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文檔簡介
江西省南昌市蓮塘一中新高考全國統(tǒng)考預(yù)測密卷化學(xué)試卷請考生注意:1.請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、關(guān)于反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)-11kJ,正確的是A.反應(yīng)物的總鍵能低于生成物的總鍵能B.1molI2(g)中通入1molH2(g),反應(yīng)放熱11kJC.等物質(zhì)的量時(shí),I2(g)具有的能量低于I2(l)D.平衡時(shí)分離出HI(g),正反應(yīng)速率先減小后增大2、莽草酸可用于合成藥物達(dá)菲,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于莽草酸的說法正確的是()A.分子中所有碳原子共平面B.分子式為C7H10O5,屬于芳香族化合物C.分子中含有3種官能團(tuán),能發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)D.1mol莽草酸與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出4molCO2氣體3、下列說法正確的是()A.強(qiáng)電解質(zhì)一定易溶于水,弱電解質(zhì)可能難溶于水B.燃燒一定有發(fā)光發(fā)熱現(xiàn)象產(chǎn)生,但有發(fā)光發(fā)熱現(xiàn)象的變化一定是化學(xué)變化C.制備Fe(OH)3膠體的方法是將飽和FeCl3溶液滴加到沸水中煮沸至溶液呈紅褐色D.電解熔融態(tài)的Al2O3、12C轉(zhuǎn)化為14C都屬于化學(xué)變化4、2019年是“國際化學(xué)元素周期表年”。1869年門捷列夫把當(dāng)時(shí)已知的元素根據(jù)物理、化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行排列,準(zhǔn)確預(yù)留了甲、乙兩種未知元素的位置,并預(yù)測了二者的相對原子質(zhì)量,部分原始記錄如下。下列說法不正確的是()A.元素乙的原子序數(shù)為32B.原子半徑比較:甲>乙>SiC.元素乙的簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性強(qiáng)于。D.推測乙可以用作半導(dǎo)體材料5、化學(xué)與人類生活、生產(chǎn)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān),下列說法不正確的是()A.為方便運(yùn)輸可用鋼瓶儲(chǔ)存液氯和濃硫酸B.食鹽可作調(diào)味劑,也可用作食品防腐劑C.用淀粉溶液可以直接檢驗(yàn)海水中是否含有碘元素D.化石燃料的脫硫脫氮、SO2的回收利用和NOX的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施6、某硫酸廠廢氣中SO2的回收利用方案如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.X可能含有2種鹽 B.Y可能含有(NH4)2SO4C.a(chǎn)是SO3 D.(NH4)2S2O8中S的化合價(jià)不可能為+77、類比pH的定義,對于稀溶液可以定義pC=-lgC,pKa=-lgKa,常溫下,某濃度H2A溶液在不同pH值下,測得pC(H2A)、pC(HA﹣)、pC(A2﹣)變化如圖所示,下列說法正確的是A.隨著pH的增大,pC增大的曲線是A2﹣的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)B.pH=3.50時(shí),c(HA﹣)>c(H2A)>c(A2﹣)C.b點(diǎn)時(shí)c(H2A)·c(A2﹣)/c2(HA﹣)=10﹣4.5D.pH=3.00~5.30時(shí),c(H2A)+c(HA﹣)+c(A2﹣)先減小后增大8、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法不正確的是A.0.1molC3H9N中所含共用電子對數(shù)目為1.2NAB.14gN60(分子結(jié)構(gòu)如圖所示)中所含N-N鍵數(shù)目為1.5NAC.某溫度下,1LpH=6的純水中所含OH?數(shù)目為1.0×10?8NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,5.6L甲醛氣體中所含的質(zhì)子數(shù)目為4NA9、下列敘述正確的是()A.某溫度下,一元弱酸HA的Ka越小,則NaA的Kh(水解常數(shù))越小B.溫度升高,分子動(dòng)能增加,減小了活化能,故化學(xué)反應(yīng)速率增大C.黃銅(銅鋅合金)制作的銅鑼易產(chǎn)生銅綠D.能用核磁共振氫譜區(qū)分和10、下列有關(guān)化學(xué)用語使用正確的是A.T原子可以表示為 B.氧氯酸的結(jié)構(gòu)式是:H-N≡CC.氧離子的結(jié)構(gòu)示意圖: D.比例模型可以表示CO2或SiO211、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.0.5mol雄黃(As4S4),結(jié)構(gòu)如圖,含有NA個(gè)S-S鍵B.將1molNH4NO3溶于適量稀氨水中,所得溶液呈中性,則溶液中NH4+的數(shù)目為NAC.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,33.6L二氯甲烷中含有氯原子的數(shù)目為3NAD.高溫下,16.8gFe與足量水蒸氣完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.6NA12、電化學(xué)在日常生活中用途廣泛,圖甲是鎂——次氯酸鈉燃料電池,電池總反應(yīng)為:Mg+ClO-+H2O=Cl-A.圖乙Cr2O72-向惰性電極移動(dòng),與該極附近的B.圖甲中發(fā)生的還原反應(yīng)是MgC.圖乙電解池中,若有0.84g陽極材料參與反應(yīng),則陰極會(huì)有3.36L的氣體產(chǎn)生D.若圖甲電池消耗0.36g鎂,圖乙廢水處理,理論上可產(chǎn)生1.07g氫氧化鐵沉淀13、NA代表阿伏加德羅常數(shù),下列有關(guān)敘述正確的是A.0.1mol的白磷(P4)或甲烷中所含的共價(jià)鍵數(shù)均為0.4NAB.足量的Fe粉與1molCl2充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAC.1.2gNaHSO4晶體中含有離子總數(shù)為0.03NAD.25℃時(shí),pH=13的1.0LBa(OH)2溶液中含有的OH-數(shù)目為0.2NA14、我國是最早掌握煉鋅的國家,《天工開物》中記載了以菱鋅礦(主要成分為ZnCO3)和煙煤為原料的煉鋅罐剖面圖。已知:鋅的沸點(diǎn)為907℃,金屬鋅蒸氣遇熱空氣或CO2易生成ZnO。下列冶煉鋅過程中的相關(guān)說法不正確的是A.尾氣可用燃燒法除去B.發(fā)生了氧化還原反應(yīng)C.提純鋅利用了結(jié)晶法D.泥封的目的是防止鋅氧化15、W、X、Y、Z均為短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大,其原子的最外層電子數(shù)之和為19,W和Y同主族,X原子的電子層數(shù)與最外層電子數(shù)相等,Z元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為4。下列說法正確的是()A.X和Z形成的化合物是不溶于水的沉淀B.Z的氧化物對應(yīng)水化物的酸性一定大于YC.W的簡單氣態(tài)氫化物沸點(diǎn)比Y的高D.X、Y、Z簡單離子半徑逐漸減小16、鐵杉脂素是重要的木脂素類化合物,其結(jié)構(gòu)簡式如右圖所示。下列有關(guān)鐵杉脂素的說法錯(cuò)誤的是()A.分子中兩個(gè)苯環(huán)處于同一平面B.分子中有3個(gè)手性碳原子C.能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)D.1mol鐵杉脂素與NaOH溶液反應(yīng)最多消耗3molNaOH17、乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):己知:化學(xué)鍵C-HC-CC=CH-H鍵能/kJ?mol-1412348612436根據(jù)表中數(shù)據(jù)計(jì)算上述反應(yīng)的△H(kJ?mol-1)()A.-124 B.+124 C.+1172 D.