適用于新高考新教材浙江專版2025屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)考前增分特訓(xùn)非選擇題增分練一物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)新人教版

非選擇題增分練(一)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.氮及其化合物在醫(yī)藥化工領(lǐng)域應(yīng)用非常廣泛。Ⅰ.協(xié)作物順鉑[Pt(NH3)2Cl2]是臨床運(yùn)用的第一代鉑類抗癌藥物,其抗癌機(jī)理是在Cu轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的作用下,順鉑進(jìn)入人體細(xì)胞發(fā)生水解,生成的Pt(NH3)2(OH)Cl與DNA結(jié)合,破壞DNA的結(jié)構(gòu)阻擋癌細(xì)胞增殖,如圖所示:請回答:(1)基態(tài)N原子價層電子排布式為。

(2)鳥嘌呤分子中N原子雜化方式為。

(3)Pt(NH3)2Cl2中配體與鉑(Ⅱ)的結(jié)合實(shí)力:Cl-(填“>”或“<”)NH3。

(4)已知順鉑和反鉑互為同分異構(gòu)體,兩者的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如下表。結(jié)構(gòu)和性質(zhì)順鉑反鉑結(jié)構(gòu)25℃時溶解度/g0.25770.0366①推想Pt(NH3)2Cl2中Pt的雜化軌道類型不是sp3,依據(jù)是

。

②順鉑在水中的溶解度大于反鉑的緣由是

。

Ⅱ.(CH3NH3)PbI3是鈣鈦礦型太陽能電池的重要吸光材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,已知(CH3NH3)PbI3摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,晶胞邊長為anm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。(5)中心小黑球的配位數(shù)為。

(6)(CH3NH3)PbI3晶體的密度為

g·cm-3。2.(2023·浙江臨海、新昌5月?？?硫及其化合物有很多用途。請回答:(1)基態(tài)硫原子的價層電子排布圖為。

(2)S的某同素異形體由S8環(huán)構(gòu)成,S8環(huán)中∠S—S—S平均鍵角最接近(填字母)。

A.120° B.105°C.112° D.180°(3)比較H2S和C2H5SH的酸性:H2S(填“>”“<”或“=”)C2H5SH,并從結(jié)構(gòu)的角度說明理由

。

(4)膽礬(CuSO4·5H2O)屬于一種困難的離子晶體,其部分結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示,依據(jù)其結(jié)構(gòu)將其化學(xué)式改寫成協(xié)作物形式;加熱該藍(lán)色膽礬晶體得到白色硫酸銅固體破壞的相互作用有;陰離子SO42-(5)Cu、In與S形成的某化合物晶體的晶胞如圖,該化合物的化學(xué)式為。該晶胞形態(tài)為長方體,長為xnm,寬為xnm,高為ynm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,該晶體的密度為g·cm-3。

3.(2023·浙江寧波鎮(zhèn)海中學(xué)5月?？?團(tuán)簇已經(jīng)成為化學(xué)和材料探討的前沿和熱點(diǎn),在金屬的防腐以及催化等化學(xué)化工過程都涉及金屬納米團(tuán)簇的探討。金屬納米團(tuán)簇最外層須要配體來穩(wěn)定,常見有硫醇配體、磷配體和炔配體。鹵素作為其次配體或第三配體,其體積比硫醇配體、磷配體和炔配體更小,在形成納米團(tuán)簇的過程中空間位阻更小,而且鹵素與金、銀、銅具有較好的配位實(shí)力。(1)金位于元素周期表第六周期第ⅠB族,其價層電子排布式為。

(2)金(Au)溶于王水的原理是金與強(qiáng)氧化性的硝酸生成微量的Au3+和NO,鹽酸供應(yīng)的Cl-與Au3+形成[AuCl4]-配離子,寫出總反應(yīng)的離子方程式:

。

(3)[Au80Ag30()42Cl9]Cl結(jié)構(gòu)中非金屬元素的電負(fù)性由大到小的依次是。

[Au80Ag30()42Cl9]Cl結(jié)構(gòu)圖(4)第三周期部分主族元素的氟化物的熔點(diǎn)如下表:化合物NaFAlF3SiF4SF6熔點(diǎn)/℃9931040-90-50.5由表中數(shù)值可以推斷AlF3晶體類型為,SiF4比SF6熔點(diǎn)低的緣由:

;

SF6分子的空間結(jié)構(gòu)為正八面體,如圖所示,該分子的鍵角分別為、,它的二氯代物SF4Cl2有種。

(5)一種含銅的熱電材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,底部邊長為apm,高為cpm,該晶體的化學(xué)式為,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,晶體的密度為g·cm-3。

4.(2023·浙江樂清知臨中學(xué)一次仿真)請回答:(1)下列狀態(tài)的鈣中,電離最外層的一個電子所需能量最大的是。

A.[Ar]4s1 B.[Ar]4s2C.[Ar]4s14p1 D.[Ar]4p1Fe2+和Fe3+的半徑比較:r(Fe2+)(填“>”“<”或“=”)r(Fe3+)。

(2)常溫下,50mL苯和50mLCH3COOH混合,溶液的總體積大于100mL,理由是

。

NaCl熔點(diǎn)為803℃,而等物質(zhì)的量的LiCl和AlCl3組成的混合體系的熔點(diǎn)卻只有144℃,解析緣由

。

(3)某晶體的晶胞在xy、xz、yz平面上的投影圖如右(A為K、B為Fe、C為Se):則該晶體的化學(xué)式為。

5.(2023·浙江麗水、湖州、衢州高三聯(lián)考)中國科學(xué)家于嫦娥五號月壤的玄武巖碎屑中發(fā)覺的“嫦娥石”是一種磷酸鹽礦物,其志向化學(xué)式為(Ca8Y)□Fe(PO4)7(“□”表示晶體存在缺陷)。請回答:(1)基態(tài)Fe2+價層電子的軌道表示式為。

(2)PO43-的空間結(jié)構(gòu)為,其中P實(shí)行雜化方式;PO43-能與Fe3+形成無色的[Fe(PO4)2](3)PCl5是白色晶體,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。PCl5熔融時形成一種能導(dǎo)電的液體。①若晶胞邊長為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體的密度為g·cm-3

(列出計(jì)算式,1pm=1×10-10cm)。②經(jīng)測定,該晶體中P—Cl的鍵長只有198pm和206pm兩種,寫出P—Cl鍵長為206pm的粒子的化學(xué)式。

6.填空。(1)基態(tài)碳原子核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有種,基態(tài)硒原子核外價層電子排布式為。

(2)吡啶()分子中也含有與苯類似的Π66大π鍵,則吡啶中N原子的孤電子對占據(jù)的軌道為軌道,吡啶在水中的溶解度(填“大于”或“小于”(3)已知CH3NH2的堿性比NH2OH強(qiáng),緣由是

。

(4)NH4HF2中存在的化學(xué)鍵類型是(填字母)。

A.配位鍵 B.氫鍵C.離子鍵 D.共價鍵(5)如圖是SiO2的晶胞結(jié)構(gòu),試回答下列問題。①1個SiO2晶胞中含有個Si—O鍵。

②若SiO2正立方體形態(tài)晶體的密度為ρg·cm-3,SiO2晶體中最近的兩個硅原子之間的距離表達(dá)式為cm。(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)

