2024高鹽有機廢水處理應用技術指南

高鹽有機廢水處理應用技術指南目次前 言 II范圍 1規(guī)范性引用文件 1術語和定義 2基本規(guī)定 3廢水處理 4廢鹽處置 9施工與驗收 10運行與維護 10高鹽有機廢水處理應用技術指南范圍本文件規(guī)定了高鹽有機廢水處理的基本規(guī)定、廢水處理、廢鹽處置、施工與驗收、運行與維護等。本文件適用于高鹽有機廢水處理工程技術應用。規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB39308難降解有機廢水深度處理技術規(guī)范GB/T50109 工業(yè)用水軟化除鹽設計規(guī)范HJ/T51 HJ/T92 水污染物排放總量監(jiān)測技術規(guī)范HJ1095 芬頓氧化法廢水處理工程技術規(guī)范HJ2015 水污染治理工程技術導則HY/T034.4 電滲析技術脫鹽方法T/CPCIF0130 化工廢鹽焚燒處理技術規(guī)T/CPCIFxxxx農藥含鹽廢水處理及鹽資源化技術指南T/SEESA005 濕式氧化技術處理高濃度有機廢水和污泥技術規(guī)范DB11/T1766工業(yè)濃鹽水處理技術規(guī)范DB32/xxxx 化工廢鹽無害化處理技術規(guī)范DB37/T3536 紡織印染工業(yè)高鹽廢水污染控制與治理技術規(guī)范1PAGEPAGE3PAGEPAGE10術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1高鹽有機廢水Highsaltorganicwastewater化工、制藥、煤化工等行業(yè)排放的含有機污染物，且無機鹽含量超過1%（w/w）的廢水。3.2結晶鹽Crystallinesalt高鹽有機廢水經蒸發(fā)結晶形成的含有氯化鈉、氯化鈣、硫酸鈉或其它無機鹽及其混合鹽、復雜有機物質、水分和雜質等的固體鹽渣。[來源：T-CPCIFxxxx-2020，3.2，有修改]3.3蒸發(fā)結晶Evaporativecrystallization加熱含鹽廢水蒸發(fā)水分，使廢水由不飽和變?yōu)轱柡?，再逐漸變?yōu)檫^飽和，導致無機鹽結晶析出的過程。[來源：T-CPCIFxxxx-2020，3.5，有修改]3.4全鹽量Totalsalt單位體積高鹽有機廢水中溶解性鹽的總質量，按通過孔徑0.45μm濾膜或濾器并于105℃±2℃下/（/L。[來源：HJ/T51-1999，2，有修改]3.5預處理Pretreatment對高鹽有機廢水進行高級氧化、汽提和微電解等前處理去除廢水中有機物的過程。[來源：T-CPCIFxxxx-2020，3.4，有修改]3.6高級氧化Advancedoxidation通過產生\h羥基自由基等活性氧化物種降解高鹽有機廢水中有機物的過程。3.7吸附Adsorption利用吸附劑的物理吸附、化學吸附、物理化學吸附能力，去除高鹽有機廢水中有機物的過程。3.8汽提Steamstripping廢水與水蒸氣接觸，使廢水中的\h揮發(fā)性\h有機物按一定比例擴散到氣相中，從廢水中分離污染物的過程。3.9微電解Microelectrolysis利用填充在高鹽有機廢水中的微電解材料產生電位差對高鹽有機廢水電解處理，提高高鹽有機廢水可生化性的過程。3.10生化處理Biochemicaltreatment利用微生物作用降解高鹽有機廢水中有機污染物的過程。3.11深度處理Advancedtreatment深度處理是指高鹽有機廢水經預處理和生化處理后，為了達到規(guī)定的排放標準或回用要求，而進行的進一步處理過程。3.12多效蒸發(fā)Multiple-effectevaporation（MED）將前一效蒸發(fā)器汽化出的二次蒸汽引入下一效蒸發(fā)器作為加熱蒸汽，多個蒸發(fā)器串聯(lián)操作的蒸發(fā)過程。