-104818、已知常溫下HF酸性強(qiáng)于HCN,分別向1Llmol/L的HF和HCN溶液中加NaOH固體調(diào)節(jié)pH(忽略溫度和溶液體積變化),溶液中(X表示F或者CN)隨pH變化情況如圖所示,下列說法不正確的是A.直線I對應(yīng)的是B.I中a點(diǎn)到b點(diǎn)的過程中水的電離程度逐漸增大C.c點(diǎn)溶液中:D.b點(diǎn)溶液和d點(diǎn)溶液相比:cb(Na+)<cd(Na+)19、下列說法正確的是A.CH3C(CH2CH3)2CH(CH3)CH3的名稱為3,4-二甲基-3-乙基戊烷B.可用新制Cu(OH)2懸溶液鑒別甲醛、甲酸、葡萄糖、乙酸、氨水和乙醇C.高級(jí)脂肪酸乙酯在堿性條件下的水解反應(yīng)屬于皂化反應(yīng)D.向淀粉溶液中加稀硫酸溶液,加熱后滴入幾滴碘水,溶液變藍(lán)色,說明淀粉沒有發(fā)生水解20、某固體混合物可能由Al、(NH4)2SO4、MgCl2、FeCl2、AlCl3中的兩種或多種組成,現(xiàn)對該混合物做如下實(shí)驗(yàn),所得現(xiàn)象和有關(guān)數(shù)據(jù)如圖所示(氣體體積數(shù)據(jù)已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積)。關(guān)于該固體混合物,下列說法正確的是A.一定含有Al,其質(zhì)量為4.05gB.一定不含F(xiàn)eCl2,可能含有MgCl2和AlCl3C.一定含有MgCl2和FeCl2D.一定含有(NH4)2SO4和MgCl2,且物質(zhì)的量相等21、四種短周期元素X、Y、Z和W在周期表中的位置如圖所示,原子序數(shù)之和為48,下列說法不正確的是XYZWA.原子半徑(r)大小比較:B.X和Y可形成共價(jià)化合物XY、等化合物C.Y的非金屬性比Z的強(qiáng),所以Y的最高價(jià)氧化物的水化物酸性大于ZD.Z的最低價(jià)單核陰離子的失電子能力比W的強(qiáng)22、[n]-軸烯由單環(huán)n-烷烴每個(gè)碳原子上的兩個(gè)氫原子被一個(gè)=CH2替換而成,部分軸烯的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是碳原子數(shù)(n)681012。。。結(jié)構(gòu)簡式。。。A.軸烯的通式可表示為CmHm(m≥3的整數(shù))B.軸烯可以使溴的四氯化碳溶液褪色C.與足量H2完全反應(yīng),lmol軸烯消耗H2的物質(zhì)的量為mmolD.m=6的軸烯分子的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)碳碳三鍵的結(jié)構(gòu)有4種二、非選擇題(共84分)23、(14分)吡貝地爾()是多巴胺能激動(dòng)劑,合成路線如下:已知:①②D的結(jié)構(gòu)簡式為(1)A的名稱是__________。(2)E→F的反應(yīng)類型是__________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為________;1molB最多消耗NaOH與Na的物質(zhì)的量之比為_______。(4)D+H→吡貝地爾的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)D的同分異構(gòu)體中滿足下列條件的有______種(碳碳雙鍵上的碳原子不能連羥基),其中核磁共振氫譜有5種峰且峰面積之比為2:2:1:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為_______(寫出一種即可)。①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②苯環(huán)上有3個(gè)取代基③1mol該同分異構(gòu)體最多消耗3molNaOH。(6)已知:;參照上述合成路線,以苯和硝基苯為原料(無機(jī)試劑任選)合成,設(shè)計(jì)制備的合成路線:_______。24、(12分)下圖是一種天然藥物橋環(huán)分子合成的部分路線圖(反應(yīng)條件已經(jīng)略去):已知:①LiBH4可將醛、酮、酯類還原成醇,但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵;LiBH4遇酸易分解。②RCH2COOR'RCH(CH3)COOR',RCOR'RCH(OH)R',RCOOR'RCH2OH+R'OH。(1)反應(yīng)A→B中需要加入試劑X,其分子式為C4H8O2,X的結(jié)構(gòu)簡式為_____。(2)C用LiBH4還原得到D,C→D不直接用鎳作催化劑H2還原的原因是______。(3)寫出一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_____________。①屬于芳香族化合物;②能使FeCl3溶液顯色;③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)寫出E和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_________。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,設(shè)計(jì)B→C的合成路線圖(CH3I和無機(jī)試劑任選),合成路線常用的表示方式為:。____________25、(12分)二正丁基錫羧酸酯是一種良好的大腸桿菌,枯草桿菌的殺菌劑。合成一種二正丁基錫羧酸酯的方法如圖1:將0.45g的2-苯甲?;郊姿岷?.500g的二正丁基氧化錫加入到50mL苯中,攪拌回流分水6小時(shí)。水浴蒸出溶劑,殘留物經(jīng)重結(jié)晶得到白色針狀晶體。各物質(zhì)的溶解性表物質(zhì)水苯乙醇2-苯甲酰基苯甲酸難溶易溶易溶二正丁基氧化錫難溶易溶易溶正丁基錫羧酸酯難溶易溶易溶回答下列問題:(1)儀器甲的作用是___,其進(jìn)水口為___。(2)實(shí)驗(yàn)不使用橡膠塞而使用磨口玻璃插接的原因是___。(3)分水器(乙)中加蒸餾水至接近支管處,使冷凝管回流的液體中的水冷凝進(jìn)入分水器,水面上升時(shí)可打開分水器活塞放出,有機(jī)物因密度小,位于水層上方,從分水器支管回流入燒瓶。本實(shí)驗(yàn)選用的分水器的作用是__(填標(biāo)號(hào))A.能有效地把水帶離反應(yīng)體系,促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)B.能通過觀察水面高度不再變化的現(xiàn)象,判斷反應(yīng)結(jié)束的時(shí)間C.分離有機(jī)溶劑和水D.主要起到冷凝溶劑的作用(4)回流后分離出苯的方法是__。(5)分離出苯后的殘留物,要經(jīng)重結(jié)晶提純,選用的提純試劑是__(填標(biāo)號(hào))A.水B.乙醇C.苯(6)重結(jié)晶提純后的質(zhì)量為0.670g,計(jì)算二正丁基錫羧酸酯的產(chǎn)率約為__。26、(10分)POCl3是重要的基礎(chǔ)化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學(xué)學(xué)習(xí)小組擬利用如下裝置在實(shí)驗(yàn)室模擬制備POCl3。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強(qiáng)烈水解,易與氧氣反應(yīng)POCl31.25105.81.645遇水強(qiáng)烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強(qiáng)烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為______________
,與自來水進(jìn)水管連接的接口編號(hào)是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為____________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現(xiàn)有裝置中再添加一個(gè)裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑為_________(寫名稱)。若無該裝置,則可能會(huì)有什么后果?請用化學(xué)方程式進(jìn)行說明__________________________。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測定POCl3含量。①準(zhǔn)確稱取30.70g
