎn)企業(yè)。

好氧+深0.22

度處理吡啶≤2

百草枯離子≤

15

常規(guī)污染物排放水平(mg/L)特征污染物排放水平(mg/L)

可行可行預(yù)可行處理

雜環(huán)類以外的技術(shù)適用條件

aaabd

技術(shù)防技術(shù)技術(shù)組合pH色度懸浮物BOD5CODCr氨氮磷酸鹽雜環(huán)類農(nóng)藥

農(nóng)藥c

0.03

適用于產(chǎn)生鹽含量在

濕式氧化2,2’:6’,2’-三聯(lián)吡

可行鹽的資100000mg/L以上的工藝

+蒸發(fā)+厭6~9/≤400≤300≤500//啶:不得檢出

技術(shù)5源化廢水、蒸餾釜?dú)?、蒸發(fā)母

氧+好氧莠去津≤3

揮發(fā)酚≤2.0液等化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)。

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