[來源：DB37/T3536-2019，3.6，有修改]3.13機械蒸汽再壓縮Mechanicalvaporrecompression（MVR）利用蒸發(fā)系統(tǒng)產生的二次蒸汽及其能量，經蒸汽壓縮機壓縮做功，向蒸發(fā)系統(tǒng)提供熱能使鹽水蒸發(fā)濃縮的過程。[來源：DB11/T1766-2020，3.7，有修改]基本規(guī)定一般規(guī)定HJ2015的規(guī)定。清潔生產應按原輔材料、技術工藝、過程控制等分析確定。高鹽有機廢水處理工藝應按穩(wěn)定達標排放原則確定。應選擇實現清潔生產、節(jié)能、降耗、減污、增效的處理工藝。高鹽有機廢水凈化過程應對水、鹽和高附加值有機物回收利用。水質與水量設計水質宜根據實測數據或類似工程資料確定。設計水量計算可按實測排水量，并具備一定余量確定；無實測水量時，宜按單位產品的廢水量計算，并具備一定的余量。建設規(guī)模高鹽有機廢水處理工程最終規(guī)模應按遠期規(guī)劃確定，近期規(guī)模應按現狀廢水處理量確定。預處理單元、生化處理單元和深度處理單元設計應按最高日平均時流量確定。工藝構成HJ2015規(guī)定的基礎上，增加補充無機鹽和脫鹽單元。處理單元構筑物與設備宜包括預處理設施及其設備、生化處理設施及其設備、生化處理系統(tǒng)無機鹽補充設施及其設備、脫鹽設施及其設備等?？偲矫娌贾每偲矫娌贾脩螲J2015的規(guī)定。原有廢水處理工程增加處理單元時，應統(tǒng)籌確定原廢水處理設施與新增處理設施之間的關系，并應合理布局。環(huán)境保護與職業(yè)健康安全HJ978的規(guī)定。GB12801HJ2015的規(guī)定。廢水處理一般規(guī)定廢水處理工藝應選用技術成熟、處理效率高、節(jié)能、投資省的工藝，高鹽有機廢水處理工程應穩(wěn)定、可靠、安全運行。1確定，宜選用生化處理法。高鹽有機廢水高鹽有機廢水不大于3%不大于8%全鹽量大于8%蒸發(fā)脫鹽可生化差 利用馴化培養(yǎng)的耐鹽菌生化處理預處理改善可生化性利用中度嗜鹽菌生化處理預處理物化法處理，包括吸附、高級氧化、濕式氧化等時，達標排放或深度處理后達標排放濃縮脫鹽圖1高鹽有機廢水處理工藝1%~3%、BOD5/COD≥0.3的可生化性好的高鹽有機廢水，應采用“預處理+生化處理+深度處理”工藝，并應符合下列規(guī)定：宜采用調節(jié)、中和等預處理后，再采用馴化耐鹽活性污泥法進行生化處理。生化處理出水不達標時，宜采用吸附、高級氧化等方法對生化出水深度處理；除應監(jiān)控常規(guī)水質指標外，還應對進水全鹽量實時監(jiān)控，必要時可通過添加無機鹽控制進水全鹽量。1%~3%、BOD5/COD<0.3的可生化性差的高鹽有機廢水，宜先通過高級氧化和微電解等物化法預處理，改善可生化性后，再按本文件5.1.3處理。3%~8%、BOD5/COD≥0.3的可生化性好的高鹽有機廢水，宜采用中度嗜鹽菌群接種馴化5.1.3處理。3%~8%、BOD5/COD<0.3的可生化性差的高鹽有機廢水，宜先通過高級氧化、微電解、汽提等物化法預處理，改善可生化性后，再按本文件5.1.5處理。3%~8%、水量較小且可生化性差的高鹽有機廢水，宜采用吸附、高級氧化等物化法處理。3%~8的高鹽有機廢水，也可對部分廢水采用脫鹽預處理，并將脫鹽廢水與未脫鹽廢水3%.4處理。在全鹽量排放受限地區(qū)，高鹽有機廢水應根據廢水全鹽量和受限地區(qū)的全鹽量排放限值，采用全2所示，其中2a）80%2b)適用于硫酸80%的高鹽有機廢水處理。高鹽有機廢水預處理高鹽有機廢水預處理生化處理深度處理超濾反滲透蒸發(fā)冷凝水結晶鹽無害化處置或綜合利用母液定期外排并處置調節(jié)外排廢水鹽度或回用80%的高鹽有機廢水處理工藝流程無機鹽高鹽有機廢水高鹽有機廢水預處理生化處理深度處理超濾蒸發(fā)冷凝水結晶 氯化鈉反滲透母液調節(jié)外排廢水鹽度或回用納濾定期外排并處置低溫硫酸鈉結晶80%的高鹽有機廢水處理工藝流程圖2“預處理+生化處理+深度處理+脫鹽處理”工藝流程圖8%+圖，并宜符合下列規(guī)定：8%2工藝處理。低含鹽廢水與8%3%.4處理。宜先采用脫鹽處理，再采用生化處理。高鹽有機廢水(全鹽量大于8%)