POCl3產(chǎn)品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動(dòng)至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,并加入少許硝基苯用力搖動(dòng),使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為____________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應(yīng)中POCl3的百分含量為__________________。27、(12分)某學(xué)生對Na2SO3與AgNO3在不同pH下的反應(yīng)進(jìn)行探究。(1)測得Na2SO3溶液pH=11,AgNO3溶液pH=5,二者水解的離子分別是。(2)調(diào)節(jié)pH,實(shí)驗(yàn)記錄如下:實(shí)驗(yàn)
pH
現(xiàn)象
A
10
產(chǎn)生白色沉淀,稍后溶解,溶液澄清
B
6
產(chǎn)生白色沉淀,一段時(shí)間后,沉淀未溶解
C
2
產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時(shí)間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X
查閱資料得知:Ⅰ.Ag2SO3:白色,難溶于水,溶于過量Na2SO3的溶液Ⅱ.Ag2O:棕黑色,不溶于水,能和酸反應(yīng)①推測a中白色沉淀為Ag2SO3,離子方程式是。②推測a中白色沉淀為Ag2SO4,推測的依據(jù)是。(3)取b、c中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解。該同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了白色沉淀不是Ag2SO4,實(shí)驗(yàn)方法是:另取Ag2SO4固體置于溶液中,未溶解。(4)將c中X濾出、洗凈,為確認(rèn)其組成,實(shí)驗(yàn)如下:Ⅰ.向X中滴加稀鹽酸,無明顯變化Ⅱ.向X中加入過量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體Ⅲ.用Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液檢驗(yàn)Ⅱ中反應(yīng)后的溶液,前者無變化,后者產(chǎn)生白色沉淀①實(shí)驗(yàn)Ⅰ的目的是。②根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,分析X的性質(zhì)和元素組成是。③Ⅱ中反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(5)該同學(xué)綜合以上實(shí)驗(yàn),分析產(chǎn)生X的原因,認(rèn)為隨著酸性的增強(qiáng),還原性增強(qiáng)。通過進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,實(shí)驗(yàn)如圖所示:①氣體Y是。②白色沉淀轉(zhuǎn)化為X的化學(xué)方程式是。28、(14分)以芳香烴A為原料合成有機(jī)物F和I的合成路線如下:(1)A的分子式為__________,C中的官能團(tuán)名稱為________________。(2)D分子中最多有______個(gè)原子共平面。(3)E生成F的反應(yīng)類型為___________,G的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(4)由H生成I的化學(xué)方程式為______________。(5)符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有_______種(不考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6:2:1:1的是________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。①屬于芳香化合物;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(6)已知,參照上述合成路線,以苯和丙酸為原料(無機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線________________。29、(10分)二甲醚被稱為“21世紀(jì)的清潔燃料”。利用甲醇脫水可制得二甲醚。反應(yīng)方程式如下:2CH3OH(g)≒CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH1(1)二甲醚亦可通過合成氣反應(yīng)制得,相關(guān)熱化學(xué)方程式如下:2H2(g)+CO(g)≒CH3OH(g)ΔH2CO(g)+H2O(g)≒CO2(g)+H2(g)ΔH33H2(g)+3CO(g)≒CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH4則ΔH1=__________________(用含有ΔH2、ΔH3、ΔH4的關(guān)系式表示).(2)經(jīng)查閱資料,上述甲醇脫水反應(yīng)平衡常數(shù)Kp的計(jì)算式為lnKp=-2.205+(2708.6137/T)(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),T為熱力學(xué)溫度),且催化劑吸附H2O(g)的量會(huì)受壓強(qiáng)影響,從而進(jìn)步影響催化效率。①在一定溫度范圍內(nèi),隨溫度升高,CH3OH(g)脫水轉(zhuǎn)化為CH3OCH3(g)的傾向__________(填“增大”、“不變”或“減小”),ΔH4________2ΔH2+ΔH3(填“>”、<”或“=”)。物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2O分壓/MPa0.500.500.50②某溫度下(此時(shí)Kp=100),在密閉容器中加入一定量CH3OH,某時(shí)刻測得各組分的壓如下:此時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大小:V正____V逆(填“>”、“<”或“=”)。③200℃時(shí),在密閉容器中加入一定量CH3OH,反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)時(shí),體系中CH3OCH3(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為__________(填序號(hào)).A.<1/3B.1/3C.1/3~1/2D.1/2E.>1/2④300℃時(shí),使CH3OH(g)以一定流速通過催化劑,V/F(按原料流率的催化劑量)、壓強(qiáng)對甲醇轉(zhuǎn)化率影響如圖1所示。請簡述在上述條件下,壓強(qiáng)對甲醇轉(zhuǎn)化率影響的規(guī)律,并解釋變化原因__________。(3)直接二甲醚燃料電池有望大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用,工作原理如圖2所示。①負(fù)極的電極反應(yīng)式為__________。②現(xiàn)利用該電池電解CuC12溶液,當(dāng)消耗2.3g二甲醚時(shí),電解所得銅的質(zhì)量為_________g(設(shè)電池的能量利用率為50%)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.反應(yīng)是吸熱反應(yīng),反應(yīng)物的總鍵能高于生成物的總鍵能,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)為可逆反應(yīng)不能進(jìn)行徹底,1molI2(g)中通入1molH2(g),反應(yīng)放熱小于11kJ,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.等物質(zhì)的量時(shí),I2(g)具有的能量高于I2(l),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.平衡時(shí)分離出HI(g),平衡逆向進(jìn)行,碘化氫濃度先減小后增大,所以反應(yīng)速率先減小后增大,但比原來速率小,選項(xiàng)D正確;答案選D。2、C【解析】
