專(zhuān)題64 原理綜合題-反應(yīng)熱+化學(xué)平衡-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國(guó)用)含解析_第1頁(yè)
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專(zhuān)題64原理綜合題——反應(yīng)熱+化學(xué)平衡-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國(guó)通用)專(zhuān)題64原理綜合題——反應(yīng)熱+化學(xué)平衡-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國(guó)通用)專(zhuān)題64原理綜合題——反應(yīng)熱+化學(xué)平衡-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國(guó)通用)1.【2023年全國(guó)甲卷】甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①

反應(yīng)③的,平衡常數(shù)(用表示)。(2)電噴霧電離等方法得到的(等)與反應(yīng)可得。與反應(yīng)能高選擇性地生成甲醇。分別在和下(其他反應(yīng)條件相同)進(jìn)行反應(yīng),結(jié)果如下圖所示。圖中的曲線(xiàn)是(填“a”或“b”。、時(shí)的轉(zhuǎn)化率為(列出算式)。(3)分別與反應(yīng),體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如下圖所示(兩者歷程相似,圖中以示例)。(ⅰ)步驟Ⅰ和Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化的是(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(ⅱ)直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則與反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線(xiàn)(填“c”或“d”)。(ⅲ)與反應(yīng),氘代甲醇的產(chǎn)量(填“>”“<”或“=”)。若與反應(yīng),生成的氘代甲醇有種。2.【2023年全國(guó)乙卷】硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)在氣氛中,的脫水熱分解過(guò)程如圖所示:根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可知,。(2)已知下列熱化學(xué)方程式:則的。(3)將置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):(Ⅰ)。平衡時(shí)的關(guān)系如下圖所示。時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓、平衡常數(shù)。隨反應(yīng)溫度升高而(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)(Ⅱ),平衡時(shí)(用表示)。在時(shí),,則,(列出計(jì)算式)。3.【2023年全國(guó)新課標(biāo)卷】氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)的。(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在催化劑上可能通過(guò)圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催化劑表面吸附位,表示被吸附于催化劑表面的)。判斷上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟(即速率最慢步驟)為(填步驟前的標(biāo)號(hào)),理由是。(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為)使用前經(jīng)還原,生成包裹的。已知屬于立方晶系,晶胞參數(shù),密度為,則晶胞中含有的原子數(shù)為(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為)。(4)在不同壓強(qiáng)下,以?xún)煞N不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為,另一種為。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):)①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?,判斷的依?jù)是。②進(jìn)料組成中含有惰性氣體的圖是。③圖3中,當(dāng)、時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率。該溫度時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)(化為最簡(jiǎn)式)。4.【2023年湖北卷】聚苯乙烯是一類(lèi)重要的高分子材料,可通過(guò)苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①②③計(jì)算反應(yīng)④的;(2)在某溫度、下,向反應(yīng)器中充入氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④,其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,欲將平衡轉(zhuǎn)化率提高至75%,需要向反應(yīng)器中充入水蒸氣作為稀釋氣(計(jì)算時(shí)忽略副反應(yīng));(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會(huì)發(fā)生如下兩個(gè)副反應(yīng):⑤⑥以上反應(yīng)體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉(zhuǎn)化率的變化曲線(xiàn)如圖所示,其中曲線(xiàn)b代表的產(chǎn)物是,理由是;(4)關(guān)于本反應(yīng)體系中催化劑的描述錯(cuò)誤的是_______;A.X射線(xiàn)衍射技術(shù)可測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)B.可改變乙苯平衡轉(zhuǎn)化率C.降低了乙苯脫氫反應(yīng)的活化能D.改變顆粒大小不影響反應(yīng)速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關(guān)鍵步驟是某(Ⅰ)的配合物促進(jìn)(引發(fā)劑,X表示鹵素)生成自由基,實(shí)現(xiàn)苯乙烯可控聚合。(5)引發(fā)劑中活性最高的是;(6)室溫下,①在配體L的水溶液中形成,其反應(yīng)平衡常數(shù)為K;②在水中的溶度積常數(shù)為。由此可知,在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)為(所有方程式中計(jì)量系數(shù)關(guān)系均為最簡(jiǎn)整數(shù)比)。5.【2023年遼寧卷】硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(1)我國(guó)古籍記載了硫酸的制備方法——“煉石膽(CuSO4·5H2O)取精華法”。借助現(xiàn)代儀器分析,該制備過(guò)程中CuSO4·5H2O分解的TG曲線(xiàn)(熱重)及DSC曲線(xiàn)(反映體系熱量變化情況,數(shù)值已省略)如下圖所示。700℃左右有兩個(gè)吸熱峰,則此時(shí)分解生成的氧化物有SO2、和(填化學(xué)式)。(2)鉛室法使用了大容積鉛室制備硫酸(76%以下),副產(chǎn)物為亞硝基硫酸,主要反應(yīng)如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2(ⅰ)上述過(guò)程中NO2的作用為。(ⅱ)為了適應(yīng)化工生產(chǎn)的需求,鉛室法最終被接觸法所代替,其主要原因是(答出兩點(diǎn)即可)。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(ⅰ)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線(xiàn)代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ⅱ)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是(填標(biāo)號(hào))。(ⅲ)設(shè)O2的平衡分壓為p,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含p和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。6.【2023年1月浙江卷】“碳達(dá)峰·碳中和”是我國(guó)社會(huì)發(fā)展重大戰(zhàn)略之一,還原是實(shí)現(xiàn)“雙碳”經(jīng)濟(jì)的有效途徑之一,相關(guān)的主要反應(yīng)有:Ⅰ:Ⅱ:請(qǐng)回答:(1)有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率的條件是___________。A.低溫低壓 B.低溫高壓 C.高溫低壓 D.高溫高壓(2)反應(yīng)的,(用表示)。(3)恒壓、時(shí),和按物質(zhì)的量之比投料,反應(yīng)經(jīng)如下流程(主要產(chǎn)物已標(biāo)出)可實(shí)現(xiàn)高效轉(zhuǎn)化。①下列說(shuō)法正確的是。A.可循環(huán)利用,不可循環(huán)利用B.過(guò)程ⅱ,吸收可促使氧化的平衡正移C.過(guò)程ⅱ產(chǎn)生的最終未被吸收,在過(guò)程ⅲ被排出D.相比于反應(yīng)Ⅰ,該流程的總反應(yīng)還原需吸收的能量更多②過(guò)程ⅱ平衡后通入,測(cè)得一段時(shí)間內(nèi)物質(zhì)的量上升,根據(jù)過(guò)程ⅲ,結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋物質(zhì)的量上升的原因。(4)還原能力可衡量轉(zhuǎn)化效率,(同一時(shí)段內(nèi)與的物質(zhì)的量變化量之比)。①常壓下和按物質(zhì)的量之比投料,某一時(shí)段內(nèi)和的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖1,請(qǐng)?jiān)趫D2中畫(huà)出間R的變化趨勢(shì),并標(biāo)明時(shí)R值。②催化劑X可提高R值,另一時(shí)段內(nèi)轉(zhuǎn)化率、R值隨溫度變化如下表:溫度/℃480500520550轉(zhuǎn)化率/%7.911.520.234.8R2.62.42.11.8下列說(shuō)法不正確的是A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應(yīng)Ⅱ的速率B.溫度越低,含氫產(chǎn)物中占比越高C.溫度升高,轉(zhuǎn)化率增加,轉(zhuǎn)化率降低,R值減小D.改變催化劑提高轉(zhuǎn)化率,R值不一定增大7.【2023年6月浙江卷】水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):

該反應(yīng)分兩步完成:

請(qǐng)回答:(1)。(2)恒定總壓和水碳比[]投料,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)和的分壓(某成分分壓=總壓×該成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))如下表:條件10.400.400條件20.420.360.02①在條件1下,水煤氣變換反應(yīng)的平衡常數(shù)。②對(duì)比條件1,條件2中產(chǎn)率下降是因?yàn)榘l(fā)生了一個(gè)不涉及的副反應(yīng),寫(xiě)出該反應(yīng)方程式。(3)下列說(shuō)法正確的是______。A.通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入B.恒定水碳比,增加體系總壓可提高的平衡產(chǎn)率C.通入過(guò)量的水蒸氣可防止被進(jìn)一步還原為D.通過(guò)充入惰性氣體增加體系總壓,可提高反應(yīng)速率(4)水煤氣變換反應(yīng)是放熱的可逆反應(yīng),需在多個(gè)催化劑反應(yīng)層間進(jìn)行降溫操作以“去除”反應(yīng)過(guò)程中的余熱(如圖1所示),保證反應(yīng)在最適宜溫度附近進(jìn)行。①在催化劑活性溫度范圍內(nèi),圖2中b-c段對(duì)應(yīng)降溫操作的過(guò)程,實(shí)現(xiàn)該過(guò)程的一種操作方法是。A.按原水碳比通入冷的原料氣

