檢驗(yàn)員培訓(xùn)教程系列50

第二部分化學(xué)分析法

第一章化驗(yàn)室常用玻璃儀器

-、常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項(xiàng)一覽表

名稱主要用途使用注意事項(xiàng)

加熱時應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可

燒杯配制溶液、溶解樣品等

燒干

除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開

錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定

塞，非標(biāo)準(zhǔn)磨口要保持原配塞

碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的

碘瓶同上

定量分析

圓（平）底

加熱及蒸儲液體一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱

燒瓶

圓底蒸儲燒蒸儲；也可作少量氣體發(fā)生反應(yīng)

同上

瓶器

凱氏燒瓶消解有機(jī)物質(zhì)置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人

裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗

洗瓶

滌沉淀

不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘

量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用

烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液

配制準(zhǔn)確體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測非標(biāo)準(zhǔn)的磨口塞要保持原配：漏水的不能用；不能

量瓶

溶液在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱

滴定管(25容量分析滴定操作；分酸式、堿活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長

50100ml)式期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液

微量滴定管

12345微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項(xiàng)同上

10ml

自動滴定；可用于滴定液需隔絕除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保

自動滴定管

空氣的操作管，另外，要配打氣用雙連球

移液管準(zhǔn)確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破

刻度吸管準(zhǔn)確地移取各種不同量的液體同上

矮形用作測定干燥失重或在烘箱

稱量瓶中烘干基準(zhǔn)物：高形用于稱量基不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配

準(zhǔn)物、樣品

試劑瓶：細(xì)細(xì)口瓶用于存放液體試劑；廣口不能加熱；不能在瓶內(nèi)配制在操作過程放出大量熱

口瓶、廣口瓶用于裝固體試劑：棕色瓶用于量的溶液：磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應(yīng)使

瓶、下口瓶存放見光易分解的試劑用橡皮塞，以免日久打不開

滴瓶裝需滴加的試劑同上

長頸漏斗用于定量分析，過濾沉

漏斗

淀；短頸漏斗用作一般過濾

分開兩種互不相溶的液體；用于

分液漏斗：

萃取分離和富集（多用梨形）；制

滴液球形磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。

備反應(yīng)中加液體（多用球形及滴

梨形筒形

液漏斗）

試管：普通定性分析檢驗(yàn)離子；離心試管可

硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚

試管、離心在離心機(jī)中借離心作用分離溶液

冷；離心管只能水浴加熱

試管和沉淀

（納氏）比不可直火加熱；非標(biāo)準(zhǔn)磨口塞必須原配：注意保持

比色、比濁分析

色管管壁透明，不可用去污粉刷洗

冷凝管：直用于冷卻蒸儲出的液體，蛇形管

形球形蛇適用于冷凝低沸點(diǎn)液體蒸汽，空

不可聚冷聚熱；注意從下口進(jìn)冷卻水，上口出水

形空氣冷氣冷凝管用于冷凝沸點(diǎn)150°C以

凝管上的液體蒸汽

抽濾瓶抽濾時接受濾液屬于厚壁容器，能耐負(fù)壓；不可加熱

表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器

研磨固體試劑及試樣等用；不能

研缽不能撞擊；不能烘烤

研磨與玻璃作用的物質(zhì)

底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡

保持烘干或灼燒過的物質(zhì)的干

干燥器士林；不可將紅熱的物體放入，放入熱的物體后

燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品

要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子

垂熔玻璃漏必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；

過濾

斗用畢立即洗凈

垂熔玻璃均

重量分析中烘干需稱量的沉淀同匕

蝸

標(biāo)準(zhǔn)磨U組有機(jī)化學(xué)及有機(jī)半微量分析中制磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時不可受歪斜壓力：要

合儀器備及分離按所需裝置配齊購置

二、玻璃儀器的洗滌方法

1.潔凈劑及其使用范圍

最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。

肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學(xué)

要求的玻璃儀器。

肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒

瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。

2.洗液的配制及說明

銘酸清潔液的配制:

處方1處方2

重銘酸鉀（鈉）10g200g

純化水10ml100ml（或適量）

濃硫酸100ml1500ml

制法:稱取處方量之重銘酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，

攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，

容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。

說明：（1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重錨酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊

攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。

（2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因?yàn)楸酒肪哂袕?qiáng)烈的氧化作用。重