A.分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵,只有碳碳雙鍵連接的5個(gè)碳原子共平面,A錯(cuò)誤;B.分子中無苯環(huán),不屬于芳香族化合物,B錯(cuò)誤;C.分子中有碳碳雙鍵、羥基、羧基3種官能團(tuán),碳碳雙鍵可以被加成,分子可以發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng),C正確;D.1mol莽草酸中含有1mol-COOH,可以與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成1molCO2氣體,D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】高中階段,能與碳酸氫鈉反應(yīng)的官能團(tuán)只有羧基。1mol-COOH與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)生成1molCO2。3、C【解析】
A.強(qiáng)電解質(zhì)不一定易溶于水,如AgCl,弱電解質(zhì)不一定難溶于水,如醋酸,故A錯(cuò)誤;B.燃燒是可燃物與氧氣發(fā)生的一種發(fā)光、放熱的劇烈的氧化反應(yīng),燃燒一定有發(fā)光、發(fā)熱的現(xiàn)象產(chǎn)生,但發(fā)光、發(fā)熱的變化不一定是化學(xué)變化,例如燈泡發(fā)光放熱,故B錯(cuò)誤;C.加熱條件下三氯化鐵水解生成氫氧化鐵膠體,則制備Fe(OH)膠體的方法是將飽和FeCl3溶液滴加到沸水中煮沸至溶液呈紅褐色,故C正確;D.12C轉(zhuǎn)化為14C是核反應(yīng),原子本身不變,沒有生成新物質(zhì),不是化學(xué)變化,故D錯(cuò)誤;故選C。4、C【解析】
由元素的相對原子質(zhì)量可知,甲、乙的相對原子質(zhì)量均比As小,As位于第四周期VA族,則C、Si、乙位于第IVA族,乙為Ge,B、Al、甲位于ⅢA族,甲為Ga,以此來解答?!驹斀狻緼.乙為Ge,元素乙的原子序數(shù)為32,故A正確;B.電子層越多,原子半徑越大,同周期從左向右原子半徑減小,則原子半徑比較:甲>乙>Si,故B正確;C.非金屬性Ge小于Si,則元素乙的簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性弱于SiH4,故C錯(cuò)誤;D.乙為Ge,位于金屬與非金屬的交界處,可用作半導(dǎo)體材料,故D正確。故選C?!军c(diǎn)睛】本題考查位置、結(jié)構(gòu)與性質(zhì),把握相對原子質(zhì)量、元素的位置及性質(zhì)為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查,注意規(guī)律性知識(shí)的應(yīng)用。5、C【解析】
A.常溫下Fe與液氯不反應(yīng),F(xiàn)e與濃硫酸發(fā)生鈍化,則用鋼瓶儲(chǔ)存液氯或濃硫酸,選項(xiàng)A正確;B.食鹽腌制食品,食鹽進(jìn)入食品內(nèi)液產(chǎn)生濃度差,形成細(xì)菌不易生長的環(huán)境,可作防腐劑,食鹽具有咸味,所以食鹽可作調(diào)味劑,也可作食品防腐劑,選項(xiàng)B正確;C、海水中的碘元素是碘的化合物,不能直接用淀粉溶液檢驗(yàn)是否含有碘元素,選項(xiàng)C不正確;D.SO2和NOX的排放可導(dǎo)致酸雨發(fā)生,則燃料的脫硫脫氮、SO2的回收利用和NOX的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施,選項(xiàng)D正確;答案選C。6、C【解析】
流程可知,氨水與廢氣反應(yīng)生成亞硫酸氨或亞硫酸氫銨,然后與過量硫酸反應(yīng)生成氣體a為二氧化硫,Y為硫酸銨、硫酸氫銨。【詳解】A.廢氣少量時(shí)生成X為亞硫酸銨,廢氣過量時(shí)生成X為亞硫酸氫銨,或二者均有,A正確;B.X中加過量硫酸生成硫酸銨或硫酸氫銨,B正確;C.亞硫酸氨或亞硫酸氫銨,與過量硫酸反應(yīng)生成氣體a為二氧化硫,C錯(cuò)誤;D.(NH4)2S2O8中為連二硫酸銨,S最外層有6個(gè)電子,最高價(jià)為+6價(jià),則S的化合價(jià)不可能為+7,D正確;故答案為:C。7、C【解析】
H2A存在電離平衡:H2A?H++HA-、HA-?H++A2-,pH增加促進(jìn)電離平衡正向移動(dòng),所以由圖可知:下方曲線是HA-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),左側(cè)曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),右側(cè)曲線是A2-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),由此分析解答。【詳解】A.由分析可知,隨著pH的增大,pC增大的曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),故A錯(cuò)誤;
B.pH=3.50時(shí),左側(cè)曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),右側(cè)曲線是A2-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),此時(shí)pC(H2A)>pC(A2-)>pC(HA-),即c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)時(shí),c(H2A)=c(A2-),,交點(diǎn)a處c(HA-)=c(H2A),故Ka1==c(H+)=l×10-0.8,HA-?A2-+H+,交點(diǎn)c處c(HA-)=c(A2-),故Ka2==c(H+)=l×10-5.3,故c(H2A)·c(A2﹣)/c2(HA﹣)=10-0.8/10-5.3=10﹣4.5,故C正確;D.D.pH=3.00~5.30時(shí),結(jié)合物料守恒c(H2A)+c(HA-)+C(A2-)始終不變,故D錯(cuò)誤;故答案為C?!军c(diǎn)睛】認(rèn)真分析縱坐標(biāo)的意義,明確圖象曲線變化的意義為解答關(guān)鍵,注意掌握電離平衡及其影響,試題側(cè)重考查學(xué)生的分析能力及靈活應(yīng)用能力。8、C【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)中的最外層電子數(shù)進(jìn)行分析,共用電子對數(shù)為,所以0.1molC3H9N中所含共用電子對數(shù)目為1.2NA,故正確;B.14gN60的物質(zhì)的量為,N60的結(jié)構(gòu)是每個(gè)氮原子和三個(gè)氮原子結(jié)合形成兩個(gè)雙鍵和一個(gè)單鍵,每兩個(gè)氮原子形成一個(gè)共價(jià)鍵,1molN60含有的氮氮鍵數(shù)為,即14gN60的含有氮氮鍵,數(shù)目為1.5NA,故正確;C.某溫度下,1LpH=6的純水中氫離子濃度為10-6mol/L,純水中氫離子濃度和氫氧根離子濃度相等,所以氫氧根離子濃度為10-6mol/L,氫氧根離子數(shù)目為10-6NA,故錯(cuò)誤;D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,5.6L甲醛氣體物質(zhì)的量為0.25mol,每個(gè)甲醛分子中含有16個(gè)質(zhì)子,所以0.25mol甲醛中所含的質(zhì)子數(shù)目為4NA,故正確。故選C。9、D【解析】
A.某溫度下,一元弱酸HA的電離常數(shù)為Ka,則其鹽NaA的水解常數(shù)Kh與Ka存在關(guān)系為:Kh=,所以Ka越小,Kh越大,故A錯(cuò)誤;B、溫度升高,更多分子吸收能量成為活化分子,反應(yīng)速率增大,但活化能不變,故B錯(cuò)誤;C.黃銅是鋅和銅的合金,鋅比銅的化學(xué)性質(zhì)活潑,與銅相比它更易與空氣中的氧氣反應(yīng),而阻礙了銅在空氣中的氧化,所以黃銅(銅鋅合金)制作的銅鑼不易產(chǎn)生銅綠,故C錯(cuò)誤;D、和的核磁共振氫譜上峰的個(gè)數(shù)相同,但峰面積之比分別為1∶2∶2∶3和1∶2∶2∶1,可以區(qū)分,故D正確;答案選D。10、A【解析】
A.T原子為氫元素的同位素,質(zhì)子數(shù)為1,中子數(shù)為2,可以表示為,故A正確;B.氧氯酸是共價(jià)化合物,但所給結(jié)構(gòu)式中沒有氯元素,故B錯(cuò)誤;C.氧原子的質(zhì)子數(shù)為8,氧離子的結(jié)構(gòu)示意圖為,故C錯(cuò)誤;D.CO2為分子晶體,碳原子的相對體積較大,應(yīng)該用表示,而SiO2為原子晶體,不存在SiO2分子,故D錯(cuò)誤;答案選A。11、B【解析】A.S原子最外層有六個(gè)電子,形成2個(gè)共價(jià)鍵,As原子最外層五個(gè),形成3個(gè)共價(jià)鍵,由結(jié)構(gòu)圖知白色球?yàn)榱蛟樱肿又胁淮嬖赟-S鍵,故A錯(cuò)誤;B.