B.噴入冷水(蒸氣)

C.通過(guò)熱交換器換熱②若采用噴入冷水(蒸氣)的方式降溫,在圖3中作出平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線(xiàn)。(5)在催化劑活性溫度范圍內(nèi),水煤氣變換反應(yīng)的歷程包含反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附(快速)、反應(yīng)及產(chǎn)物分子脫附等過(guò)程。隨著溫度升高,該反應(yīng)的反應(yīng)速率先增大后減小,其速率減小的原因是。8.【2022年天津卷】天津地處環(huán)渤海灣,海水資源豐富??蒲腥藛T把鐵的配合物(L為配體)溶于弱堿性的海水中,制成吸收液,將氣體轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,改進(jìn)了濕法脫硫工藝。該工藝包含兩個(gè)階段:①的吸收氧化;②的再生。反應(yīng)原理如下:①

回答下列問(wèn)題:(1)該工藝的總反應(yīng)方程式為_(kāi)__________。1mol發(fā)生該反應(yīng)的熱量變化為_(kāi)__________,在總反應(yīng)中的作用是___________。(2)研究不同配體與所形成的配合物(A、B、C)對(duì)吸收轉(zhuǎn)化率的影響。將配合物A、B、C分別溶于海水中,配成相同物質(zhì)的量濃度的吸收液,在相同反應(yīng)條件下,分別向三份吸收液持續(xù)通入,測(cè)得單位體積吸收液中吸收轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)如圖1所示。以由100%降至80%所持續(xù)的時(shí)間來(lái)評(píng)價(jià)鐵配合物的脫硫效率,結(jié)果最好的是___________(填“A”、“B”或“C”)。(3)的電離方程式為_(kāi)__________。25℃時(shí),溶液中、、在含硫粒子總濃度中所占分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖2,由圖2計(jì)算,的___________,___________。再生反應(yīng)在常溫下進(jìn)行,解離出的易與溶液中的形成沉淀。若溶液中的,,為避免有FeS沉淀生成,應(yīng)控制溶液pH不大于___________(已知25℃時(shí),F(xiàn)eS的為)。9.(2021·福建真題)化學(xué)鏈燃燒()是利用載氧體將空氣中的氧傳輸至燃料的新技術(shù),與傳統(tǒng)燃燒方式相比,避免了空氣和燃料的直接接觸,有利于高效捕集。基于載氧體的甲烷化學(xué)鏈燃燒技術(shù)示意圖如下??諝夥磻?yīng)器與燃料反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)分別為:①②(1)反應(yīng)_______。(2)反應(yīng)②的平衡常數(shù)表達(dá)式_______。(3)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù):載氧體Ⅰ_______(填“>”“=”或“<”)載氧體Ⅱ。(4)往盛有載氧體的剛性密閉容器中充入空氣(氧氣的物的量分?jǐn)?shù)為21%),發(fā)生反應(yīng)①。平衡時(shí)隨反應(yīng)溫度T變化的曲線(xiàn)如圖所示。時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率_______(保留2位有效數(shù)字)。(5)根據(jù)下圖,隨溫度升高而增大的原因是_______。反應(yīng)溫度必須控制在以下,原因是_______。(6)載氧體摻雜改性,可加快化學(xué)鏈燃燒速率。使用不同摻雜的載氧體,反應(yīng)②活化能如下表所示。載氧體摻雜物質(zhì)氧化鋁膨潤(rùn)土活化能/由表中數(shù)據(jù)判斷:使用_______(填“氧化鋁”或“膨潤(rùn)土”)摻雜的載氧體反應(yīng)較快;使用氧化鋁或者膨潤(rùn)土摻雜的載氧體,單位時(shí)間內(nèi)燃料反應(yīng)器釋放的熱量分別為、,則a_______b(填“>”“=”或“<”)。10.(2021·海南真題)碳及其化合物間的轉(zhuǎn)化廣泛存在于自然界及人類(lèi)的生產(chǎn)和生活中。已知25℃,時(shí):①葡萄糖完全燃燒生成和,放出熱量。②?;卮饐?wèn)題:(1)25℃時(shí),與經(jīng)光合作用生成葡萄糖和的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________。(2)25℃,時(shí),氣態(tài)分子斷開(kāi)化學(xué)鍵的焓變稱(chēng)為鍵焓。已知、鍵的鍵焓分別為、,分子中碳氧鍵的鍵焓為_(kāi)__________。(3)溶于水的只有部分轉(zhuǎn)化為,大部分以水合的形式存在,水合可用表示。已知25℃時(shí),的平衡常數(shù),正反應(yīng)的速率可表示為,逆反應(yīng)的速率可表示為,則___________(用含的代數(shù)式表示)。(4)25℃時(shí),潮濕的石膏雕像表面會(huì)發(fā)生反應(yīng):,其平衡常數(shù)___________。[已知,](5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產(chǎn)生的氣體對(duì)鐘乳石有破壞作用,從化學(xué)平衡的角度說(shuō)明其原因___________。11.(2021·遼寧真題)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)?(g)?H2>0回答下列問(wèn)題:(1)已知:Ⅲ.Ⅳ.2(g)+15O2(g)?12CO2(g)+6H2O(l)?H4Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5則_______(用、和表示)。(2)有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)的措施有_______。A.適當(dāng)升溫 B.適當(dāng)降溫 C.適當(dāng)加壓 D.適當(dāng)減壓(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大用量,其目的是_______。(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)中混有微量或等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測(cè)其可能原因?yàn)開(kāi)______。(5)催化劑載體中的酸性中心能催化苯及環(huán)己烷的裂解。已知酸性中心可結(jié)合弧電子對(duì),下圖中可作為酸性中心的原子的標(biāo)號(hào)是_______(填“①”“②”或“③”)。(6)恒壓反應(yīng)器中,按照投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應(yīng)1的_______(列出計(jì)算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。12.【2021年江蘇卷】甲烷是重要的資源,通過(guò)下列過(guò)程可實(shí)現(xiàn)由甲烷到氫氣的轉(zhuǎn)化。(1)500℃時(shí),CH4與H2O重整主要發(fā)生下列反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ·mol-1。向重整反應(yīng)體系中加入適量多孔CaO,其優(yōu)點(diǎn)是___。(2)CH4與CO2重整的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為反應(yīng)I:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=246.5kJ·mol-1反應(yīng)II:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反應(yīng)III:2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=-172.5kJ·mol-1①在CH4與CO2重整體系中通入適量H2O(g),可減少C(s)的生成,反應(yīng)3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(g)=4CO(g)+8H2(g)的ΔH=___。②1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,不同溫度下重整體系中CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖1所示。800℃下CO2平衡轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)大于600℃下CO2平衡轉(zhuǎn)化率,其原因是___。(3)利用銅—鈰氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活潑金屬)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化過(guò)程中Cu、Ce的化合價(jià)均發(fā)生變化,可能機(jī)理如圖2所示。將n(CO):n(O2):n(H2):n(N2)=1:1:49:49的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有xCuO·yCeO2催化劑的反應(yīng)器,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線(xiàn)如圖3所示。①Ce基態(tài)原子核外電子排布式為[Xe]4f15d16s2,圖2所示機(jī)理的步驟(i)中,元素Cu、Ce化合價(jià)發(fā)生的變化為_(kāi)__。②當(dāng)催化氧化溫度超過(guò)150℃時(shí),催化劑的催化活性下降,其可能原因是___。13.(2021·天津真題)CS2是一種重要的化工原料。工業(yè)上可以利用硫(S8)與CH4為原料制備CS2,S8受熱分解成氣態(tài)S2,發(fā)生反應(yīng),回答下列問(wèn)題:(1)CH4的電子式為_(kāi)__________,CS2分子的立體構(gòu)型為_(kāi)__________。(2)某溫度下,若S8完全分解成氣態(tài)S2。在恒溫密閉容器中,S2與CH4物質(zhì)的量比為2∶1時(shí)開(kāi)始反應(yīng)。①當(dāng)CS2的體積分?jǐn)?shù)為10%時(shí),CH4的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)__________。②當(dāng)以下數(shù)值不變時(shí),能說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡的是___________(填序號(hào))。a.氣體密度b.氣體總壓c.CH4與S2體積比d.CS2的體積分?jǐn)?shù)(3)一定條件下,CH4與S2反應(yīng)中CH4的平衡轉(zhuǎn)化率、S8分解產(chǎn)生S2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖所示。據(jù)圖分析,生成CS2的反應(yīng)為_(kāi)__________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。工業(yè)上通常采用在600~650℃的條件下進(jìn)行此反應(yīng),不采用低于600℃的原因是___________。