倍酸鉀與濃硫酸相遇時產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化作用的銘酊：

K2CrO7+ll2S0t-H2CrO7+K2SO）

I

2CrO3-kH2O-Cr203+3[0]

濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著：

H?SO」fH2O+SO2+[0]

△

K2Cr07+3S02+H2S01-Cr2（SOJ3+K2SO4+H2O

（3）鋸酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生倍酎（CrO：,）的多少及硫酸濃度之大小。銘酊越多，

酸越濃，清潔效力越好。

（4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這

樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。

（5）本品可重復(fù)使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。

更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高鐳酸鉀粉末，每升約6?8g,至反應(yīng)完畢，溶液呈

棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160℃以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加

入適量濃硫酸，混勻，使析出的重銘酸鉀溶解，備用。

（6）硫酸具有腐蝕性，配制時宜小心。

（7）用鋁酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡，一定時間，

一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時可加熱一下，使有充分作用的機(jī)會。

（8）盛洗液的容器應(yīng)該加蓋，避免硫酸吸水而減弱洗滌能力。

（10）不能用銘酸洗液洗滌含乙酸的儀器，否則易發(fā)生爆炸。

（9）常用洗滌劑的主要成分和主要特點(diǎn)：

重鋁酸鉀洗液K2Cr2O7,濃H2SO4具有很強(qiáng)的氧化能力和腐蝕性，對于大多數(shù)無機(jī)物和有機(jī)物

都具有很強(qiáng)的去污能力。可重復(fù)使用。

堿性高缽酸鉀洗液K2MnO4,NaOH用于洗滌油垢，洗后殘留的MnO2,可用濃鹽酸除去。

酸性草酸洗液H2c2。4用于洗滌氧化性污物。

無機(jī)酸洗液HC1、HNO3、H2so4用于洗滌大多數(shù)堿性無機(jī)物。

無機(jī)堿洗液Na2c。3、NaOH用于洗滌油物，成本較低。

有機(jī)溶劑乙醇、乙醛、

氯仿、丙酮、汽油等用于洗滌油污，成本較高，可回收重復(fù)使用。

合成洗滌劑表面活性物質(zhì)，

如洗衣粉、洗潔精等用于微量分析中多種污物的洗滌，不腐蝕。

附注：濃硫酸的性質(zhì)

（-）物理性質(zhì)

純硫酸是一種無色油狀液體。常用的濃硫酸中HKO,的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%,其密度為1.84g?cm-3,其虬

質(zhì)的量濃度為18.4IHO1硫酸是一種高沸點(diǎn)難揮發(fā)的強(qiáng)酸，易溶于水，能以任意比與水混溶。濃硫酸

溶解時放出大量的熱，因此濃硫酸稀釋時應(yīng)該“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不斷攪。”

（-）特性

1.吸水性

將一瓶濃硫酸敞U放置在空氣中，其質(zhì)量將增加，密度將減小，濃度降低，體積變大，這是因?yàn)闈饬蛩?/p>

具有吸水性。

⑴就硫酸而言，吸水性是濃硫酸的性質(zhì)，而不是稀硫酸的性質(zhì)。

⑵濃硫酸的吸水作用，指的是濃硫酸分子跟水分子強(qiáng)烈結(jié)合，生成一系列穩(wěn)定的水合物，并放出大量

的熱:典+砒0==典?現(xiàn)0,故濃硫酸吸水的過程是化學(xué)變化的過程，吸水性是濃硫酸的化學(xué)性

質(zhì)。

⑶濃硫酸不僅能吸收一般的游離態(tài)水（如空氣中的水），而且還能吸收某些結(jié)晶水合物（如CuSO4?

5H20、Na2c03?10H20）中的水。

2.脫水性

⑴就硫酸而言，脫水性是濃硫酸的性質(zhì)，而非稀硫酸的性質(zhì)，即濃硫酸有脫水性且脫水性很強(qiáng)。

⑵脫水性是濃硫酸的化學(xué)特性，物質(zhì)被濃硫酸脫水的過程是化學(xué)變化的過程，反應(yīng)時，濃硫酸按水分

子中氫氧原子數(shù)的比（2：1）奪取被脫水物中的氫原子和氧原子。

⑶可被濃硫酸脫水的物質(zhì)?般為含氫、氧元素的有機(jī)物，其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)中的有

機(jī)物，被脫水后生成了黑色的炭（碳化）。

濃硫酸

如G2H22。“------->12C+11H2O

3.強(qiáng)氧化性

⑴跟金屬反應(yīng)

①常溫下，濃硫酸能使鐵、鋁等金屬鈍化。

②加熱時，濃硫酸可以與除金、伯之外的所有金屬反應(yīng)，生成高價金屬硫酸鹽，本身一般被還原成so?