NH4NO3==NH4++NO3-,NH3.H2ONH4++OH-,溶于適量稀氨水中,所得溶液呈中性,則溶液中n(NH4+)=n(NO3-),NH4+的數(shù)目等于NA,故B正確;C.標(biāo)況下,二氯甲烷為液體,不能使用氣體摩爾體積,故C錯(cuò)誤;D.16.8g鐵的物質(zhì)的量為0.3mol,而鐵與水蒸汽反應(yīng)后變?yōu)?8/3價(jià),故0.3mol鐵失去0.8mol電子即0,8NA個(gè),所以D錯(cuò)誤;
所以B選項(xiàng)是正確的。12、B【解析】A.圖乙中惰性電極為陰極,F(xiàn)e電極為陽極,則Cr2O72-離子向金屬鐵電極移動(dòng),與亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成的金屬陽離子與惰性電極附近的OH-結(jié)合轉(zhuǎn)化成Cr(OH)3除去,A錯(cuò)誤;B.該原電池中,鎂作負(fù)極,負(fù)極上鎂失電子發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極反應(yīng)為Mg-2e-=Mg2+,電池反應(yīng)式為Mg+ClO-+H2O=Cl-+Mg(OH)2↓,正極上次氯酸根離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),則總反應(yīng)減去負(fù)極反應(yīng)可得正極還原反應(yīng)為Mg2++ClO-+H2O+2e-=Cl-+Mg(OH)2↓,B正確;C.圖乙的電解池中,陽極反應(yīng)式是Fe-2e-=Fe2+,陰極反應(yīng)式是2H++2e-=H2↑,則n(Fe)=0.84g÷56g/mol=0.015mol,陰極氣體在標(biāo)況下的體積為0.015mol×22.4L/mol=0.336L,C錯(cuò)誤;D.由電子守恒可知,Mg~2e-~Fe2+,由原子守恒可知Fe2+~Fe(OH)3↓,則n(Mg)=0.36g÷24g/mol=0.015mol,理論可產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀的質(zhì)量為0.015mol×107g/mol=1.605g,D錯(cuò)誤;答案選B。13、B【解析】A.白磷為正四面體結(jié)構(gòu),1個(gè)白磷分子中含有6個(gè)共價(jià)鍵,則0.1mol白磷含有的共價(jià)鍵數(shù)目為0.6NA,1個(gè)甲烷分子中含有4個(gè)共價(jià)鍵,所以0.1mol甲烷含有的共價(jià)鍵數(shù)目為0.4NA,故A錯(cuò)誤;B.1molCl2與足量Fe粉反應(yīng)生成FeCl3,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol,數(shù)目為2NA,故B正確;C.NaHSO4晶體中含有Na+和HSO4-,1.2gNaHSO4的物質(zhì)的量為1.2g÷120g/mol=0.01mol,則含有離子的物質(zhì)的量為0.02mol,總數(shù)為0.02NA,故C錯(cuò)誤;D.25℃時(shí),pH=13的1.0LBa(OH)2溶液中OH-的物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L,則n(OH-)=1.0L×0.1mol/L=0.1mol,OH-的數(shù)目為0.1NA,故D錯(cuò)誤;答案選B。點(diǎn)睛:本題主要考查阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算和判斷,熟練掌握物質(zhì)的量和阿伏加德羅常數(shù)、物質(zhì)的量濃度等物理量之間的關(guān)系是解題的關(guān)鍵,試題難度中等。本題的易錯(cuò)點(diǎn)是A項(xiàng),解題時(shí)要注意白磷(P4)分子中含有6個(gè)P-P共價(jià)鍵。14、C【解析】
A.菱鋅礦煅燒,ZnCO3分解產(chǎn)生ZnO和CO2,ZnO與C在高溫下發(fā)生反應(yīng):2ZnO+C2Zn+CO2↑,由于C過量,還會(huì)發(fā)生反應(yīng)C+CO22CO,所以尾氣中含有有毒氣體CO,可利用其可燃性,用燃燒的方法使CO轉(zhuǎn)化為CO2除去,A正確;B.由ZnCO3轉(zhuǎn)化為Zn單質(zhì)及C轉(zhuǎn)化為CO、CO2的反應(yīng)中有Zn、C元素化合價(jià)的變化,因此發(fā)生了氧化還原反應(yīng),B正確;C.Zn是比較活潑的金屬,要使用電解方法提純,C錯(cuò)誤;D.泥封為了防止高溫下Zn蒸氣被空氣氧化為ZnO,D正確;故合理選項(xiàng)是C。15、C【解析】
W、X、Y、Z均為短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大,其原子的最外層電子數(shù)之和為19,W和Y同主族,則Y、Z位于第三周期,Z元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為4,則Z位于ⅥA,為S元素;X原子的電子層數(shù)與最外層電子數(shù)相等,X可能為Be或Al元素;設(shè)W、Y的最外層電子數(shù)均為a,則2a+6+2=19,當(dāng)X為Be時(shí),a=5.5(舍棄),所以X為Al,2a+6+3=19,解得:a=5,則W為N,Y為P元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知:W為N,X為Al,Y為P,Z為S元素。A.Al、S形成的硫化鋁溶于水發(fā)生雙水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和硫化氫,故A錯(cuò)誤;B.沒有指出元素最高價(jià),故B錯(cuò)誤;C.氨氣分子間存在氫鍵,導(dǎo)致氨氣的沸點(diǎn)較高,故C正確;D.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時(shí),核電荷數(shù)越大離子半徑越小,則離子半徑大小為:Y>Z>X,故D錯(cuò)誤;故答案為C。16、A【解析】
A.分子中兩個(gè)苯環(huán)連在四面體結(jié)構(gòu)的碳原子上,不可能處于同一平面,故A錯(cuò)誤;B.圖中*標(biāo)注的三個(gè)碳原子是手性碳原子,故B正確;C.酚羥基的鄰對位可能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng),故C正確;D.1mol鐵杉脂素與NaOH溶液反應(yīng)最多消耗3molNaOH,分別是酯基消耗1mol,2個(gè)酚羥基各消耗1mol,故D正確;故選A。17、B【解析】反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總能鍵能,由有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知,應(yīng)是-CH2CH3中總鍵能與-CH=CH2、H2總鍵能之差,故△H=(5×412+348-3×412-612-436)kJ?mol-1=+124kJ?mol-1,故選B。點(diǎn)睛:解題關(guān)鍵是明確有機(jī)物分子結(jié)構(gòu),搞清斷裂與形成的化學(xué)鍵及鍵數(shù),反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總能鍵能,由有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知,應(yīng)是-CH2CH3中總鍵能與-CH=CH2、H2總鍵能之差。18、D【解析】