蒸發(fā)深度處理深度處理預處理蒸發(fā)脫鹽預處理蒸發(fā)脫鹽冷凝水生化處理母液鹽結晶無害化處置或綜合利用定期外排并處置3“預處理+脫鹽處理+生化處理+深度處理”工藝流程圖預處理工藝預處理工藝宜根據廢水水質確定，必要時應通過工藝試驗，經技術經濟比較后確定。宜采用高級氧化、微電解和汽提等工藝。高級氧化法芬頓氧化法應符合下列規(guī)定：HJ1095的規(guī)定。HJ1095執(zhí)行。電化學催化氧化法應符合下列規(guī)定：GB39308的規(guī)定。GB39308執(zhí)行。臭氧氧化法應符合下列規(guī)定：催化劑種類和用量宜通過試驗確定。臭氧投加量宜通過試驗或參照相似條件下的運行經驗確定，無試驗條件或類似工程經驗時，1kgCOD投加（1~3）kgO3確定。接觸反應時間宜通過試驗或參照相似條件下的運行經驗確定，無試驗條件或類似工程經驗時，接觸反應時間可按（10~60）min設計。pH值宜通過試驗或參照相似條件下的運行經驗確定，無試驗條件或類似工程經驗時，pH7。臭氧氧化設備選型可參照YS/T3016執(zhí)行。濕式氧化法宜符合下列規(guī)定：COD（15000～100000）mg/L5%的高鹽難降解有機廢水。T/SEESA005執(zhí)行。低溫催化濕式氧化宜符合下列規(guī)定：COD（1500～50000）mg/L高鹽難降解有機廢水。采用低溫催化濕式氧化時，設計溫度和壓力宜分別為（70~140）℃和（101~400）kPa，氧化劑和催化劑用量宜通過試驗確定。微電解微電解法宜用于預處理含鹵代有機物類、硝基苯類和偶氮、活性、酸性等染料類難降解有機污染物的高鹽有機廢水。微電解反應宜在酸性條件下進行，微電解反應過程中鐵炭比以及反應時間應經試驗確定。微電解材料宜根據進水水質選擇。汽提法汽提法宜用于預處理含揮發(fā)性有機物溶劑的高鹽有機廢水。SH/T3121執(zhí)行。生化處理工藝生化處理工藝選擇應符合下列規(guī)定：1%~3%的高鹽有機廢水生化處理應采用馴化耐鹽活性污泥法；3%~8%的高鹽有機廢水生化處理應采用中度嗜鹽菌群接種馴化耐鹽活性污泥法；生化處理工藝應根據污染物濃度和組成確定，可選用好氧、水解酸化-好氧、缺氧-好氧、厭氧-好氧、厭氧-缺氧-好氧等、厭氧-缺氧-好氧-MBR等工藝；GB50747執(zhí)行。馴化耐鹽活性污泥法接種污泥宜采用普通活性污泥，馴化培養(yǎng)耐鹽活性污泥宜采用逐漸減少稀釋倍數提高含鹽量的0.5%。采用馴化耐鹽活性污泥法時，反應池主要設計參數宜根據試驗或相似工程運行數據確定，當無數據時，可采用下列數據：a）污泥負荷可取0.20kg[COD]/(kg[MLSS]·d)~0.30kg[COD]/(kg[MLSS]·d)；b）混合液懸浮固體平均濃度可取2.0g[MLSS]/L~4.0g[MLSS]/L；50％~100％；污泥齡應按廢水降解難易程度確定；e）生物反應池容積可按污泥負荷計算。中度嗜鹽菌群接種馴化耐鹽活性污泥接種菌群宜采用中度嗜鹽菌群，馴化培養(yǎng)耐鹽并高效降解有機污染物的活性污泥。進水全鹽量保持相對穩(wěn)定時，污泥馴化培養(yǎng)宜采用逐漸提高有機污染物濃度的方法。反應器宜采用序批式生物反應器、生物流化床、好氧顆粒污泥床和膜生物反應器等。