△

Cu+21m（濃）===CuSOi+S021+2H2O

△

2Fe+6H2soM濃）===Fe2（S01）3+3sozt+6H20

在上述反應(yīng)中，硫酸表現(xiàn)出了強(qiáng)氧化性和酸性。

⑵跟非金屬反應(yīng)

熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)氧化到其高價態(tài)的氧化物或含氧酸，本身被還原為S02o在這

類反應(yīng)中，濃硫酸只表現(xiàn)出氧化性。

△

C+2HzS0,（濃）===C02t+2S02t+2HzO

△

S+2112soi（濃）===3S021+2H2O

△

2P+5Hzs0,（濃）===2H3Poi+5S02t+2H20

⑶跟其他還原性物質(zhì)反應(yīng)

濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，實(shí)驗(yàn)室制取H2S、HBr、HI等還原性氣體不能選用濃硫酸。

△

H2s+HzSO式濃）===SI+S02t+2H2O

△

2HBr+HzSO,（濃）===Br21+SO2t+2H20

△

2HI+H2SO4（濃）===Lt+SO21+2H2。

3.洗滌玻璃儀器的方法與要求

（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，

再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。

計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗

后，瀝干，再用銘酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。

（3）洗刷儀器時，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。

（4）一個洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。

二、玻璃儀器的干燥

（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。

（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60?70℃為宜）。

（3）計量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。

三、玻璃儀器的保管

要分門別類存放在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞

間墊一張紙片，以免日久粘住。

第二章分析天平與稱量

一、天平室規(guī)章制度

1.操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。

2.操作者應(yīng)熟悉分析天平的原理、構(gòu)造和正確的使用方法，避免因使用不當(dāng)和保管不妥而影響稱量準(zhǔn)

確度或損傷天平某些部件。

3.所用分析天平，其感量應(yīng)達(dá)到0.Img（或O.Olmg）,其精度級別不應(yīng)低于四級（或三級）。每年由市

計量部門定期校正計量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時向質(zhì)量保

證部報告，并做好記錄。

4.與本室無關(guān)人員不得隨便入內(nèi)，更不得隨意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是杳合適，祛碼是否齊全。

2.稱量的質(zhì)量不得超過天平的最大載荷。稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱;也具有吸

濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。

3.稱量物的溫度必須與天平箱內(nèi)的溫度相同，否則會造成上升或下降的氣流，推動大平盤，使稱得的

質(zhì)量不準(zhǔn)確。

4.取放稱量物或祛碼不能用前門，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時應(yīng)輕緩。拿稱量瓶時應(yīng)戴手套或用紙條

捏取。

5.啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及祛碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將天平梁托

起，以免損傷刀口。

6.稱量時應(yīng)適當(dāng)?shù)毓烙嬏砑屿畲a，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減祛碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止

到lOmg內(nèi)的讀數(shù)為止。

7.全機(jī)械加碼天平通過旋轉(zhuǎn)指數(shù)盤增減祛碼時，務(wù)必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動指數(shù)盤，致使圈祛碼跳落

或變位。半機(jī)械加碼天平加1g以上至100g祛碼時；微量天平加lOOmg以上至20g祛碼時，一定要用專用

鏡子由祛碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。

8.物體及大祛碼要放在天平盤的中央，小祛碼應(yīng)依順序放在大祛碼周圍。

9.每架天平固定一副硅碼，不得換用。祛碼只允許放在祛碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座

或操作臺上。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和祛碼，以抵消由于天平和祛碼造成的誤差。

10.對于全機(jī)械加碼天平由指數(shù)盤和投影屏直接讀數(shù)。對于半機(jī)械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕

指示數(shù)值和投影屏數(shù)值：克以上看天平盤內(nèi)的平衡祛碼值。對微量天平，lOOmg以下的重量，可轉(zhuǎn)動機(jī)械

加碼的旋扭來增減圈祛碼；超過lOOmg的重量時，須以祛碼盒內(nèi)祛碼來進(jìn)行比較。

11.記錄平衡祛碼值時.，先關(guān)閉天平，根據(jù)祛碼盒中的空位記下祛碼的質(zhì)量，取回祛碼時，再核對一

遍。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。

12.稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把祛碼放在祛碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。拔掉

電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。

13.天平發(fā)生故障，不得擅自修理，應(yīng)立即報告質(zhì)量保證部。

14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。

三、維護(hù)與保養(yǎng)

1.天平應(yīng)放在水泥臺上或堅實(shí)不易振動的臺上，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動的地方。

2.安裝天平的室內(nèi)應(yīng)避免II光照射，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在17?23℃范圍為宜；室內(nèi)要干

燥，保持濕度55?75%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。

3.天平室應(yīng)保持清潔干燥。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。如發(fā)現(xiàn)部分硅

膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。

4.天平放妥后不宜經(jīng)常搬動。必須搬動時，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨

意拆下。

5移動天平位置后，應(yīng)由市計量部門校正計量合格后，方可使用。

第三章重量法

一、定義

根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法

二、原理

采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。按分離方法不同，重:量分析分

為沉淀重量法、揮發(fā)事量法和提取重量法。

三、沉淀重量法

（一）原理

被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀日來，稱定沉淀的質(zhì)量，計算該成分在樣品

中的含量。

（二）計算公式

稱量形式質(zhì)量（g）X換算因素

供試品含量（%）=-----------------------------X100%

供試品質(zhì)量（g）

被測成分的相對原子量或相對分子量

式中：換算因素二---------------------------------

稱量形式的相對分子量

（三）舉例測定某供試品中硫（S）的含量

1.原理把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SOF）,再把硫酸根沉淀為硫酸鋼（BaSO,）,如果灼燒

后硫酸鋼的質(zhì)量為A（g）,設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為B（g）?

2.計算

S的相對原子量32

換算因素=-------------------=-------=0.1374

BaSOi的相對分子量233.43

AXO.1374

供試品含量（％）=---------X100%

B

四、注意事項(xiàng)

1.沉淀法測定，取供試品應(yīng)適量。取樣量多，牛成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取

樣量較少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較低。

2.不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量20?30%為宜。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽

效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。

3.加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘

干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān),

結(jié)晶水是否恒定乂與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重:的附端中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷?/p>

灼燒。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。

五、適用范圍

重量法可測定某些無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、

熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。

六、允許差

本法的相對偏差不得超過0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。

第四章滴定分析法（容量分析法）概述

-、滴定分析法的原理與種類

1.原理

滴定分析法是將?種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物

質(zhì)按化學(xué)計量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。

這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。

將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。

當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計量定量反應(yīng)完成時，反應(yīng)達(dá)到了計量點(diǎn)。

在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)與計量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。

適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個條件：

（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎(chǔ)。

（2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。

（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。

（4）有比較簡便的方法確定計量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。

2.滴定分析的種類

（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。

（2）間接滴定法直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定：

a置換法利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。

銅鹽測定：Cu2』2KI-Cu+2K-+h

I用Na2s滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn)

L______________________________________________?

b回滴定法（剩余滴定法）用定量過量的滴定液和被測物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來滴定剩

余的前一?種滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”

表示。

（-）配制

L直接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至

一定的體積。

如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配

制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。

2.間接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，

計算滴定液的濃度。

有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)

標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。

（二）標(biāo)定

標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測定。

（三）標(biāo)定份數(shù)

標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作

下進(jìn)行測定的份數(shù)。不得少于3份。

（四）復(fù)標(biāo)

復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于3份。

（五）誤差限度

1.標(biāo)定和復(fù)標(biāo)標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對偏差均不得超過0.1%,

2.結(jié)果以標(biāo)定計算所得平均值和復(fù)標(biāo)計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超

過015%。否則應(yīng)重新標(biāo)定。

3.結(jié)果計算如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。

（六）使用期限

滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，?般規(guī)定為一到三個月，過期必須復(fù)標(biāo)。出現(xiàn)異常