(4)用燃煤廢氣(含N2、O2、SO2、CO2、H2O、NOx等)使尾氣中的H2S轉(zhuǎn)化為單后硫S,可實(shí)現(xiàn)廢物利用,保護(hù)環(huán)境,寫(xiě)出其中一個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。14.【2022年全國(guó)甲卷】金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石轉(zhuǎn)化為,再進(jìn)一步還原得到鈦。回答下列問(wèn)題:(1)轉(zhuǎn)化為有直接氯化法和碳氯化法。在時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:(ⅱ)碳氯化:①反應(yīng)的為_(kāi)______,_______Pa。②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是_______。③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡_______移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在,將、C.以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)的平衡常數(shù)_______。②圖中顯示,在平衡時(shí)幾乎完全轉(zhuǎn)化為,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是_______。(3)碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于“固—固”接觸的措施是_______。15.【2022年全國(guó)乙卷】油氣開(kāi)采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①

計(jì)算熱分解反應(yīng)④的________。(2)較普遍采用的處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是:利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸?。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是________,缺點(diǎn)是________。(3)在、反應(yīng)條件下,將的混合氣進(jìn)行熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中與的分壓相等,平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______,平衡常數(shù)________。(4)在、反應(yīng)條件下,對(duì)于分別為、、、、的混合氣,熱分解反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示。①越小,平衡轉(zhuǎn)化率________,理由是________。②對(duì)應(yīng)圖中曲線(xiàn)________,計(jì)算其在之間,分壓的平均變化率為_(kāi)_______。16.【2022年廣東卷】鉻及其化合物在催化、金屬防腐等方面具有重要應(yīng)用。(1)催化劑可由加熱分解制備,反應(yīng)同時(shí)生成無(wú)污染氣體。①完成化學(xué)方程式:______________。②催化丙烷脫氫過(guò)程中,部分反應(yīng)歷程如圖,過(guò)程的焓變?yōu)開(kāi)______(列式表示)。③可用于的催化氧化。設(shè)計(jì)從出發(fā)經(jīng)過(guò)3步反應(yīng)制備的路線(xiàn)_______(用“→”表示含氮物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化);其中一個(gè)有顏色變化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(2)溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡:(ⅰ)

(ⅱ)

①下列有關(guān)溶液的說(shuō)法正確的有_______。A.加入少量硫酸,溶液的pH不變B.加入少量水稀釋?zhuān)芤褐须x子總數(shù)增加C.加入少量溶液,反應(yīng)(ⅰ)的平衡逆向移動(dòng)D.加入少量固體,平衡時(shí)與的比值保持不變②25℃時(shí),溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖。當(dāng)時(shí),設(shè)、與的平衡濃度分別為x、y、,則x、y、z之間的關(guān)系式為_(kāi)______;計(jì)算溶液中的平衡濃度_____(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。③在稀溶液中,一種物質(zhì)對(duì)光的吸收程度(A)與其所吸收光的波長(zhǎng)()有關(guān);在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi),最大A對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)()取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征;濃度越高,A越大。混合溶液在某一波長(zhǎng)的A是各組分吸收程度之和。為研究對(duì)反應(yīng)(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影響,配制濃度相同、不同的稀溶液,測(cè)得其A隨的變化曲線(xiàn)如圖,波長(zhǎng)、和中,與的最接近的是_______;溶液從a變到b的過(guò)程中,的值_______(填“增大”“減小”或“不變”)。17.【2022年6月浙江卷】主要成分為的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(1)回收單質(zhì)硫。將三分之一的燃燒,產(chǎn)生的與其余混合后反應(yīng):。在某溫度下達(dá)到平衡,測(cè)得密閉系統(tǒng)中各組分濃度分別為、、,計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)_______。(2)熱解制。根據(jù)文獻(xiàn),將和的混合氣體導(dǎo)入石英管反應(yīng)器熱解(一邊進(jìn)料,另一邊出料),發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ

總反應(yīng):Ⅲ

投料按體積之比,并用稀釋?zhuān)怀?,不同溫度下反?yīng)相同時(shí)間后,測(cè)得和體積分?jǐn)?shù)如下表:溫度/95010001050110011500.51.53.65.58.50.00.00.10.41.8請(qǐng)回答:①反應(yīng)Ⅲ能自發(fā)進(jìn)行的條件是_______。②下列說(shuō)法正確的是_______。A.其他條件不變時(shí),用Ar替代作稀釋氣體,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果幾乎無(wú)影響B(tài).其他條件不變時(shí),溫度越高,的轉(zhuǎn)化率越高C.由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)推出中的鍵強(qiáng)于中的鍵D.恒溫恒壓下,增加的體積分?jǐn)?shù),的濃度升高③若將反應(yīng)Ⅲ看成由反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ兩步進(jìn)行,畫(huà)出由反應(yīng)原料經(jīng)兩步生成產(chǎn)物的反應(yīng)過(guò)程能量示意圖_______。④在,常壓下,保持通入的體積分?jǐn)?shù)不變,提高投料比,的轉(zhuǎn)化率不變,原因是_______。⑤在范圍內(nèi)(其他條件不變),的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高發(fā)生變化,寫(xiě)出該變化規(guī)律并分析原因_______。18.(2021·廣東真題)我國(guó)力爭(zhēng)于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)?H1b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)?H2c)CH4(g)C(s)+2H2(g)?H3d)2CO(g)CO2(g)+C(s)?H4e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)?H5(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的?H1=_______(寫(xiě)出一個(gè)代數(shù)式即可)。(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說(shuō)法正確的有_______。A.增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加B.移去部分C(s),反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動(dòng)C.加入反應(yīng)a的催化劑,可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率D.降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減?。?)一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分_______步進(jìn)行,其中,第_______步的正反應(yīng)活化能最大。(4)設(shè)K為相對(duì)壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫(xiě)法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對(duì)分壓代替濃度。氣體的相對(duì)分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。反應(yīng)a、c、e的lnK隨(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。②反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_______。③在圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2):n(CH4)=1:1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程_______。(5)CO2用途廣泛,寫(xiě)出基于其物理性質(zhì)的一種用途:_______。19.(2021·全國(guó)乙卷真題)一氯化碘(ICl)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用作有機(jī)合成中的碘化劑。回答下列問(wèn)題:(1)歷史上海藻提碘中得到一種紅棕色液體,由于性質(zhì)相似,Liebig誤認(rèn)為是ICl,從而錯(cuò)過(guò)了一種新元素的發(fā)現(xiàn),該元素是_______。(2)氯鉑酸鋇()固體加熱時(shí)部分分解為、和,376.8℃時(shí)平衡常數(shù),在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過(guò)量,抽真空后,通過(guò)一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為。376.8℃平衡時(shí),測(cè)得燒瓶中壓強(qiáng)為,則_______,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______(列出計(jì)算式即可)。(3)McMorris測(cè)定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。得到和均為線(xiàn)性關(guān)系,如下圖所示:①由圖可知,NOCl分解為NO和反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”)②反應(yīng)的K=_______(用、表示):該反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”),寫(xiě)出推理過(guò)程_______。(4)Kistiakowsky曾研究了NOCl光化學(xué)分解反應(yīng),在一定頻率(v)光的照射下機(jī)理為:其中表示一個(gè)光子能量,表示NOCl的激發(fā)態(tài)。可知,分解1mol的NOCl需要吸收_______mol光子。20.(2021·全國(guó)甲卷真題)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為:該反應(yīng)一般認(rèn)為通過(guò)如下步驟來(lái)實(shí)現(xiàn):①②總反應(yīng)的_______;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是_______(填標(biāo)號(hào)),判斷的理由是_______。A.B.C.D.(2)合成總反應(yīng)在起始物時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,在℃下的、在下的如圖所示。①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式_______;②圖中對(duì)應(yīng)等壓過(guò)程的曲線(xiàn)是_______,判斷的理由是_______;③當(dāng)時(shí),的平衡轉(zhuǎn)化率____,反應(yīng)條件可能為_(kāi)__或___。21.(2021.1·浙江真題)“氯堿工業(yè)”以電解飽和食鹽水為基礎(chǔ)制取氯氣等產(chǎn)品,氯氣是實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上的常用氣體。請(qǐng)回答:(1)電解飽和食鹽水制取氯氣的化學(xué)方程式是______。(2)下列說(shuō)法不正確的是______。A.可采用堿石灰干燥氯氣B.可通過(guò)排飽和食鹽水法收集氯氣C.常溫下,可通過(guò)加壓使氯氣液化而儲(chǔ)存于鋼瓶中D.工業(yè)上,常用氫氣和氯氣反應(yīng)生成的氯化氫溶于水制取鹽酸(3)在一定溫度下,氯氣溶于水的過(guò)程及其平衡常數(shù)為:Cl2(g)?Cl2(aq)K1=c(Cl2)/pCl2(aq)+H2O(l)?H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)K2其中p為Cl2(g)的平衡壓強(qiáng),c(Cl2)為Cl2在水溶液中的平衡濃度。①Cl2(g)?Cl2(aq)的焓變?chǔ)1______0。(填”>”、“=”或“<”)②平衡常數(shù)K2的表達(dá)式為K2=______。③氯氣在水中的溶解度(以物質(zhì)的量濃度表示)為c,則c=______。(用平衡壓強(qiáng)p和上述平衡常數(shù)表示,忽略HClO的電離)(4)工業(yè)上,常采用“加碳氯化”的方法以高鈦渣(主要成分為T(mén)iO2)為原料生產(chǎn)TiCl4,相應(yīng)的化學(xué)方程式為;I.TiO2(s)+2Cl2(g)?TiCl4(g)+O2(g)ΔHI=181mol·L-1,KI=-3.4×10-29II.2C(s)+O2(g)?2CO(g)ΔHII=-221mol·L-1,KII=1.2×1048結(jié)合數(shù)據(jù)說(shuō)明氯化過(guò)程中加碳的理由______。(5)在一定溫度下,以I2為催化劑,氯苯和Cl2在CS2中發(fā)生平行反應(yīng),分別生成鄰二氯苯和對(duì)二氯苯,兩產(chǎn)物濃度之比與反應(yīng)時(shí)間無(wú)關(guān)。反應(yīng)物起始濃度均為0.5mol·L-1,反應(yīng)30min測(cè)得氯苯15%轉(zhuǎn)化為鄰二氯苯,25%轉(zhuǎn)化為對(duì)二氯苯。保持其他條件不變,若要提高產(chǎn)物中鄰二氯苯的比例,可采用的措施是______。A.適當(dāng)提高反應(yīng)溫度B.改變催化劑C.適當(dāng)降低反應(yīng)溫度D.改變反應(yīng)物濃度22.(2020·山東真題)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.回答下列問(wèn)題:(1)_________。(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為ɑmol,CO為bmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為_(kāi)_________mol﹒L-1(用含A.B.V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為_(kāi)__________。(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=CH3OH的平衡產(chǎn)率=其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖___________(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開(kāi)__________;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線(xiàn)幾乎交于一點(diǎn)的原因是___________。(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為_(kāi)________(填標(biāo)號(hào))。A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓

1.【2023年全國(guó)甲卷】甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①

反應(yīng)③的,平衡常數(shù)(用表示)。(2)電噴霧電離等方法得到的(等)與反應(yīng)可得。與反應(yīng)能高選擇性地生成甲醇。分別在和下(其他反應(yīng)條件相同)進(jìn)行反應(yīng),結(jié)果如下圖所示。圖中的曲線(xiàn)是(填“a”或“b”。、時(shí)的轉(zhuǎn)化率為(列出算式)。(3)分別與反應(yīng),體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如下圖所示(兩者歷程相似,圖中以示例)。(ⅰ)步驟Ⅰ和Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化的是(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(ⅱ)直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則與反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線(xiàn)(填“c”或“d”)。(ⅲ)與反應(yīng),氘代甲醇的產(chǎn)量(填“>”“<”或“=”)。若與反應(yīng),生成的氘代甲醇有種?!敬鸢浮浚?)或(2)b(3)Ⅰc<2【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)③=(反應(yīng)②-①),所以對(duì)應(yīng);根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式與熱化學(xué)方程式之間的關(guān)系可知,對(duì)應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)或,故答案為:;或;(2)根據(jù)圖示信息可知,縱坐標(biāo)表示-lg(),即與MO+的微粒分布系數(shù)成反比,與M+的微粒分布系數(shù)成正比。則同一時(shí)間內(nèi),b曲線(xiàn)生成M+的物質(zhì)的量濃度比a曲線(xiàn)的小,證明化學(xué)反應(yīng)速率慢,又因同一條件下降低溫度化學(xué)反應(yīng)速率減慢,所以曲線(xiàn)b表示的是300K條件下的反應(yīng);根據(jù)上述分析結(jié)合圖像可知,、時(shí)-lg()=0.1,則=10-0.1,利用數(shù)學(xué)關(guān)系式可求出,根據(jù)反應(yīng)可知,生成的M+即為轉(zhuǎn)化的,則的轉(zhuǎn)化率為;故答案為:b;;(3)(ⅰ)步驟Ⅰ涉及的是碳?xì)滏I的斷裂和氫氧鍵的形成,步驟Ⅱ中涉及碳氧鍵形成,所以符合題意的是步驟Ⅰ;(ⅱ)直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則此時(shí)正反應(yīng)活化能會(huì)增大,根據(jù)圖示可知,與反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線(xiàn)c;(ⅲ)與反應(yīng)時(shí),因直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)活化能增大,反應(yīng)速率會(huì)變慢,則更難獲得,產(chǎn)率更低,故產(chǎn)率:<;根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,若與反應(yīng),生成的氘代甲醇可能為或共2種,故答案為:<;2。2.【2023年全國(guó)乙卷】硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等。回答下列問(wèn)題:(1)在氣氛中,的脫水熱分解過(guò)程如圖所示:根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可知,。(2)已知下列熱化學(xué)方程式:則的。(3)將置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):(Ⅰ)。平衡時(shí)的關(guān)系如下圖所示。時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓、平衡常數(shù)。隨反應(yīng)溫度升高而(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)(Ⅱ),平衡時(shí)(用表示)。在時(shí),,則,(列出計(jì)算式)?!敬鸢浮浚?)41(2)(a+c-2b)(3)3增大(4)46.26【解析】(1)由圖中信息可知,當(dāng)失重比為19.4%時(shí),轉(zhuǎn)化為,則,解之得=4;當(dāng)失重比為38.8%時(shí),轉(zhuǎn)化為,則,解之得y=1。(2)①②③根據(jù)蓋斯定律可知,①+③-②2可得,則(a+c-2b)。(3)將置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):(Ⅰ)。由平衡時(shí)的關(guān)系圖可知,時(shí),,則,因此,該反應(yīng)的平衡總壓3、平衡常數(shù)。由圖中信息可知,隨著溫度升高而增大,因此,隨反應(yīng)溫度升高而增大。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)(Ⅱ),在同溫同壓下,不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比,由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時(shí),則,因此,平衡時(shí)。在時(shí),,則、,聯(lián)立方程組消去,可得,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可求出46.26,則,。3.【2023年全國(guó)新課標(biāo)卷】氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)的。(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在催化劑上可能通過(guò)圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催化劑表面吸附位,表示被吸附于催化劑表面的)。判斷上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟(即速率最慢步驟)為(填步驟前的標(biāo)號(hào)),理由是。(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為)使用前經(jīng)還原,生成包裹的。已知屬于立方晶系,晶胞參數(shù),密度為,則晶胞中含有的原子數(shù)為(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為)。(4)在不同壓強(qiáng)下,以?xún)煞N不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為,另一種為。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):)①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?,判斷的依?jù)是。②進(jìn)料組成中含有惰性氣體的圖是。③圖3中,當(dāng)、時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率。該溫度時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)(化為最簡(jiǎn)式)?!敬鸢浮浚?)(2)(ⅱ)在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率控制步驟,而斷開(kāi)化學(xué)鍵的步驟都屬于能壘,由于的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟為(ⅱ)(3)(4)合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大圖4【解析】(1)在化學(xué)反應(yīng)中,斷開(kāi)化學(xué)鍵要消耗能量,形成化學(xué)鍵要釋放能量,反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)物的鍵能總和與生成物的鍵能總和的差,因此,由圖1數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)的。(2)由圖1中信息可知,的,則的鍵能為;的,則H-H鍵的鍵能為。在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率控制步驟,而斷開(kāi)化學(xué)鍵的步驟都屬于能壘,由于的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟為(ⅱ)。(3)已知屬于立方晶系,晶胞參數(shù),密度為,設(shè)其晶胞中含有的原子數(shù)為,則晶體密度,解之得,即晶胞中含有的原子數(shù)為。(4)①合成氨的反應(yīng)中,壓強(qiáng)越大越有利于氨的合成,因此,壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。由圖中信息可知,在相同溫度下,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù),因此,圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?,判斷的依?jù)是:合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。②對(duì)比圖3和圖4中的信息可知,在相同溫度和相同壓強(qiáng)下,圖4中平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)較小。在恒壓下充入惰性氣體,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,各組分的分壓也減小,化學(xué)平衡要朝氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),因此,充入惰性氣體不利于合成氨,進(jìn)料組成中含有惰性氣體的圖是圖4。③圖3中,進(jìn)料組成為兩者物質(zhì)的量之比為3:1。假設(shè)進(jìn)料中氫氣和氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分別為3mol和1mol,達(dá)到平衡時(shí)氮?dú)獾淖兓繛閤mol,則有:當(dāng)、時(shí),,解之得,則氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率,平衡時(shí)、、的物質(zhì)的量分別為、2、,其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為、、,則該溫度下因此,該溫度時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)。4.【2023年湖北卷】聚苯乙烯是一類(lèi)重要的高分子材料,可通過(guò)苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①②③計(jì)算反應(yīng)④的;(2)在某溫度、下,向反應(yīng)器中充入氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④,其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,欲將平衡轉(zhuǎn)化率提高至75%,需要向反應(yīng)器中充入水蒸氣作為稀釋氣(計(jì)算時(shí)忽略副反應(yīng));(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會(huì)發(fā)生如下兩個(gè)副反應(yīng):⑤⑥以上反應(yīng)體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉(zhuǎn)化率的變化曲線(xiàn)如圖所示,其中曲線(xiàn)b代表的產(chǎn)物是,理由是;(4)關(guān)于本反應(yīng)體系中催化劑的描述錯(cuò)誤的是_______;A.X射線(xiàn)衍射技術(shù)可測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)B.可改變乙苯平衡轉(zhuǎn)化率C.降低了乙苯脫氫反應(yīng)的活化能D.改變顆粒大小不影響反應(yīng)速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關(guān)鍵步驟是某(Ⅰ)的配合物促進(jìn)(引發(fā)劑,X表示鹵素)生成自由基,實(shí)現(xiàn)苯乙烯可控聚合。(5)引發(fā)劑中活性最高的是;(6)室溫下,①在配體L的水溶液中形成,其反應(yīng)平衡常數(shù)為K;②在水中的溶度積常數(shù)為。由此可知,在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)為(所有方程式中計(jì)量系數(shù)關(guān)系均為最簡(jiǎn)整數(shù)比)。【答案】(1)+118(2)5(3)苯反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),苯乙烯的選擇性最大;在恒溫恒壓下,隨乙苯轉(zhuǎn)化率的增大,反應(yīng)⑤正向移動(dòng),反應(yīng)⑥不移動(dòng),則曲線(xiàn)b代表產(chǎn)物苯(4)BD(5)C6H5CH2Cl(6)K?Ksp【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,將①-②-③可得C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)?H4=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/mol;答案為:+118;(2)設(shè)充入H2O(g)物質(zhì)的量為xmol;在某溫度、100kPa下,向反應(yīng)器中充入1mol氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④。乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,可列三段式,此時(shí)平衡時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量為1.5mol,此時(shí)容器的體積為V;當(dāng)乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,可列三段式,此時(shí)乙苯、苯乙烯、H2物質(zhì)的量之和為1.75mol,混合氣的總物質(zhì)的量為(1.75+x)mol,在恒溫、恒壓時(shí),體積之比等于物質(zhì)的量之比,此時(shí)容器的體積為;兩次平衡溫度相同,則平衡常數(shù)相等,則=,解得x=5;答案為:5;(3)曲線(xiàn)a芳香烴產(chǎn)物的選擇性大于曲線(xiàn)b、c芳香烴產(chǎn)物的選擇性,反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),則曲線(xiàn)a代表產(chǎn)物苯乙烯的選擇性;反應(yīng)④⑤的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)⑥的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng);在913K、100kPa(即恒溫恒壓)下以水蒸氣作稀釋氣,乙苯的轉(zhuǎn)化率增大,即減小壓強(qiáng),反應(yīng)④⑤都向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)⑥平衡不移動(dòng),故曲線(xiàn)b代表的產(chǎn)物是苯;答案為:苯;反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),苯乙烯的選擇性最大;在恒溫恒壓下,隨乙苯轉(zhuǎn)化率的增大,反應(yīng)⑤正向移動(dòng),反應(yīng)⑥不移動(dòng),則曲線(xiàn)b代表產(chǎn)物苯;(4)A.測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)最常用的儀器是X射線(xiàn)衍射儀,即用X射線(xiàn)衍射技術(shù)可測(cè)定Fe2O3晶體結(jié)構(gòu),A項(xiàng)正確;B.催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng),不能改變乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,故Fe2O3可降低乙苯脫氫反應(yīng)的活化能,C項(xiàng)正確;D.催化劑顆粒大小會(huì)影響接觸面積,會(huì)影響反應(yīng)速率,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選BD。(5)電負(fù)性Cl>Br>I,則極性C—Cl鍵>C—Br鍵>C—I鍵,則C6H5CH2Cl更易生成自由基,即活性最高的是C6H5CH2Cl;答案為:C6H5CH2Cl;(6)Cu+在配體L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,則Cu++2L?[Cu(L)2]+的平衡常數(shù)K=;CuBr在水中的溶度積常數(shù)Ksp=c(Cu+)?c(Br-);CuBr在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)為CuBr+2L?[Cu(L)2]++Br-,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為==K?Ksp;答案為:K?Ksp。5.【2023年遼寧卷】硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(1)我國(guó)古籍記載了硫酸的制備方法——“煉石膽(CuSO4·5H2O)取精華法”。借助現(xiàn)代儀器分析,該制備過(guò)程中CuSO4·5H2O分解的TG曲線(xiàn)(熱重)及DSC曲線(xiàn)(反映體系熱量變化情況,數(shù)值已省略)如下圖所示。700℃左右有兩個(gè)吸熱峰,則此時(shí)分解生成的氧化物有SO2、和(填化學(xué)式)。(2)鉛室法使用了大容積鉛室制備硫酸(76%以下),副產(chǎn)物為亞硝基硫酸,主要反應(yīng)如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2(ⅰ)上述過(guò)程中NO2的作用為。(ⅱ)為了適應(yīng)化工生產(chǎn)的需求,鉛室法最終被接觸法所代替,其主要原因是(答出兩點(diǎn)即可)。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(ⅰ)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線(xiàn)代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ⅱ)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是(填標(biāo)號(hào))。(ⅲ)設(shè)O2的平衡分壓為p,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含p和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。【答案】(1)CuOSO3(2)催化劑反應(yīng)中有污染空氣的NO和NO2放出影響空氣環(huán)境、NO2可以溶解在硫酸中給產(chǎn)物硫酸帶來(lái)雜質(zhì)、產(chǎn)率不高(答案合理即可)(3)cdd【解析】(1)根據(jù)圖示的熱重曲線(xiàn)所示,在700℃左右會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)吸熱峰,說(shuō)明此時(shí)CuSO4發(fā)生熱分解反應(yīng),從TG圖像可以看出,質(zhì)量減少量為原CuSO4質(zhì)量的一半,說(shuō)明有固體CuO剩余,還有其他氣體產(chǎn)出,此時(shí)氣體產(chǎn)物為SO2、SO3、O2,可能出現(xiàn)的化學(xué)方程式為3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,結(jié)合反應(yīng)中產(chǎn)物的固體產(chǎn)物質(zhì)量和氣體產(chǎn)物質(zhì)量可以確定,該反應(yīng)的產(chǎn)物為CuO、SO2、SO3、O2,故答案為CuO、SO3。(2)(i)根據(jù)所給的反應(yīng)方程式,NO2在反應(yīng)過(guò)程中線(xiàn)消耗再生成,說(shuō)明NO2在反應(yīng)中起催化劑的作用;(ii)近年來(lái),鉛室法被接觸法代替因?yàn)樵诜磻?yīng)中有污染空氣的NO和NO2放出影響空氣環(huán)境、同時(shí)作為催化劑的NO2可以溶解在硫酸中給產(chǎn)物硫酸帶來(lái)雜質(zhì)影響產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)率不高(答案合理即可)。(3)(i)a.根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率下的反應(yīng)速率曲線(xiàn)可以看出,隨著溫度的升高反應(yīng)速率先加快后減慢,a錯(cuò)誤;b.從圖中所給出的速率曲線(xiàn)可以看出,相同溫度下,轉(zhuǎn)化率越低反應(yīng)速率越快,但在轉(zhuǎn)化率小于88%的時(shí)的反應(yīng)速率圖像并沒(méi)有給出,無(wú)法判斷α=0.88的條件下是平衡轉(zhuǎn)化率,b錯(cuò)誤;c.從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率不斷減小,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,c正確;d.從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,這時(shí)可以根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率選擇合適的反應(yīng)溫度以減少能源的消耗,d正確;故答案選cd;(ii)為了提高催化劑的綜合性能,科學(xué)家對(duì)催化劑進(jìn)行了改良,從圖中可以看出標(biāo)號(hào)為d的催化劑V-K-Cs-Ce對(duì)SO2的轉(zhuǎn)化率最好,產(chǎn)率最佳,故答案選d;(iii)利用分壓代替濃度計(jì)算平衡常數(shù),反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp===;設(shè)SO2初始量為mmol,則平衡時(shí)n(SO2)=m-m·αe=m(1-αe),n(SO3)=m·αe,Kp==,故答案為。6.【2023年1月浙江卷】“碳達(dá)峰·碳中和”是我國(guó)社會(huì)發(fā)展重大戰(zhàn)略之一,還原是實(shí)現(xiàn)“雙碳”經(jīng)濟(jì)的有效途徑之一,相關(guān)的主要反應(yīng)有:Ⅰ:Ⅱ:請(qǐng)回答:(1)有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率的條件是___________。A.低溫低壓 B.低溫高壓 C.高溫低壓 D.高溫高壓(2)反應(yīng)的,(用表示)。(3)恒壓、時(shí),和按物質(zhì)的量之比投料,反應(yīng)經(jīng)如下流程(主要產(chǎn)物已標(biāo)出)可實(shí)現(xiàn)高效轉(zhuǎn)化。①下列說(shuō)法正確的是。A.可循環(huán)利用,不可循環(huán)利用B.過(guò)程ⅱ,吸收可促使氧化的平衡正移C.過(guò)程ⅱ產(chǎn)生的最終未被吸收,在過(guò)程ⅲ被排出D.相比于反應(yīng)Ⅰ,該流程的總反應(yīng)還原需吸收的能量更多②過(guò)程ⅱ平衡后通入,測(cè)得一段時(shí)間內(nèi)物質(zhì)的量上升,根據(jù)過(guò)程ⅲ,結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋物質(zhì)的量上升的原因。(4)還原能力可衡量轉(zhuǎn)化效率,(同一時(shí)段內(nèi)與的物質(zhì)的量變化量之比)。①常壓下和按物質(zhì)的量之比投料,某一時(shí)段內(nèi)和的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖1,請(qǐng)?jiān)趫D2中畫(huà)出間R的變化趨勢(shì),并標(biāo)明時(shí)R值。②催化劑X可提高R值,另一時(shí)段內(nèi)轉(zhuǎn)化率、R值隨溫度變化如下表:溫度/℃480500520550轉(zhuǎn)化率/%7.911.520.234.8R2.62.42.11.8下列說(shuō)法不正確的是A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應(yīng)Ⅱ的速率B.溫度越低,含氫產(chǎn)物中占比越高C.溫度升高,轉(zhuǎn)化率增加,轉(zhuǎn)化率降低,R值減小D.改變催化劑提高轉(zhuǎn)化率,R值不一定增大【答案】(1)C(2)(3)BC通入分解平衡正移,導(dǎo)致增大,促進(jìn)還原平衡正移(4)C【解析】(1)反應(yīng)Ⅰ為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)闅怏w體積不變的吸熱反應(yīng),△H>0,升高溫度,平衡右移,CH4平衡轉(zhuǎn)化率增大;降低壓強(qiáng),平衡右移,CH4平衡轉(zhuǎn)化率增大,故有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率的條件是高溫低壓;答案選C;(2)已知:Ⅰ:Ⅱ:根據(jù)蓋斯定律,由Ⅰ+Ⅱ2得反應(yīng);故△H1+2△H2=+329,;(3)①A.根據(jù)流程可知,轉(zhuǎn)化為Fe,F(xiàn)e又轉(zhuǎn)化為,可循環(huán)利用;CaCO3受熱分解生成和CO2,又與CO2反應(yīng)生成CaCO3,也可循環(huán)利用,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.過(guò)程ⅱ,吸收使?jié)舛冉档停龠M(jìn)氧化的平衡正移,選項(xiàng)B正確;C.過(guò)程ⅱ吸收而產(chǎn)生的最終未被吸收,在過(guò)程ⅲ被排出,選項(xiàng)C正確;D.焓變只與起始物質(zhì)的量有關(guān),與過(guò)程無(wú)關(guān),故相比于反應(yīng)Ⅰ,該流程的總反應(yīng)還原需吸收的能量一樣多,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選BC;②通入分解平衡正移,導(dǎo)致增大,促進(jìn)還原平衡正移,故過(guò)程ⅱ平衡后通入,測(cè)得一段時(shí)間內(nèi)物質(zhì)的量上升;(4)①600℃以下,甲烷轉(zhuǎn)化率隨溫度升高增大程度大于二氧化碳轉(zhuǎn)化率,該階段R減小,600℃以上,二氧化碳轉(zhuǎn)化率隨溫度升高增大程度大于甲烷轉(zhuǎn)化率,該階段R增大,根據(jù)圖1可知時(shí),轉(zhuǎn)化率為100%,即=1mol,轉(zhuǎn)化率為60%,即=3mol60%=1.8mol,故==1.8,故間R的變化趨勢(shì)如圖:②A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應(yīng)Ⅱ的速率,使單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率增大,增大的倍數(shù)比大,則R提高,選項(xiàng)A正確;B.根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,溫度越低,轉(zhuǎn)化率越小,而R越大,增大的倍數(shù)比大,含氫產(chǎn)物中占比越高,選項(xiàng)B正確;C.溫度升高,轉(zhuǎn)化率增加,轉(zhuǎn)化率也增大,且兩個(gè)反應(yīng)中的轉(zhuǎn)化率均增大,增大倍數(shù)多,故R值增大,選項(xiàng)C不正確;D.改變催化劑使反應(yīng)有選擇性按反應(yīng)Ⅰ而提高轉(zhuǎn)化率,若轉(zhuǎn)化率減小,則R值不一定增大,選項(xiàng)D正確;答案選C。7.【2023年6月浙江卷】水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):