非選擇題增分練(一)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.答案(1)2s22p3(2)sp2、sp3(3)<(4)①Pt雜化類型假如是sp3,則Pt(NH3)2Cl2空間結(jié)構(gòu)為四面體形,不會存在同分異構(gòu)體②順鉑為極性分子,反鉑為非極性分子(5)6(6)MNA(解析(2)依據(jù)鳥嘌呤的結(jié)構(gòu)簡式,五元環(huán)、六元環(huán)共面,因此環(huán)上的N原子雜化類型為sp2,—NH2中N原子雜化類型為sp3。(3)NH3具有較強(qiáng)的電子捕獲實(shí)力,可以與Pt形成更緊密的配位鍵,因此結(jié)合實(shí)力:Cl-<NH3。(4)①Pt(NH3)2Cl2中Pt雜化類型假如是sp3,則Pt(NH3)2Cl2空間結(jié)構(gòu)為四面體形,Pt(NH3)2Cl2空間結(jié)構(gòu)為平面四邊形,所以Pt不是sp3雜化。②依據(jù)順鉑的結(jié)構(gòu),順鉑正負(fù)電荷中心不重合,順鉑為極性分子,同理反鉑為非極性分子,水是極性分子,依據(jù)“相像相溶”原理,順鉑在水中的溶解度大于反鉑。(5)依據(jù)晶胞圖可知,中心小黑球四周有6個白球,即小黑球的配位數(shù)為6。(6)晶胞的質(zhì)量為1NA×Mg,晶胞的體積為(a×10-7)3cm3,則晶體的密度為MNA(a×10-7)3g2.答案(1)(2)B(3)>C2H5SH中乙基是推電子基團(tuán),C2H5SH中S—H鍵的極性弱于H2S中S—H鍵,電離出H+難于H2S(4)[Cu(H2O)4]SO4·H2O氫鍵、配位鍵正四面體形(5)CuInS29解析(2)S8分子中硫原子的雜化方式為sp3雜化,受兩個孤電子對對成鍵電子對的斥力影響,S—S—S平均鍵角小于109°28',則S—S—S平均鍵角最接近105°,故選B。(4)由圖可知,藍(lán)色晶體膽礬的中心離子為銅離子,水分子為配體,四水合銅離子為內(nèi)界,硫酸根離子為外界,改寫成協(xié)作物形式的化學(xué)式為[Cu(H2O)4]SO4·H2O;加熱該藍(lán)色膽礬晶體得到白色硫酸銅固體破壞的相互作用為氫鍵、配位鍵;硫酸根離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于晶胞中頂角、面上和體心的銅原子個數(shù)為8×18+4×12+1=4,位于棱上、面上的銦原子個數(shù)為4×14+6×12=4,位于體內(nèi)的硫原子個數(shù)為8,則化合物的化學(xué)式為CuInS2;一個晶胞質(zhì)量是243×4NAg,體積是x2y×10-21cm3.答案(1)5d106s1(2)Au+4H++NO3-+4Cl-[AuCl4]-+NO↑+2H2O(3)Cl>C>H(4)離子晶體SiF4與SF6均為分子晶體,SiF4的相對分子質(zhì)量小于SF6,熔化時克服的分子間作用力小,熔點(diǎn)低90°180°2(5)Cu3SbS4884N解析(1)金位于元素周期表第六周期第ⅠB族,其價層電子排布式為5d106s1。(3)電負(fù)性越強(qiáng)非金屬性越強(qiáng),非金屬性H<C<Cl,故對應(yīng)的電負(fù)性大小為H<C<Cl。(4)由表中熔點(diǎn)數(shù)值可以推斷NaF、AlF3為離子晶體,SiF4與SF6為分子晶體,分子晶體的熔、沸點(diǎn)與相對分子質(zhì)量有關(guān),SiF4的相對分子質(zhì)量低,所以SiF4比SF6熔點(diǎn)低;SF6的空間結(jié)構(gòu)為正八面體,所以鍵角為90°和180°兩種;SF6的二氯代物SF4Cl2有2種(鄰位和對位)。