《土壤醚類化合物的測(cè)定吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見稿）》

ICS13.060.50

CCSZ16

GXSES

廣西環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/GXSESXXXX—XXXX

土壤和沉積物醚類化合物的測(cè)定

吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

Soilandsediment-Determinationofethercompounds-

Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer

（征求意見稿）

（本草案完成時(shí)間：202308）

在提交反饋意見時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

廣西環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)??發(fā)布

T/GXSESXXXX—XXXX

單擊或點(diǎn)擊此處輸入文字。

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的內(nèi)標(biāo)、替代物、標(biāo)準(zhǔn)樣品和有機(jī)溶劑均為易揮發(fā)性的有毒化合物，其溶液配制

應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中6種醚類化合物的吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和

乙基叔戊基醚等6種醚類化合物的測(cè)定。

當(dāng)樣品量為5g，用標(biāo)準(zhǔn)四級(jí)桿質(zhì)譜進(jìn)行選擇離子掃描（SIM）分析時(shí)，醚類化合物的檢出限為1.7

μg/kg～2.2μg/kg，測(cè)定下限為6.8μg/kg～8.8μg/kg。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第三部分：樣品采集、貯存和運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第五部分：沉積物分析

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1內(nèi)標(biāo)internalstandards

指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品分析之前加入，用于目

標(biāo)物的定量分析。

3.2替代物surrogatestandards

指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或其他前處理之前

加入，通過回收率可以評(píng)價(jià)樣品基體、樣品處理過程對(duì)分析結(jié)果的影響。

3.3基體加標(biāo)matrixspike

指在樣品中添加了已知量的待測(cè)目標(biāo)物，用于評(píng)價(jià)目標(biāo)物的回收率和樣品的基體效應(yīng)。

3.4校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溶液calibrationverificationstandards

指濃度在校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)附近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性。

3.5運(yùn)輸空白tripblank

采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)。采樣時(shí)不開封，之后隨

樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，用于檢查樣品運(yùn)輸過程中是否受到污染。

3.6全程序空白wholeprogramblank

采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)。與采樣的樣品瓶同時(shí)開

蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，用于檢查從樣品采集到分析全

過程是否受到污染。

4方法原理

1

T/GXSESXXXX—XXXX

樣品中的醚類化合物經(jīng)高純氦氣（或氮?dú)猓┐祾吒患诓都苤?，將捕集管加熱并以高純氦氣反吹?/p>

被熱脫附出來的組分進(jìn)入氣相色譜并分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)。通過與待測(cè)目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖相比較

和保留時(shí)間進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

5試劑和材料

5.1空白試劑水：二次蒸餾水、通過純水設(shè)備制備的水或市售純凈水，使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn)，確認(rèn)在

目標(biāo)物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)無干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標(biāo)物濃度低于方法檢出限。

5.2甲醇（CH3OH）：農(nóng)藥殘留分析純或色譜純級(jí)。

5.3醚類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L～5000mg/L

可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。

5.4醚類化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=25.0mg/L

標(biāo)準(zhǔn)使用液保存期為一個(gè)月，或參照制造商說明配制。

5.5內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=50.0μg/mL

選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

5.6替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=25.0μg/mL

選用二溴氟甲烷作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

5.74-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25.0μg/mL

可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

5.8氦氣：純度為99.999%以上。

5.9氮?dú)猓杭兌葹?9.999%以上。

注1：以上所有標(biāo)準(zhǔn)溶液均以甲醇為溶劑，在4℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明保存方法。使用前應(yīng)恢復(fù)

至室溫、混勻。

6儀器和設(shè)備

6.1樣品瓶：具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的60mL棕色廣口玻璃瓶（或大于60mL其它規(guī)格的玻璃

瓶）、40mL棕色玻璃瓶。

6.2采樣器：一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器。

6.3氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升溫。

6.4質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內(nèi)能從35amu掃描至270amu；具NIST質(zhì)譜圖庫、手動(dòng)/自

動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

6.5吹掃捕集裝置

吹掃裝置能夠加熱樣品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他

等效吸附劑。若使用無自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置，其配備的吹掃管應(yīng)至少能夠5g樣品和5mL的水。

6.6毛細(xì)管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷固定液）；或使用其

他等效性能的毛細(xì)管柱。

6.7天平：精度為0.01g。

6.8微量注射器：10μL、25μL、100μL、250μL和500μL等。

6.9棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋。

6.10一次性巴斯德玻璃吸液管。

6.11鐵鏟。

6.12藥勺：聚四氟乙烯或不銹鋼材質(zhì)。

6.13磁力攪拌棒：聚四氟乙烯材質(zhì)，尺寸按照儀器制造商的要求。

6.14一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集

2

T/GXSESXXXX—XXXX

土壤樣品的采集參照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定。沉積物樣品的采集參照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定?？稍?/p>

采樣現(xiàn)場(chǎng)使用用于揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的便攜式儀器對(duì)樣品進(jìn)行目標(biāo)物含量高低的初篩。所有樣品均應(yīng)至

少采集3份平行樣品，并用60mL樣品瓶（或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶）另外采集一份樣品，用于

測(cè)定高含量樣品中的醚類化合物和樣品干物質(zhì)含量或含水率。

7.1.1手工進(jìn)樣方式的采樣方法

本采樣方法適用于無自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。

用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集至60mL樣品瓶(或大于60mL其他規(guī)格的樣品瓶)中，并盡量填滿。

