高考化學(xué)《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》逐空突破系列：突破08 文字說理題之配位鍵和配合物

《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》文字說理題之配位鍵和配合物【方法和規(guī)律】1、配位鍵(一種特殊的共價鍵)(1)孤電子對：分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱為孤電子對(2)配位鍵的形成：成鍵的兩個原子或離子一方提供孤電子對，一方提供空軌道而形成的共價鍵。即：共用電子對由一個原子單方向提供給另一原子共用所形成的共價鍵(3)成鍵的性質(zhì)：共用電子對對兩個原子的電性作用(4)配位鍵的表示方法：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子即：，如：NHeq\o\al(＋,4)可表示為(5)成鍵條件：其中一個原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道2、配合物(1)中心原子：提供空軌道接受孤對電子的原子叫中心原子。中心原子一般是帶正電荷的金屬離子(此時又叫中心離子)，過渡元素最常見如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋(2)配位體：含有并提供孤電子對的分子或離子，即電子對的給予體。常見的配位體：H2O、NH3、SCN—、CO、N2、X—、OH—、CN—(3)配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子(4)配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+(5)配位數(shù)：作為配位體直接與中心原子結(jié)合的離子或分子的數(shù)目，即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)如：[Cu(NH3)4]2+的配位數(shù)為4，[Ag(NH3)2]+的配位數(shù)為2(6)配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心離子和配位體電荷數(shù)的代數(shù)和(7)內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，期中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的的陽離子(或陰離子)稱為外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42—，配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分即：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42—，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH33、配位鍵的強弱：配位鍵的強弱取決于配位體給電子的能力，配位體給出電子能力越強，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強，配合物也就越穩(wěn)定【例題精講】配位鍵的形成條件答題策略其中一個原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道答題模板×××提供孤對電子，×××提供空軌道1Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，因此能與一些分子或離子形成配合物，則與之形成配合物的分子的配位原子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是：具有孤電子對2BF3和NH3的分子能夠通過配位鍵相結(jié)合的原因是：NH3的N具有孤對電子，BF3中的B核外具有空軌道配位鍵強弱判斷答題策略配位鍵的強弱取決于配位體給電子的能力，給出電子能力越強，則配位鍵就越強答題模板A元素的電負性比B元素小，A原子提供孤電子對的傾向更大，形成配位鍵更強3Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是：N元素電負性比O元素電負性小，N原子提供孤電子對的傾向更大，與Co2＋形成的配位鍵更強【題組訓(xùn)練】1、[2019·全國卷Ⅰ·節(jié)選]乙二胺能與Mg2＋、Cu2＋等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是______________________________________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)2、[2019·海南卷·節(jié)選]CuCl難溶于水但易溶于氨水，其原因是__________________________________________，此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍色，深藍色溶液中陽離子的化學(xué)式為_______3、Co3＋在水中易被還原成Co2＋，而在氨水中可穩(wěn)定存在，其原因為___________________________________________________________________4、研究表明，對于中心離子為Hg2+等陽離子的配合物，若配位體給出電子能力越強，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強，配合物也就越穩(wěn)定。請預(yù)測HgCl42-與HgI42-的穩(wěn)定性強弱，并從元素電負性的角度加以解釋。HgCl42-比HgI42-更____________(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)，因為_______________________________________________________________________________________________________________5、已知NF3與NH3的空間構(gòu)型相同，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是___________________________________________________________________________________________________________________6、HF能與BF3化合得到HBF4，從化學(xué)鍵形成角度分析HF與BF3能化合的原因_______________________________________________________________________________________7、H2O可以和Cu2+形成配位鍵，而CH4則不行，其原因是_____________________________________________________________________________________________________8、CO的等電子體有CN-、________等。CN-與CO均為配合物中常見的配體CN-作配體時，提供孤電子對的通常是C原子而不是N原子，其原因是_________________________________________9、已知硼酸(H3BO3)是一元酸，解釋其原因_______________________________________________________10、NBH4的陰離子中一個B原子能形成4個共價鍵，而冰晶石(Na3AlF6)的陰離子中一個Al原子可以形成6個共價鍵，原因是________________________________________________________________________11、向硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水，首先形成藍色沉淀，繼續(xù)滴加氨水。沉淀溶解，得到深藍色透明溶液,向深藍色溶液中加入乙醇，析出深藍色晶體①寫出沉淀溶解，得到深藍色透明溶液的離子方程式______________②為什么加入乙醇，能夠析出深藍色晶體?______________________③為什么NH3

常在配合物中作配體，而NH4+卻不能作配體?__________【《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》文字說理題之配位鍵和配合物】答案1、乙二胺的兩個N提供孤對電子與金屬離子形成配位鍵Cu2＋2、Cu+可與氨形成易溶于水的配位化合物（或配離子）[Cu(NH3)4]2+3、Co3＋可與NH3形成較穩(wěn)定的配合物4、不穩(wěn)定（1分）；Cl比I電負性強，給出電子能力較弱，形成配位鍵較弱，配合物較不穩(wěn)定5、N、F、H三種元素的電負性為F>N>H，在NF3中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu2＋形成配位鍵(NH3中的N原子帶負電性，易與Cu2+結(jié)合，NF3的N原子帶正電性，與帶正電的Cu2+相互排斥，難以結(jié)合)6、BF3中硼原子有空軌道，HF中氟原子有孤電子對，兩者之間可形成配位鍵7、H2O中的O原子中存在孤電子對，而CH4中的C原子沒有8、N2（或NO+等）；碳元素的電負性小于氮元素的電負性9、H3BO3與一個水分子