該反應(yīng)分兩步完成:

請(qǐng)回答:(1)。(2)恒定總壓和水碳比[]投料,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)和的分壓(某成分分壓=總壓×該成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))如下表:條件10.400.400條件20.420.360.02①在條件1下,水煤氣變換反應(yīng)的平衡常數(shù)。②對(duì)比條件1,條件2中產(chǎn)率下降是因?yàn)榘l(fā)生了一個(gè)不涉及的副反應(yīng),寫(xiě)出該反應(yīng)方程式。(3)下列說(shuō)法正確的是______。A.通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入B.恒定水碳比,增加體系總壓可提高的平衡產(chǎn)率C.通入過(guò)量的水蒸氣可防止被進(jìn)一步還原為D.通過(guò)充入惰性氣體增加體系總壓,可提高反應(yīng)速率(4)水煤氣變換反應(yīng)是放熱的可逆反應(yīng),需在多個(gè)催化劑反應(yīng)層間進(jìn)行降溫操作以“去除”反應(yīng)過(guò)程中的余熱(如圖1所示),保證反應(yīng)在最適宜溫度附近進(jìn)行。①在催化劑活性溫度范圍內(nèi),圖2中b-c段對(duì)應(yīng)降溫操作的過(guò)程,實(shí)現(xiàn)該過(guò)程的一種操作方法是。A.按原水碳比通入冷的原料氣

B.噴入冷水(蒸氣)

C.通過(guò)熱交換器換熱②若采用噴入冷水(蒸氣)的方式降溫,在圖3中作出平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線(xiàn)。(5)在催化劑活性溫度范圍內(nèi),水煤氣變換反應(yīng)的歷程包含反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附(快速)、反應(yīng)及產(chǎn)物分子脫附等過(guò)程。隨著溫度升高,該反應(yīng)的反應(yīng)速率先增大后減小,其速率減小的原因是。【答案】(1)6(2)2CO+3H2?CH4+H2O(3)AC(4)AC

(5)溫度過(guò)高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減小;溫度過(guò)高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小【解析】(1)設(shè)方程式①

根據(jù)蓋斯定律可知,③=①-②,則;(2)①條件1下沒(méi)有甲烷生成,只發(fā)生了水煤氣變換反應(yīng),該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)。設(shè)在條件1下平衡時(shí)容器的總體積為V,水蒸氣和一氧化碳的投料分別為12mol和5mol,參加反應(yīng)的一氧化碳為xmol,根據(jù)已知信息可得以下三段式:,解得x=4;則平衡常數(shù);②根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,有甲烷生成,且該副反應(yīng)沒(méi)有二氧化碳參與,且氫氣的產(chǎn)率降低,則該方程式為:CO+3H2?CH4+H2O;(3)A.一氧化碳和氫氣都可以和氧氣反應(yīng),則通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入,A正確;B.該反應(yīng)前后氣體計(jì)量系數(shù)相同,則增加體系總壓平衡不移動(dòng),不能提高平衡產(chǎn)率,B錯(cuò)誤;C.通入過(guò)量的水蒸氣可以促進(jìn)四氧化三鐵被氧化為氧化鐵,水蒸氣不能將鐵的氧化物還原為單質(zhì)鐵,但過(guò)量的水蒸氣可以降低體系中CO和H2的濃度,從而防止鐵的氧化物被還原為單質(zhì)鐵,C正確;D.若保持容器的體積不變,通過(guò)充入惰性氣體增加體系總壓,反應(yīng)物濃度不變,反應(yīng)速率不變,D錯(cuò)誤;故選AC;(4)①A.按原水碳比通入冷的原料氣,可以降低溫度,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,A正確;B.噴入冷水(蒸氣),可以降低溫度,但是同時(shí)水蒸氣的濃度增大,會(huì)導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率增大,與圖中變化不符,B錯(cuò)誤;C.通過(guò)熱交換器換熱,可以降低溫度,且不改變投料比,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,C正確;故選AC;②增大水蒸氣的濃度,平衡正向移動(dòng),則一氧化碳的的平衡轉(zhuǎn)化率增大,會(huì)高于原平衡線(xiàn),故圖像為:

;(5)反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附是一個(gè)放熱的快速過(guò)程,溫度過(guò)高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減小;溫度過(guò)高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小。8.【2022年天津卷】天津地處環(huán)渤海灣,海水資源豐富??蒲腥藛T把鐵的配合物(L為配體)溶于弱堿性的海水中,制成吸收液,將氣體轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,改進(jìn)了濕法脫硫工藝。該工藝包含兩個(gè)階段:①的吸收氧化;②的再生。反應(yīng)原理如下:①

回答下列問(wèn)題:(1)該工藝的總反應(yīng)方程式為_(kāi)__________。1mol發(fā)生該反應(yīng)的熱量變化為_(kāi)__________,在總反應(yīng)中的作用是___________。(2)研究不同配體與所形成的配合物(A、B、C)對(duì)吸收轉(zhuǎn)化率的影響。將配合物A、B、C分別溶于海水中,配成相同物質(zhì)的量濃度的吸收液,在相同反應(yīng)條件下,分別向三份吸收液持續(xù)通入,測(cè)得單位體積吸收液中吸收轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)如圖1所示。以由100%降至80%所持續(xù)的時(shí)間來(lái)評(píng)價(jià)鐵配合物的脫硫效率,結(jié)果最好的是___________(填“A”、“B”或“C”)。(3)的電離方程式為_(kāi)__________。25℃時(shí),溶液中、、在含硫粒子總濃度中所占分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖2,由圖2計(jì)算,的___________,___________。再生反應(yīng)在常溫下進(jìn)行,解離出的易與溶液中的形成沉淀。若溶液中的,,為避免有FeS沉淀生成,應(yīng)控制溶液pH不大于___________(已知25℃時(shí),F(xiàn)eS的為)?!敬鸢浮浚?)

(或)

放出熱量

作催化劑或降低反應(yīng)活化能(2)A(3)