快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上粘附的樣品，密封樣品瓶。

7.1.2自動(dòng)進(jìn)樣方式的采樣方法

本采樣方法適用于帶有自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。

采樣前，向每個(gè)40mL棕色樣品瓶中放一個(gè)清潔的磁力攪拌棒，密封，貼標(biāo)簽并稱重（精確到0.01g），

記錄其重量并在標(biāo)簽上注明。采樣時(shí)，用采樣器采集適量樣品到樣品瓶中快速清除掉樣品瓶螺紋及外表

面上粘附的樣品，密封樣品瓶。

注2：若使用一次性塑料注射器采集樣品，針筒部分的直徑應(yīng)能夠伸入40mL樣品瓶的頸部。針筒末端的注射器部分

在采樣之前應(yīng)切斷。一個(gè)注射器只能用于采集一份樣品。若使用不銹鋼專用采樣器，采樣器需配有助推器，

可將土壤推入樣品瓶。

注3：若初步判定樣品中目標(biāo)物含量小于200μg/kg時(shí)，采集約5g樣品；若初步判定樣品中目標(biāo)物含量大于等于200

μg/kg時(shí)，應(yīng)分別采集約1g和5g樣品。

7.2樣品的保存

樣品采集后應(yīng)冷藏運(yùn)輸。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)樣品存放區(qū)域應(yīng)無有機(jī)物干擾，在4℃

以下保存時(shí)間為5d。

7.3樣品水分的測(cè)定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測(cè)定按照GB17378.5執(zhí)行。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集裝置參考條件

吹掃溫度：室溫或恒溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時(shí)間：11min；干吹時(shí)間：2min；預(yù)脫附溫

度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時(shí)間：2min；烘烤溫度：280℃；烘烤時(shí)間：5min。

其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

8.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：氦氣；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；

升溫程序：40℃（保持3min）→10℃/min→100℃。建議加后運(yùn)行程序以避免雜質(zhì)殘留。

8.1.3質(zhì)譜參考條件

離子源：EI源；離子源溫度：230℃；離子化能量：70eV；掃描方式：選擇離子掃描，掃描離子

參考附錄A。溶劑延遲：2.5min；電子倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致；接口溫度：280℃。其余參數(shù)參照

儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1儀器性能檢查

用微量注射器移取1～2μLBFB溶液（5.7），直接注入氣相色譜儀進(jìn)行分析或加入到5mL空

白試劑水（5.1）中通過吹掃捕集裝置注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。用四級(jí)桿質(zhì)譜得到的BFB關(guān)鍵離子豐

度應(yīng)符合表1中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或者考慮清洗離子源。若儀器軟件不能

自動(dòng)判定BFB關(guān)鍵離子豐度是否符合表1標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，可通過取峰頂掃描點(diǎn)及其前后兩個(gè)掃描點(diǎn)離子豐度

的平均值扣除背景值后獲得關(guān)鍵離子豐度，并應(yīng)符合表1標(biāo)準(zhǔn)。背景值的選取可以是BFB出峰前20

次掃描點(diǎn)中的任意一點(diǎn)，該背景值應(yīng)是柱流失或儀器背景離子產(chǎn)生的。

注4：使用離子阱或其他類型質(zhì)譜儀時(shí)，BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)可參照儀器制造商的說明執(zhí)行。

3

T/GXSESXXXX—XXXX

表1BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

50質(zhì)量95的8%～40%174大于質(zhì)量95的50%

75質(zhì)量95的30%～80%175質(zhì)量174的5%～9%

95基峰，100%相對(duì)豐度176質(zhì)量174的93%～101%

96質(zhì)量95的5%～9%177質(zhì)量176的5%～9%

173小于質(zhì)量174的2%--

8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制

用微量注射器分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.4）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6）至空白試劑水（5.1）

中，配制目標(biāo)物和替代物濃度分別為5.00、10.0、25.0、50.0和100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)際

情況配制其他濃度系列，但至少包含5個(gè)濃度系列（不含零點(diǎn)）。

用氣密性注射器分別量取5.00mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列至40mL樣品瓶中（若無自動(dòng)進(jìn)樣器，則直接加入

至吹掃管中），分別加入5.0μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5），使每點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)濃度均為50.0μg/L。按照儀器

參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測(cè)定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物及相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間、定量

離子（第一或第二特征離子）的響應(yīng)值。

圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的儀器條件下的總離子流色譜圖。

a1—乙醚；2—甲基叔丁基醚；3—二異丙基醚；4—乙基叔丁基醚；5—二溴氟甲烷（替代物）；6—甲基叔戊基醚；

7—氟苯（內(nèi)標(biāo)）；8—乙基叔戊基醚

圖1目標(biāo)物的總離子流色譜圖

8.2.2.1用平均相對(duì)響應(yīng)因子繪制校準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物（或替代物）的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

····················································(1)

??????

式中：????=????×??

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對(duì)響應(yīng)因子；

4

T/GXSESXXXX—XXXX

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；

AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物（或替代物）相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

ρISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的濃度，50μg/L；

ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L。

目標(biāo)物（或替代物）的平均相對(duì)響應(yīng)因子，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

·····················································(2)

?