A.縱坐標(biāo)為0時(shí)即=1,此時(shí)Ka==c(H+),因此直線I對應(yīng)的Ka=10-3.2,直線II對應(yīng)的Ka=10-9.2,由于HF酸性強(qiáng)于HCN,因此直線I對應(yīng),A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)到b點(diǎn)的過程中HF濃度逐漸減小,NaF濃度逐漸增大,因此水的電離程度逐漸增大,B正確;C.Ka(HCN)=10-9.2,NaCN的水解常數(shù)Kh(NaCN)=10-4.8>Ka(HCN),因此等濃度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN-)<c(HCN),c點(diǎn)是HCN和NaCN的混合溶液且c(CN-)=c(HCN),因此c(NaCN)>c(HCN),即有c(Na+)>c(CN-);由于OH-、H+來自水的電離,濃度比較小且此時(shí)溶液的pH為9.2,C點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)>c(CN-)=c(HCN)>c(OH-)>c(H+),C正確;D.由于HF酸性強(qiáng)于HCN,要使溶液均顯中性,HF溶液中要加入較多的NaOH,因此cb(Na+)>cd(Na+),D錯(cuò)誤;答案選D?!军c(diǎn)睛】溶液中有多種電解質(zhì)時(shí),在比較離子濃度大小時(shí)注意水解常數(shù)與電離平衡常數(shù)的關(guān)系。19、B【解析】
A.CH3C(CH2CH3)2CH(CH3)CH3的名稱為2,3-二甲基-3-乙基戊烷,A錯(cuò)誤B.甲醛中加入氫氧化銅懸濁液,加熱后生成磚紅色沉淀;甲酸中加入少量氫氧化銅懸濁液,溶解得藍(lán)色溶液,加入過量時(shí),加熱,又生成磚紅色沉淀;葡萄糖中加入氫氧化銅懸濁液,溶液呈絳藍(lán)色;乙酸中加入氫氧化銅懸濁液,溶解得藍(lán)色溶液,再加過量時(shí),加熱,無沉淀產(chǎn)生;氨水中加入氫氧化銅懸濁液,溶解得深藍(lán)色溶液;乙醇中加入氫氧化銅懸濁液,無現(xiàn)象,B正確;C.皂化反應(yīng)必須是高級(jí)脂肪酸甘油酯在堿性條件下的水解反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.溶液變藍(lán)色,可能是淀粉沒有發(fā)生水解,也可能是淀粉部分水解,D錯(cuò)誤。故選B。【點(diǎn)睛】葡萄糖溶液中加入氫氧化銅懸濁液,生成絳藍(lán)色的葡萄糖銅溶液;再給溶液加熱,溶液的絳藍(lán)色消失,同時(shí)生成磚紅色的氧化亞銅沉淀。20、D【解析】A;14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液產(chǎn)生氣體,有銨鹽和堿反應(yīng)生成生成的氨氣,也可以是金屬鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氫氣;5.60L氣體通過堿石灰無變化,說明氣體中無與堿石灰反應(yīng)的氣體,,通過濃硫酸,氣體剩余3.36L,體積減少5.60L-3.36L=2,24L,結(jié)合混合物可能存在的物質(zhì)可以知道,一定含有硫酸銨與氫氧化鈉反應(yīng)生成氨氣為2.24L,剩余的氣體只能是氫氣,體積為3.36,,說明原混合物中一定含有鋁,故A對;B:14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液中產(chǎn)生白色沉淀2.9g,久置無變化,因?yàn)闅溲趸X溶于強(qiáng)堿,F(xiàn)e(OH)2易被氧化,所以一定不含F(xiàn)eCl2,能生成的白色沉淀一定是氯化鎂與強(qiáng)堿反應(yīng)生成的氫氧化鎂白色沉淀,一定含有氯化鎂,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)上邊分析,一定含氯化鎂,一定不含F(xiàn)eCl2,故C錯(cuò)誤;根據(jù)A分析一定有(NH4)2SO4,根據(jù)B分析一定有氯化鎂。Mg(OH)2MgCl2(NH4)2SO42NH4+2NH358g1mol1mol22.4L2.9g0.05mol0.05mol2.24L(NH4)2SO4和MgCl2物質(zhì)的量相等,故D正確。本題答案:D。點(diǎn)睛::14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液產(chǎn)生氣體,有銨鹽和堿反應(yīng)生成生成的氨氣,也可以是金屬鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氫氣,5.60L氣體通過堿石灰無變化,說明氣體中無與堿石灰反應(yīng)的氣體,無水蒸氣的存在,通過濃硫酸,氣體剩余3.36L,體積減少5.60L-3.36L=2,24L,結(jié)合混合物可能存在的物質(zhì)可以知道,一定含有硫酸銨與氫氧化鈉反應(yīng)生成氨氣為2,24L,剩余的氣體只能是氫氣,體積為3.36L,說明原混合物中一定含有鋁。21、C【解析】
據(jù)周期表中同周期、同主族元素原子序數(shù)的變化規(guī)律,利用已知條件計(jì)算、推斷元素,進(jìn)而回答問題?!驹斀狻勘碇兴姆N短周期元素的位置關(guān)系說明,X、Y在第二周期,Z、W在第三周期。設(shè)X原子序數(shù)為a,則Y、Z、W原子序數(shù)為a+1、a+9、a+10。因四種元素原子序數(shù)之和為48,得a=7,故X、Y、Z、W分別為氮(N)、氧(O)、硫(S)、氯(Cl)。A.同周期主族元素從左到右,原子半徑依次減小,故,A項(xiàng)正確;B.X和Y可形成共價(jià)化合物XY(NO)、(NO2)等化合物,B項(xiàng)正確;C.同主族由上而下,非金屬性減弱,故Y的非金屬性比Z的強(qiáng),但Y元素沒有含氧酸,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.S2-、Cl-電子層結(jié)構(gòu)相同,前者核電荷數(shù)較小,離子半徑較大,其還原性較強(qiáng),D項(xiàng)正確。本題選C。22、C【解析】
A.每個(gè)C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵,軸烯分子中C原子數(shù)與H原子數(shù)相同,所以軸烯的通式可表示為CmHm,選項(xiàng)A正確;B、軸烯均含有碳碳雙鍵,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,選項(xiàng)B正確;C.軸烯的通式可表示為CmHm,由題中數(shù)據(jù)可知,碳碳雙鍵數(shù)目是碳原子數(shù)目的一半,故與足量H2完全反應(yīng),lmol軸烯消耗H2的物質(zhì)的量為0.5mmol,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.該軸烯的分子式為:C6H6,含有2個(gè)碳碳三鍵的碳架結(jié)構(gòu)分別為:C≡C-C≡C-C-C、C≡C-C-C≡C-C、C≡C-C-C-C≡C、C-C≡C-C≡C-C,故總共4種,選項(xiàng)D正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫及同分異構(gòu)體的判斷,注意知識(shí)的歸納和梳理是關(guān)鍵,難度中等。易錯(cuò)點(diǎn)為選項(xiàng)C,軸烯的通式可表示為CmHm,由題中數(shù)據(jù)可知,碳碳雙鍵數(shù)目是碳原子數(shù)目的一半。二、非選擇題(共84分)23、苯取代反應(yīng)1:1或12【解析】