(5)一個晶胞中有Cu原子:4×14+10×12=6,銻原子:8×18+1=2,硫原子:8,故化學(xué)式為Cu3SbS4;晶胞質(zhì)量為884NAg,體積V=(a×10-10)2×(c×10-10)cm3=a2c×10-30cm3,晶體的密度為884NAa4.答案(1)A>(2)CH3COOH分子間的氫鍵,在與苯溶解過程中會被減弱NaCl為離子晶體,離子半徑小,離子鍵強(qiáng),熔點(diǎn)高;而LiCl+AlCl3Li[AlCl4],[AlCl4]-的半徑大,離子鍵弱,熔點(diǎn)低(3)KFe2Se2解析(1)[Ar]4s1屬于基態(tài)的Ca+,[Ar]4s2屬于基態(tài)的Ca原子,由于Ca的其次電離能高于其第一電離能,故[Ar]4s1失去一個電子所需能量高于[Ar]4s2;[Ar]4s14p1屬于激發(fā)態(tài)Ca原子,其失去一個電子所須要的能量低于基態(tài)Ca原子,[Ar]4p1屬于激發(fā)態(tài)的Ca+,其失去一個電子所須要的能量低于基態(tài)的Ca+。綜上所述,電離最外層一個電子所需能量最大的是[Ar]4s1,A正確;核電荷數(shù)相同,核外電子數(shù)越多,半徑越大,半徑Fe2+>Fe3+。(2)NaCl為離子晶體,離子半徑小,離子鍵強(qiáng),熔點(diǎn)高;而LiCl+AlCl3Li[AlCl4],[AlCl4]-的半徑比Cl-大得多,離子鍵弱,熔點(diǎn)低,因此LiCl和AlCl3組成的混合體系的熔點(diǎn)偏低。(3)由平面投影圖可知,鉀原子8個位于頂點(diǎn),1個位于體心,其個數(shù)為8×18+1=2,硒原子8個位于棱上,2個位于晶胞內(nèi)部,其個數(shù)為8×14+2=4,鐵原子8個位于面心,其個數(shù)為8×12=4,化學(xué)式為KFe25.答案(1)(2)正四面體形sp3O(3)①417a3NA×1解析(1)Fe是26號元素,基態(tài)Fe2+價層電子為3d6,軌道表示式為。(2)中心原子P的價層電子對數(shù)為4+12×(5+3-4×2)=4,P實(shí)行sp3雜化,PO43-的空間結(jié)構(gòu)為正四面體結(jié)構(gòu);PO43-能與Fe3+形成無色的[Fe(PO4)2]3-,PO43-中P原子無孤電子對,O原子供應(yīng)孤電子對,其中與Fe3+配位的原子是O。(3)①PCl5是白色晶體,熔融時形成一種能導(dǎo)電的液體。依據(jù)晶胞圖可以看出熔融時電離出的陰、陽離子為[PCl6]-和[PCl4]+,依據(jù)均攤法可知晶胞中含有1個[PCl4]+,含有[PCl6]-個數(shù)為18×8=1,晶體的密度=31×2+35.5×10NA×a3×10-30g·cm-3=417a3NA×106.答案(1)44s24p4(2)sp2大于(3)甲基為推電子基,羥基為吸電子基(或電負(fù)性O(shè)>N>C),故CH3NH2中的N電子云密度更大,簡單結(jié)合H+,堿性強(qiáng)(4)ACD(5)①32②3解析(2)在吡啶中N原子形成3個σ共價鍵和1個π鍵,因此N原子采納sp2雜化;吡啶中N原子的孤電子對占據(jù)的軌道為sp2雜化軌道;吡啶分子中N原子吸引電子實(shí)力比苯分子中C原子強(qiáng),簡單與水分子形成氫鍵,導(dǎo)致其在水中的溶解度比苯大。(3)已知CH3NH2的堿性比NH2OH強(qiáng),這是由于甲基為推電子基,羥基為吸電子基(或電負(fù)性O(shè)>N>C)。(4)NH4HF2是鹽,屬于離子化合物,含有離子鍵;在陽離子NH4+中N原子與H原子之間存在共價鍵、配位鍵;氫鍵不屬于化學(xué)鍵,屬于分子間作