情況必須重新標(biāo)定。

(七)范圍

滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在名義值的±5%之間。

(A)有關(guān)基本概念及公式

物質(zhì)的質(zhì)量m(g)

1.物質(zhì)的量n(mol)=-----------------------

物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M(g/mol)

物質(zhì)的量n(mol)

2.物質(zhì)的摩爾濃度C(mol/L)=---------------

溶液的體積V(L)

3.在容量分析中，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反

應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為1：1,如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物

質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。就有:

m該

C標(biāo)V標(biāo)=C^V就C標(biāo)丫標(biāo)=-----

M戰(zhàn)

(九)配制滴定液時的計算

舉例：

例1配制高鎰酸鉀滴定液(0.02mol/L)2000ml,應(yīng)取KMnOi多少克？

解：m=CKMnotV網(wǎng)的M初初=0.02X2000/1000X158.03=6.321g

例2：稱取純LMOT0.1275g,標(biāo)化Na2so滴定液，用去22.85mL試計算Na2s2O3的濃度。

解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計量式，其計量關(guān)系為：

ImolNazSzCh=Imol(1/2I2)=Imol(1/6KzCnCh)

0.1275

Cxa2S2(?*22.85/1000=CNO2S203=0.1138mol/L

1/6X294.18

例3：配制鹽酸液(Imol/L)1000ml,應(yīng)取相對密度為1.18,含HC137.0%(g/g)的鹽酸多少毫升？

已知MHCI=36.46g/mol

解：

1.18X1000X37.0%

CHCI=--------------------------------------=11.97mol/L

36.46

11.97XV=1X1000

V=83.5ml

例4：稱取0.2275g純NazCOs標(biāo)定未知濃度的HC1液，用去22.35ml,試計算該HC1液的濃度。

解：化學(xué)計量反應(yīng)式為：

Na2C03+2HCl--2NaCl+H20+C02t

1/2Na2cO3+HC1-NaC1+1/2H20+1/2C021

mg2c030.2275

CHCI=-------------------------=----------------------=0.1921mol/L

VHCIXM皿S22.35/1000X106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液(0.1056mol/L)中,才能得到氫氧化鈉液(0.1000mol/L)

設(shè)X為所加水的ml數(shù)

0.1056X1000/1000=0.1000X(1000/1000+X)

X=0.056L=56.0ml

例6：稱取基準(zhǔn)物三氧化二伸0.1546g,標(biāo)定碘液(約0.Imol/L),試計算消耗本液多少毫升？

解：化學(xué)計量反應(yīng)式為：

AS2O3+6NaOH-2NajAsO3+3HQ

Na3AsO3+L+H20^Na3As0i+H+2I

選取I/4AS2O3和1/2L為其特定基本單元，貝I」：

MI/4AS2O3=197.82/4=49.45g/mol

H1AS2O3=Cl/212XV1/212XM1/4AS2O3

0.1546

V1/2I2=----------=0.032L=32ml

0.1X49.45

三、滴定度(T)

1.含義

每1ml滴定液所相當(dāng)被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以T"B表示，A為滴定液，B為被測物質(zhì)的化學(xué)式，單位為

g/mlo

2.計算公式

由公式3得lite—CAVAMB*：VA—1):.IDn—CAMB

由此得T*/B=CAXMB

式中nte為被測物質(zhì)的質(zhì)量；

VA為滴定液的體積；

CA為滴定液的濃度；

咻被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。

3.藥典含量測定項(xiàng)下所謂“每1mlXXX滴定液(XXXmol/L)相當(dāng)于XXXmg的XXX”的描述

就是滴定度。

4.舉例

試計算用硫酸滴定液(0.Imol/L)滴定氫氧化鈉時的滴定度。

2NaOH+睦04fNazSO,+2壓0

2：1

NaOH+1/2HS0Ll/2Na2S0l+H20

1：1

選取NaOH和l/ZHzSO,作為特定基本單元。

40.00X2

Ti/2i2so4/Nnoti=Ci/2ii2soiXMuaOH=0.1000X=0.008(g/ml)=8.OOmg/ml

1000

四、校正因子（F）

1.含義

校正因子是表示滴定液的實(shí)測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。

由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測濃度不一定與

規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實(shí)