由已知信息可知A為苯,再和CH2Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成,再和HCHO在濃鹽酸的作用下生成的D為;和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的F為,F(xiàn)再和G發(fā)生取代反應(yīng)生成,結(jié)合G的分子式可知G的結(jié)構(gòu)簡式為;再和在乙醇和濃氨水的作用下生成吡貝地爾(),據(jù)此分析解題;(6)以苯和硝基苯為原料合成,則需要將苯依次酚羥基、鹵素原子得到,將硝基苯先還原生成苯胺,苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目標(biāo)產(chǎn)物?!驹斀狻?1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,其名稱是苯;(2)和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的F為,則E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(3)由分析知G的結(jié)構(gòu)簡式為;B為,酚羥基均能和Na、NaOH反應(yīng),則1molB最多消耗NaOH與Na的物質(zhì)的量之比為1:1;(4)和在乙醇和濃氨水的作用下生成吡貝地爾的化學(xué)方程式為;(5)D為,其分子式為C8H7O2Cl,其同分異構(gòu)體中:①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基;②苯環(huán)上有3個(gè)取代基,這三個(gè)取代基有連、間、偏三種連接方式;③1mol該同分異構(gòu)體最多消耗3molNaOH,則分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基,另外存在鹵素原子水解,則另一個(gè)取代基為-CH=CHCl或-CCl=CH2,苯環(huán)上先定位取代基為-CH=CHCl或-CCl=CH2,再增加二個(gè)酚羥基,則各有6種結(jié)構(gòu),即滿足條件的同分異構(gòu)體共有12種,其中核磁共振氫譜有5種峰且峰面積之比為2:2:1:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為;(6)以苯和硝基苯為原料合成,則需要將苯依次酚羥基、鹵素原子得到,將硝基苯先還原生成苯胺,苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目標(biāo)產(chǎn)物,具體合成路線為。【點(diǎn)睛】解有機(jī)推斷與合成題,學(xué)生需要將題目給信息與已有知識(shí)進(jìn)行重組并綜合運(yùn)用是解答本題的關(guān)鍵,需要學(xué)生具備準(zhǔn)確、快速獲取新信息的能力和接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力,采用正推和逆推相結(jié)合的方法,逐步分析有機(jī)合成路線,可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式,然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。本題根據(jù)吡貝地爾的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析合成的原料,再結(jié)合正推與逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷,充分利用反應(yīng)過程C原子數(shù)目,對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求。24、CH3COOC2H5避免碳碳雙鍵被氫氣加成(還原),酯很難和氫氣加成(還原)或【解析】
(1)反應(yīng)A→B中需要加入試劑X,其分子式為C4H8O2,屬于加成反應(yīng),則X為CH3COOC2H5;
(2)避免碳碳雙鍵被H2加成或還原,酯很難和H2發(fā)生還原反應(yīng);(3)①屬于芳香族化合物,說明含有苯環(huán);②能使FeCl3溶液顯色,說明含有酚羥基;③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,結(jié)構(gòu)應(yīng)對稱;(4)E中醛基與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng);(5)比較B與C的結(jié)構(gòu)簡式可知,B先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),生成羧酸鈉,然后將羰基用LiBH4還原為醇,然后酸化,將羧酸鈉變?yōu)轸然?,羧基與羥基在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng),生成酯基,最后再與CH3I發(fā)生增加C原子的反應(yīng)得到C。【詳解】(1)根據(jù)A與B的結(jié)構(gòu)簡式的異同,結(jié)合X的分子式可知,A轉(zhuǎn)化為B屬于加成反應(yīng),則X是CH3COOC2H5;(2)C→D不直接用H2(鎳作催化劑)還原的原因是:因?yàn)镃中含有碳碳雙鍵,碳碳雙鍵也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),酯很難和H2發(fā)生還原反應(yīng),故答案為避免碳碳雙鍵被氫氣加成(還原),酯很難和氫氣加成(還原);(3)A的同分異構(gòu)體滿足:①屬于芳香族化合物,說明含有苯環(huán);②能使FeCl3溶液顯色,說明含有酚羥基;③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,A的分子式是C10H14O,則分子中存在對稱結(jié)構(gòu),所以符合題意的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是或;(4)E分子中的醛基可與銀氨溶液反應(yīng),醛基被氧化為羧基,同時(shí)生成氨氣、銀單質(zhì)、水,化學(xué)方程式是;(5)比較B與C的結(jié)構(gòu)簡式可知,B先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),生成羧酸鈉,然后將羰基用LiBH4還原為醇,然后酸化,將羧酸鈉變?yōu)轸然然c羥基在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng),生成酯基,最后再與CH3I發(fā)生增加C原子的反應(yīng)得到C,合成流程圖是:。25、冷凝反應(yīng)物使之回流b苯能腐蝕橡膠ABC蒸餾B72.0%【解析】
(1)儀器甲是冷凝管,除導(dǎo)氣外的作用還起到冷凝回流反應(yīng)物,使反應(yīng)物充分利用;水逆流冷凝效果好應(yīng)從b口流入,故答案為:冷凝反應(yīng)物使之回流;b;(2)因?yàn)楸侥芨g橡膠,所以裝置中瓶口使用了玻璃塞而不使用橡膠塞,故答案為:苯能腐蝕橡膠;(3)A、能有效地把水帶離反應(yīng)體系,促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故A正確;B、能通過觀察水面高度不再變化的現(xiàn)象,判斷反應(yīng)結(jié)束的時(shí)間,故B正確;C、分液時(shí)先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸丁酯從上口到出,可避免上下層液體混合,故C正確;D、分水器可以及時(shí)分離出乙酸和水,促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故D錯(cuò)誤;故答案為:ABC;(4)分離出苯的方法是蒸餾,故答案為:蒸餾;(5)產(chǎn)物要進(jìn)行重結(jié)晶,需將粗產(chǎn)品溶解,該物質(zhì)在乙醇中易溶,在水中難溶,選用乙醇溶解然后加水便于晶體析出,故答案為:B;(6)根據(jù)反應(yīng)方程式可知存在數(shù)量關(guān)系因?yàn)?,所以二正丁基氧化錫過量,按2-苯甲?;郊姿嵊?jì)算,設(shè)生成的二正丁基錫羧酸酯為mg,則m=0.9279g,產(chǎn)率=×100%=72.0%,故答案為:72.0%?!军c(diǎn)睛】第(5)題溶劑的選擇的為易錯(cuò)點(diǎn),產(chǎn)品在苯和乙醇都易溶,但還要考慮產(chǎn)品是否容易重新結(jié)晶,產(chǎn)品在水中難溶,而水與乙醇可以互溶,乙醇中加水可以降低產(chǎn)品的溶解度,更方便產(chǎn)品晶體析出。