采用中度嗜菌群接種馴化耐鹽活性污泥法時，反應器主要設計參數應根據試驗或相似污水的運行數據確定，當無數據時，接種中度嗜鹽菌群的生物反應器運行參數宜按下列典型中度嗜MartelellaspAD-3確定：序批式生物反應器運行參數宜符合下列規(guī)定：1）2mg/L~3mg/L；2）體積交換比可取20%~30%；3）有機負荷宜為0.5~1.2kgCOD/(m3·d)。生物流化床運行參數宜符合下列規(guī)定：3m3/(m2·h)5.0m/h；0.24kgCOD/kgSS/d。深度處理工藝一般規(guī)定深度處理工藝及技術參數宜根據廢水水質、排放標準或回用要求確定，必要時應通過工藝試驗，經技術經濟比較后確定。宜采用高級氧化、吸附和電絮凝等工藝。電絮凝法電絮凝法宜用于含膠體、固體懸浮物的高鹽有機廢水的深度處理。GB39308執(zhí)行。吸附法吸附法宜用于二級生化出水的深度處理，宜采用活性炭吸附法和樹脂吸附法。GB503357執(zhí)行。GB39308執(zhí)行。脫鹽工藝具備下列條件之一時，高鹽有機廢水應采用脫鹽處理：8%，無法采用生化處理時；高鹽有機廢水鹽度較高，采用生化處理，高于當地的全鹽量排放限值時；c）高鹽有機廢水近零排放處理時。鹽水分離工藝應根據廢水處理規(guī)模、全鹽量、鹽種類等因素，經技術經濟比較確定。宜采用下列工藝或組合：膜濃縮工藝。宜用于生化出水的中水回用和近零排放。膜濃縮工藝宜采用納濾、反滲透、電滲析等工藝；8%的廢水采用蒸發(fā)結晶工藝時，宜先采用預處理，再蒸發(fā)脫MVRMVR與多效蒸發(fā)聯(lián)用等工藝。蒸發(fā)結晶過程產生的不能綜合利用的濃水應采用鹽固化處理。GB/T50109執(zhí)行。HY/T034.4HCRJ030的規(guī)定。MVR或多效蒸發(fā)等工藝。300m/L（以aO3計，硅含量不應大于0mgL（以O2計3457。經膜濃縮后產生的濃水，應采用下列處理方法：80000mg/L，且水量較大時，宜選擇嗜鹽菌種生化工藝再次凈化；水量較小時，宜選用高級氧化、吸附等物化處理工藝。凈化處理后的鹽水污染物濃度低于排放限值時，可以直接排?；蛴媚みM一步濃縮后蒸發(fā)結晶；80000mg/L，宜采用蒸發(fā)濃縮。80的廢水，提純回收無機鹽宜采用納濾分鹽、蒸發(fā)結晶等工藝。廢鹽處置GB/T5462的規(guī)定。雜質較少、可利用的混鹽應采用分鹽結晶得到結晶單鹽，經凈化后制備工業(yè)鹽或其他鹽類。DB32/xxxxT/CPCIF0130執(zhí)行。9PAGEPAGE10施工與驗收HJ2015的規(guī)定，檢測項目還應包括進出水電導率或全鹽量，蒸發(fā)脫鹽和膜濃縮單元進水電導率和硬度，蒸發(fā)冷凝水和膜分離產水電導率。HJ2015執(zhí)行。環(huán)境保護驗收應按《建設項目竣工環(huán)境保護驗收管理辦法》執(zhí)行，驗收合格后方可投入使用。運行與維護一般規(guī)定高鹽有機廢水處理工程應按規(guī)定配備運行維護專業(yè)人員和設備。高鹽有機廢水處理工程應建立健全規(guī)章制度、崗位操作規(guī)程和質量管理等文件。人員與運行管理運行管理應制定高鹽有機廢水處理設施操作規(guī)程、工作制度、定期巡檢制度和維護管理制度等；HJ2015執(zhí)行。運行人員應定期進行崗位培訓。崗位人員應按操作規(guī)程作業(yè)，如實填寫運行記錄并保存。電氣設備運行與操作應執(zhí)行供電管理部門的安全操作規(guī)程。設備旋轉部位應采取設置防護罩等防護措施。水質管理pH、CODTOC、全鹽量等。常規(guī)水質指標采樣和分析每天不應少于一次。HJ/T92的規(guī)定，并與監(jiān)控中心聯(lián)網。已安裝在線監(jiān)測系統(tǒng)的，也應定期監(jiān)測，比對監(jiān)測數據。維護保養(yǎng)高鹽有機廢水處理設施應在滿足設計工況的條件下運行，并應根據工藝要求，定期對構筑物、設備、電氣及自控儀表檢查維護。高鹽有機廢水處理設備日常維護、保養(yǎng)應納