DZ∕T 0279.17-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第17部分：汞量測(cè)定 蒸氣發(fā)生-冷原子熒光光譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第17部分：汞量測(cè)定蒸氣發(fā)生-冷原子熒光光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Pamercurybyvaporgeneration-coldatomicfluorescen中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布I前言 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗(yàn) 27.3驗(yàn)證試驗(yàn) 27.4試料分解 3 37.5.1設(shè)置工作條件 37.5.2校準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制 37.5.3試料測(cè)定 38結(jié)果計(jì)算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數(shù)量 410.3控制指標(biāo) 410.4注意事項(xiàng) 510.5對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》和GB/T2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》給出的規(guī)則起草。DZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法》分為34個(gè)部分：——第1部分：三氧化二鋁等24個(gè)成分量測(cè)定粉末壓片一X射線(xiàn)熒光光譜法； 第2部分：氧化鈣等27個(gè)成分量測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：鋇、鈹、鉍等15個(gè)元素量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第4部分：金量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第5部分：鎘量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第7部分：鉬量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第8部分：鉈量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第9部分：鉈量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測(cè)定粉末壓片一X射線(xiàn)熒光光譜法；——第11部分：銀、硼和錫量測(cè)定交流電弧一發(fā)射光譜法；——第12部分：鉑、鈀和金量測(cè)定火試金富集一發(fā)射光譜法；——第13部分：砷、銻和鉍量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第17部分：汞量測(cè)定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測(cè)定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測(cè)定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測(cè)定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測(cè)定離子色譜法； 第23部分：碘量測(cè)定——第24部分：碘量測(cè)定——第25部分：碳量測(cè)定——第26部分：碳量測(cè)定離子色譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法； 第27部分：有機(jī)碳量測(cè)定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測(cè)定燃燒一碘量法；——第29部分：氮量測(cè)定凱氏蒸餾一容量法； 第30部分：鎢量測(cè)定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第31部分：鉑和鈀量測(cè)定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第32部分；鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第17部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第17部分：汞量測(cè)定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了王水分解，原子熒光光譜法測(cè)定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的汞本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中汞量的測(cè)定。2規(guī)范性文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料用王水分解，在硝酸和重鉻酸鉀溶液中，用氯化亞錫還原，生成冷蒸氣汞。以氬氣作載氣，用汞高強(qiáng)度空心陰極燈為激發(fā)光源，發(fā)射汞元素的特征光譜，在原子熒光光譜儀上測(cè)得汞的熒光強(qiáng)度，和校準(zhǔn)工作溶液的熒光強(qiáng)度相比較，計(jì)算試樣中汞的含量。4試劑4.6王水(1+1):75mL鹽酸(4.1)與25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，攪勻，用時(shí)配制。24.7逆王水：75mL硝酸(4.2)與25mL鹽酸(4.1)混合后，攪勻。用時(shí)配制。4.8重鉻酸鉀溶液(Pkc?φ,=50g/L):稱(chēng)取5g重鉻酸鉀，用水溶解后并用水稀釋至100mL,搖勻。4.9氯化亞錫溶液(P?mo=150g/L);稱(chēng)取15g氯化亞錫，加入20mL鹽酸(4.1),加熱溶解清亮后，用水稀釋至100mL,搖勻。4.10鹽酸(1+1)。4.11硝酸(1+1)。4.12硫酸(1+1)。危險(xiǎn)——硫酸(1+1),稀釋時(shí)操作不當(dāng)易引起燒傷!4.13汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(Pna=100Hg/mL):稱(chēng)取已于干燥器中干燥過(guò)夜的氯化汞(vhg?)=99.95%)0.1354g置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸(4.11),低溫加熱至溶解完全。取下，冷卻后，移入已含有40mL硝酸(4.2)及10mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.14汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)P=1.00μg/mL。分取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.13),移入已含有9mL硝酸(4.11)及0.9mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。b)P=100ng/mL。分取10.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.14a]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。c)P=10ng/mL。分取10.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.14b]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期10d。5儀器及材料5.1原子熒光光譜儀。5.2汞空心陰極燈。5.3分析天平：感量0.1mg。6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣應(yīng)裝入磨口玻璃瓶中保存。7分析步驟稱(chēng)取0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類(lèi)型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。37.4試料分解將試料(7.1)置于50mL高型燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入10mL王水(4.6),搖散試料，蓋上表面皿，置于控溫(溫度為90℃~98℃)的電熱板上加熱溶解約40min后，揭去表面皿，蒸至2mL～3mL時(shí)取下，加入2mL硝酸(4.2),加熱5min左右，取下，隨即加入6mL硝酸(4.11),冷卻后，用水移入事先含有0.50mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.5.1設(shè)置工作條件按儀器操作說(shuō)明書(shū)規(guī)定條件啟動(dòng)儀器，調(diào)節(jié)儀器各項(xiàng)參數(shù)使儀器達(dá)到最佳測(cè)量狀態(tài)。以氯化亞錫溶液(4.9)作還原劑，以鹽酸(1+9)作載流，測(cè)定待測(cè)溶液，記錄汞的熒光強(qiáng)度。7.5.2校準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.14c]],加入12mL硝酸(4.11)及0.50mL重鉻酸鉀溶液(4.8),用水稀釋至刻度，搖勻。按(7.5.1)步驟進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定完畢后，以汞的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制汞的校準(zhǔn)7.5.3試料測(cè)定按測(cè)定條件進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4)的測(cè)定，計(jì)算試料中汞的8結(jié)果計(jì)算試樣中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以wn計(jì)，按公式(1)計(jì)算： (1)whg——試樣中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為微克每克(ug/g);m?——從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得試料溶液中汞的質(zhì)量，單位為納克(ng);m?——從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得空白試驗(yàn)溶液中汞的質(zhì)量，單位為納克(ng);m——試料質(zhì)量，單位為克(g)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個(gè)，由10家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測(cè)定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見(jiàn)表1,分析方法正確度見(jiàn)表2。4表2分析方法正確度yμγAδ一0.001一0.001一0.001注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,s為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測(cè)量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和10.1.2元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的正確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級(jí)稀釋(稀釋后的最小濃度至少應(yīng)為10倍方法檢出限)。10.1.4分析者應(yīng)監(jiān)控整個(gè)樣品分析過(guò)程中的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)以及內(nèi)標(biāo)與各分析元素信號(hào)響應(yīng)的比值。內(nèi)標(biāo)的絕對(duì)響應(yīng)值的偏差不能超過(guò)校準(zhǔn)空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過(guò)此偏差，應(yīng)分析并查明漂移原因。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)10.3.1校準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4.1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液應(yīng)在有效期限內(nèi)使用，汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的有效期限為3個(gè)月。10.4.3每測(cè)試10個(gè)～30個(gè)試液后，應(yīng)檢查并測(cè)量工作曲線(xiàn)是否發(fā)生偏倚，以監(jiān)控儀器的穩(wěn)定性，提高5測(cè)量的準(zhǔn)確度。10.4.4對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較高的復(fù)雜試料，需要采取措施消除有機(jī)質(zhì)對(duì)測(cè)量的干擾。10.4.5試料分解：將試料(7.1)置于50mL高型燒杯中，加入2mL硫酸(4.3),搖散試料，放置25min后加入2mL高氯酸(4.4),搖勻，加入1mL過(guò)氧化氫(4.5),搖勻，放置2h后，緩緩加入10mL逆王水(4.7),蓋上表面皿，待劇烈作用減緩后，置于控溫(溫度小于85℃)的電熱板上加熱分解1h,其間搖動(dòng)3次～4次；移去表皿，蒸發(fā)至5mL