測濃度時的滴定度。

2.計算公式

滴定液的實(shí)測濃度（mol/L）

F=-------------------------

滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）

五、含量計算公式

1.直接滴定法

VXFXT

供試品（％）=--------X100%

ms

（V作-V型）XFXT

供試品（90=-------------------X100%

ms

2.剩余滴定法

（V，E-V樣）XFXT

供試品（%）=-------------------X100%

IDs

（V,F-V2F2）XT

或供試品（%）=----------------X100%

ms

六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計算

測得的含量

標(biāo)示量%=---------X100%

標(biāo)示量（規(guī)格）

1.片劑標(biāo)示量%計算

VXFXTX平均片重

標(biāo)示ft%=-------------------------------X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)X標(biāo)示量

2.針劑標(biāo)示量%的計算

VXFXT

標(biāo)示量%=---------------------------------------X100%

供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)X每ml的標(biāo)示量

3.片重及膠囊裝量的確定

VXFXT

半成品含量%=---------------------X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)

標(biāo)不量（規(guī)格）X100%

片重（裝量）二--------------------

含量%

七、化學(xué)試劑等級

L一級品即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號G.R.）,我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很

高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。

2.二級品即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.）,我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級品略

差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。

3.三級品即化學(xué)純，（符號C.P.）,我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于

工礦日常生產(chǎn)分析。

4.四級品即實(shí)驗(yàn)試劑（符號L.R.）,雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生

或吸收氣體，配制洗液等）。

5.基準(zhǔn)試劑它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定量基準(zhǔn)試

劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計算時應(yīng)加以校正。

6.光譜純試劑（符號S.P.）雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于

光譜分析中。

7.色譜純試劑用于色譜分析。

8.生物試劑用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。

9.超純試劑又稱高純試劑。

八、容量儀器的使用方法

（-）滴定管的使用方法

1.滴定管的構(gòu)造及其準(zhǔn)確度

（1）構(gòu)造滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。

滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內(nèi)流出溶液的體枳。

（2）準(zhǔn)確度

a常量分析用的滴定管為50ml或25ml,刻度小至0.1ml,讀數(shù)可估計到0.01ml,一般有±0.02ml

的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤

差影響增大。

例如：所用體積為10ml,讀數(shù)誤差為±0.02ml,則其相對誤差達(dá)±0.02/10X100妒±0.2%,如所用體

積為20ml,則其相對誤差即減小至±0.遙。

b10ml滴定管一般刻度可以區(qū)分為0.1、0.05mlo用于半微量分析區(qū)分小至0.02ml,可以估計讀到

0.005mlo

c在微量分析中,通常采用微量滴定管，其容量為1?5ml,刻度區(qū)分小至0.01ml,可估計讀到0.002ml。

d在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴

定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標(biāo)化時用50ml

滴定管；常量分析用25nd滴定管；非水滴定用10ml滴定管。

2.滴定管的種類

（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常

是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，

頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林

不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應(yīng)試漏。

一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定

液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。

（2）堿式滴定管

堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝?玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。其準(zhǔn)確

度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用

的溶液，如高銃酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻

璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。

（3）使用前的準(zhǔn)備

a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次,

（每次約5?10ml）,除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。

b滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體

積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上,

然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

c最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。

（4）操作注意事項(xiàng)

a滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季

影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）

而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。

b使用酸式滴定管時、應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在

管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上

頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉(zhuǎn)動時，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，

這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。

c每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。

d在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置1?2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零,

才能滴定。滴定時不應(yīng)太快，每秒鐘放出3~4滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計量點(diǎn)時，更應(yīng)

一滴,滴逐滴加入（在計量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定至終點(diǎn)后，須等1?2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴

定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。

e滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應(yīng)該注意

眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。

讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，''初

讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。

f為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4XI.5cm白紙）或用一張

黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反

射完全消失，彎月血的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。滴定液顏色深而需讀兩

側(cè)最高點(diǎn)時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍(lán)線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇?