26、球形冷凝管a干燥Cl2,同時(shí)作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過高,PCl3會(huì)大量揮發(fā),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低;二是溫度過低,反應(yīng)速率會(huì)變慢當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時(shí),溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應(yīng)50%【解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實(shí)驗(yàn)室制備、實(shí)驗(yàn)條件的控制、返滴定法測定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應(yīng)制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過量的AgNO3,發(fā)生的反應(yīng)為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計(jì)算過量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過量的AgNO3得到與Cl-反應(yīng)的AgNO3,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計(jì)算POCl3的含量。詳解:(1)根據(jù)儀器甲的構(gòu)造特點(diǎn),儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應(yīng)下進(jìn)上出,與自來水進(jìn)水管連接的接口的編號(hào)為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據(jù)裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進(jìn)入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個(gè)既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑是堿石灰。若沒有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強(qiáng)烈水解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應(yīng)速率太慢;溫度太高,PCl3會(huì)大量揮發(fā)(PCl3的沸點(diǎn)為76.1℃),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當(dāng)KSCN將過量的Ag+完全沉淀時(shí),再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為:當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時(shí),溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是:使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應(yīng)。②n(AgNO3)過量=n(KSCN)=0.2000mol/L×0.01L=0.002mol,沉淀10.00mL溶液中Cl-消耗的AgNO3物質(zhì)的量為3.200mol/L×0.01L-0.002mol=0.03mol,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒,樣品中n(POCl3)=0.03mol3×100.00mL10.00mL=0.1mol,m(POCl327、(1)亞硫酸根離子和銀離子。(2)①2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②亞硫酸根有還原性,若被氧化為硫酸根離子,即可與銀離子結(jié)合生成硫酸銀沉淀。(3)過量亞硫酸鈉。(4)①判斷X是否是氧化銀。②有還原性,含有銀元素,不含硫元素。③Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(5)①二氧化硫。②Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4【解析】(1)①推測a中白色沉淀為Ag2SO3,Ag+與SO32-反應(yīng)生成Ag2SO3,Ag2SO3溶于過量的Na2SO3溶液,生成沉淀的離子方程式為:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓;正確答案:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②推測a中白色沉淀為Ag2SO4,其根據(jù)為SO32-有還原性,可能被氧化為SO42-,與Ag+反應(yīng)生成Ag2SO4白色沉淀;正確答案:SO32-有還原性,若被氧化為SO42-,即可與Ag+結(jié)合生成Ag2SO4沉淀。(2)Ag2SO3白色,難溶于水,溶于過量Na2SO3溶液,取B、C中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解,說明B、C中白色沉淀為Ag2SO3;另取Ag2SO4固體,同樣條件置于足量Na2SO3溶液中,進(jìn)行對照試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)沉淀不溶解;正確答案:過量Na2SO3。(3)①氧化銀能和鹽酸生成白色氯化銀沉淀和水,溶液的pH=2,產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時(shí)間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X,向X中滴加稀鹽酸,無明顯變化,說明X不是Ag2O;正確答案:檢驗(yàn)X是否為Ag2O。②向X中加入過量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,X與濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),X具有還原性,X只能為金屬單質(zhì),只能為銀;因此X中含有Ag元素,不含S元素;正確答案:有還原性;含有Ag元素,不含S元素。③向X中加入過量HNO3(濃),產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,銀和硝酸反應(yīng),氮元素從+5變?yōu)?4價(jià),同時(shí)生成硝酸銀和水,反應(yīng)方程式為:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O;正確答案:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(4)①海綿狀棕黑色物質(zhì)X為Ag;隨著酸性的增強(qiáng),+4價(jià)硫的還原性增強(qiáng),能被+1價(jià)銀氧化;可通過+4價(jià)硫的氧化物二氧化硫進(jìn)行實(shí)驗(yàn)確認(rèn),通入二氧化硫后,瓶中白色沉淀Ag2SO3轉(zhuǎn)化為棕黑色Ag;正確答案是:SO2。②X為Ag,白色沉淀轉(zhuǎn)化為Ag,在酸性條件下,亞硫酸銀中+4價(jià)的硫,被+1價(jià)銀氧化生成銀和硫酸,反應(yīng)為:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4;正確答案:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4。28、C7H8羥基17消去反應(yīng)14【解析】試題分析:以甲苯的兩種重要工業(yè)應(yīng)用流程為基礎(chǔ),考查官能團(tuán)、有機(jī)分子的空間結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)
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