點(diǎn)的尖點(diǎn)，可直接讀取尖頭所在處的刻度。

g滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高鐳酸鉀滴定液、

亞硝酸鈉滴定液、溟滴定液等），需用棕色滴定管。

（二）量瓶的使用方法

1.量瓶具有細(xì)長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號配套或用繩子相連接，以免條

錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應(yīng)與液

面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準(zhǔn)確。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。

3.量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯

存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。

（三）移液管的使用方法

移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細(xì)的管頸，下部的管頸拉尖,

上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。

1.使用時，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。

2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm,不應(yīng)伸

入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球

（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而

下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液

管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面

與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。

3.再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜?，而使移液管直立,

然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。

4.注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。

（四）刻度吸管的使用方法

1.刻度吸管是山上而下（或山下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要

十分準(zhǔn)確的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)

剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，?般等待15秒鐘拿出。

3.量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀

數(shù)的方法與移液管相同）。

（五）容量儀器使用的注意事項(xiàng)

1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。

2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容

量不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干

凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干

后，再用重絡(luò)酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。

3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大小的移液管，不能用兩個或多

個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。

4.使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃

的。在吸取第一份溶液時，高于標(biāo)線的距離最好不超過1cm,這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸

得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。

5.容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準(zhǔn)確性。

第五章水溶液酸堿中和法（中和法）

一、定義

以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。

二、原理

以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可

計算出被測藥物的含量。

反應(yīng)式：H'+0H二H2O

三、酸堿指示劑

（-）指示劑的變色原理

常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同

時，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。

弱酸指示劑HIn二In+H'

酸式色堿式色

弱堿指示劑InOH二In+OH

堿式色酸式色

（二）指示劑的變色范圍

以弱酸指示劑為例：

指示劑的變色范圍是：pH=pKm?±1

式中表示，pH值在pK,h,+l以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKm.-l以下時，溶液只顯

酸式的顏色。PH在pK,nn-l到pKu,n+l之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。

（三）影響指示劑變色范圍的因素

影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù)降?的數(shù)值，因而移動了指示劑變色

范圍的區(qū)間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬

度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。

L溫度：指示劑的變色范圍和心.有關(guān)，而K“,"與溫度有關(guān)，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改

變。因此，一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。如果必須在加熱時進(jìn)行，則對滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件

下進(jìn)行。

2.指示劑的用量：

（1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因?yàn)閺闹甘緞┳兩钠胶怅P(guān)系可以看出：

HIn二In+H,如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可

使之幾乎完全變?yōu)镮n,因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量

也較多，致使終點(diǎn)時顏色變化不敏銳。

（2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點(diǎn)變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH,

則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色I(xiàn)n離子有色，故顏色深度

僅決定于Un]：

Kilin

[In]=----[Hin]

日]

若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。因此,

用單色指示劑，如酚酷滴定至一定pH值，必須使終點(diǎn)時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。

（3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，?般來說，指示劑用量少

一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。

3.滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認(rèn)出來。例如，以甲

基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點(diǎn)顏色的變化是山橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點(diǎn)顏色的變化由

黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時，

一般采用酚配為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。

四、混合指示劑

在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時可使用混合指示劑，它

能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。

五、滴定突躍及其意義

1.滴定突躍與滴定突躍范圍

（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。

（2）突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。

2.滴定突躍有重要的實(shí)際意義

（1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來

指示滴定的終點(diǎn)。

（2）滴定突躍還啟示我們，當(dāng)?shù)味ǖ浇咏犬?dāng)點(diǎn)時，必須小心滴定，以免超過終點(diǎn)，使滴定失敗。

六、滴定誤差

1.指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。要減小指示劑誤差，指示

劑要選擇適當(dāng)，終點(diǎn)的顏色也要掌握好。

2.滴數(shù)誤差：由于從滴定管滴F的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時結(jié)束，一般都是

超過一些。當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾

滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點(diǎn)過多。

（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。

七、滴定液的配制、標(biāo)定

（--）鹽酸滴定液

1.配制間接法配制

2.標(biāo)定用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅-浪甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。

（-）硫酸滴定液

1.配制間接法配制

2.標(biāo)定照鹽酸滴定液項(xiàng)下的方法標(biāo)定。

（三）氫氧化鈉滴定液

1.配制間接法配制

2.標(biāo)定用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚甑指示液指示終點(diǎn)。

3.貯藏置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連,

1管供吸出本液使用。

八、注意事項(xiàng)

1.本法須在常溫下進(jìn)行。

2.用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。

3.用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴(yán)禁

將水倒入濃硫酸中。

4.基準(zhǔn)碳酸鈉，應(yīng)在270?300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。

已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。

5.以基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸滴定液，近終點(diǎn)時加熱2分鐘，為逐去溶液中的