8【解析】(1)將第一個(gè)方程式2倍加上第二個(gè)方程式得到該工藝的總反應(yīng)方程式為(或),該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,因此1mol發(fā)生該反應(yīng)的熱量變化為放出熱量,參與了化學(xué)反應(yīng),但反應(yīng)前后量沒(méi)有改變,因此在總反應(yīng)中的作用是作催化劑或降低反應(yīng)活化能;故答案為:(或);放出熱量;作催化劑或降低反應(yīng)活化能。(2)根據(jù)圖中信息以由100%降至80%所持續(xù)的時(shí)間來(lái)評(píng)價(jià)鐵配合物的脫硫效率,A持續(xù)時(shí)間最短,說(shuō)明A的脫硫效率最高,因此結(jié)果最好的A;故答案為:A。(3)是二元弱酸,其電離是一步一步電離,主要以第一步電離為主,因此其電離方程式為或;根據(jù)題意pH=7時(shí)、的所占分?jǐn)?shù)相等,因此的,pH=13時(shí)、的所占分?jǐn)?shù)相等,則。再生反應(yīng)在常溫下進(jìn)行,解離出的易與溶液中的形成沉淀。若溶液中的,根據(jù)得到,根據(jù)和,得到,pH=8,因此為避免有FeS沉淀生成,應(yīng)控制溶液pH不大于8;故答案為:或;;;8。9.(2021·福建真題)化學(xué)鏈燃燒()是利用載氧體將空氣中的氧傳輸至燃料的新技術(shù),與傳統(tǒng)燃燒方式相比,避免了空氣和燃料的直接接觸,有利于高效捕集?;谳d氧體的甲烷化學(xué)鏈燃燒技術(shù)示意圖如下??諝夥磻?yīng)器與燃料反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)分別為:①②(1)反應(yīng)_______。(2)反應(yīng)②的平衡常數(shù)表達(dá)式_______。(3)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù):載氧體Ⅰ_______(填“>”“=”或“<”)載氧體Ⅱ。(4)往盛有載氧體的剛性密閉容器中充入空氣(氧氣的物的量分?jǐn)?shù)為21%),發(fā)生反應(yīng)①。平衡時(shí)隨反應(yīng)溫度T變化的曲線(xiàn)如圖所示。時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率_______(保留2位有效數(shù)字)。(5)根據(jù)下圖,隨溫度升高而增大的原因是_______。反應(yīng)溫度必須控制在以下,原因是_______。(6)載氧體摻雜改性,可加快化學(xué)鏈燃燒速率。使用不同摻雜的載氧體,反應(yīng)②活化能如下表所示。載氧體摻雜物質(zhì)氧化鋁膨潤(rùn)土活化能/由表中數(shù)據(jù)判斷:使用_______(填“氧化鋁”或“膨潤(rùn)土”)摻雜的載氧體反應(yīng)較快;使用氧化鋁或者膨潤(rùn)土摻雜的載氧體,單位時(shí)間內(nèi)燃料反應(yīng)器釋放的熱量分別為、,則a_______b(填“>”“=”或“<”)?!敬鸢浮浚?)(2)(或)(3)>(4)58%(5)反應(yīng)①為放熱反應(yīng),溫度升高平衡左移溫度高于時(shí),大于21%,載氧體無(wú)法載氧(6)膨潤(rùn)土<【解析】(1)①;②,用①2+②(1)得:反應(yīng)=,故答案:。(2)由②可知,故體沒(méi)有濃度,所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式(或),故答案:(或)。(3)由圖可知:載氧體I是把空氣中的氧氣轉(zhuǎn)移到燃料反應(yīng)器,載氧體II是氧氣和甲烷發(fā)生反應(yīng)釋放出水和二氧化碳,所以氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù):載氧體I>載氧體II,故答案:>。(4)設(shè)往盛有載氧體的剛性密閉容器中充入空氣的物質(zhì)的量為1mol,氧氣的物的量分?jǐn)?shù)為21%,則氧氣的物質(zhì)的量為0.21mol,氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為0.78mol,由圖可知,達(dá)到平衡時(shí)氧氣的物的量分?jǐn)?shù)為10%,則達(dá)到平衡時(shí)氣體的物質(zhì)的量為0.78mol+0.1mol=0.88mol,變化的氧氣的物質(zhì)的量為1mol-0.88mol,根據(jù)①反應(yīng),時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率=58%,故答案:58%。(5)因?yàn)棰贋榉艧岱磻?yīng),隨溫度升高平衡逆向移動(dòng),氧氣的濃度正大。因?yàn)橥⒂休d氧體的剛性密閉容器中充入空氣【氧氣的物的量分?jǐn)?shù)為21%】,由圖可知,當(dāng)溫度高于時(shí),大于21%,載氧體無(wú)法載氧。故答案:反應(yīng)①為放熱反應(yīng),溫度升高平衡左移;溫度高于時(shí),大于21%,載氧體無(wú)法載氧。(6)由表中數(shù)據(jù)可知:使用氧化鋁摻雜的載氧體反應(yīng)的活化能比使用膨潤(rùn)土摻雜的載氧體反應(yīng)的活化能高,所以使用膨潤(rùn)土摻雜的載氧體反應(yīng)較快。使用氧化鋁比使用者膨潤(rùn)土摻雜的載氧體反應(yīng)較慢,單位時(shí)間內(nèi)燃料反應(yīng)器釋放的熱量少,所以<,故答案:膨潤(rùn)土;<。10.(2021·海南真題)碳及其化合物間的轉(zhuǎn)化廣泛存在于自然界及人類(lèi)的生產(chǎn)和生活中。已知25℃,時(shí):①葡萄糖完全燃燒生成和,放出熱量。②?;卮饐?wèn)題:(1)25℃時(shí),與經(jīng)光合作用生成葡萄糖和的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________。(2)25℃,時(shí),氣態(tài)分子斷開(kāi)化學(xué)鍵的焓變稱(chēng)為鍵焓。已知、鍵的鍵焓分別為、,分子中碳氧鍵的鍵焓為_(kāi)__________。(3)溶于水的只有部分轉(zhuǎn)化為,大部分以水合的形式存在,水合可用表示。已知25℃時(shí),的平衡常數(shù),正反應(yīng)的速率可表示為,逆反應(yīng)的速率可表示為,則___________(用含的代數(shù)式表示)。(4)25℃時(shí),潮濕的石膏雕像表面會(huì)發(fā)生反應(yīng):,其平衡常數(shù)___________。[已知,](5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產(chǎn)生的氣體對(duì)鐘乳石有破壞作用,從化學(xué)平衡的角度說(shuō)明其原因___________?!敬鸢浮浚?)(2)664.75(3)(4)(5)游客呼出的CO2可與鐘乳石主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應(yīng):,CO2增加,平衡正向移動(dòng),CaCO3減少,鐘乳石被壞【解析】(1)由題意可知,反應(yīng)①為1mol葡萄糖在氧氣中完全燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出2804kJ的熱量,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為=,二氧化碳和液態(tài)水經(jīng)光合作用生成葡萄糖和氧氣的反應(yīng)為葡萄糖燃燒的逆反應(yīng),生成1mol葡萄糖會(huì)吸收2804kJ的熱量,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為=,故答案為:=;(2)由反應(yīng)熱的焓變?yōu)榉磻?yīng)物的鍵焓之和與生成物的鍵焓之和的差值可得:反應(yīng)②的焓變=—283kJ/mol,解得E(C=O)==664.75kJ/mol,故答案為:664.75;(3)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,則由v(H2CO3)=v(CO2)可得:k1c(H2CO3)=k2c(CO2),==K=600,解得k2=,故答案為:;(4)由方程式可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=====3.25×103,故答案為:3.25×103;(5)二氧化碳和碳酸鈣在溶液中存在如下平衡,當(dāng)游客數(shù)量增大,反應(yīng)物二氧化碳的濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),碳酸鈣因反應(yīng)而減少,導(dǎo)致鐘乳石被壞,故答案為:游客呼出的CO2可與鐘乳石主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應(yīng):,CO2增加,平衡正向移動(dòng),CaCO3減少,鐘乳石被壞。11.(2021·遼寧真題)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)?(g)?H2>0回答下列問(wèn)題:(1)已知:Ⅲ.Ⅳ.2(g)+15O2(g)?12CO2(g)+6H2O(l)?H4Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5則_______(用、和表示)。(2)有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)的措施有_______。A.適當(dāng)升溫 B.適當(dāng)降溫 C.適當(dāng)加壓 D.適當(dāng)減壓(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大用量,其目的是_______。(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)中混有微量或等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測(cè)其可能原因?yàn)開(kāi)______。(5)催化劑載體中的酸性中心能催化苯及環(huán)己烷的裂解。已知酸性中心可結(jié)合弧電子對(duì),下圖中可作為酸性中心的原子的標(biāo)號(hào)是_______(填“①”“②”或“③”)。(6)恒壓反應(yīng)器中,按照投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應(yīng)1的_______(列出計(jì)算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))?!敬鸢浮浚?)(2)BC(3)提高苯的利用率(4)金屬催化劑會(huì)與H2S或CO反應(yīng)從而失去催化活動(dòng)(5)②(6)【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律結(jié)合已知反應(yīng):Ⅲ.Ⅳ.2(g)+15O2(g)?12CO2(g)+6H2O(l)?H4Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)可由,則,故答案為:;(2)根據(jù)Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)是一個(gè)氣體體積減小的方向的放熱反應(yīng),故有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)即使平衡向正方向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理,可采用適當(dāng)降低溫度和實(shí)當(dāng)加壓有利平衡正向移動(dòng),而升溫和減壓都將使平衡逆向移動(dòng),故答案為:BC;(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大用量,增大H2的濃度將使平衡正向移動(dòng),從而提高苯的轉(zhuǎn)化率即利用率,故適當(dāng)增大H2用量的目的是提高苯的利用率,故答案為:提高苯的利用率;(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)中混有微量或等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測(cè)其可能原因?yàn)榻饘俅呋瘎?huì)與H2S或CO反應(yīng)從而失去催化活動(dòng),故答案為:金屬催化劑會(huì)與H2S或CO反應(yīng)從而失去催化活動(dòng);(5)催化劑載體中的酸性中心能催化苯及環(huán)己烷的裂解。已知酸性中心可結(jié)合弧電子對(duì),由圖可知,①中原子無(wú)孤對(duì)電子也沒(méi)有空軌道,②中原子無(wú)孤對(duì)電子但有空軌道可接收孤電子對(duì),③中有孤對(duì)電子,無(wú)空軌道,故下圖中可作為酸性中心的原子的標(biāo)號(hào)是②,故答案為:②;(6)恒壓反應(yīng)器中,按照投料,設(shè)投入的苯的物質(zhì)的量為1mol,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng)總壓為,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則:,有反應(yīng)后平衡體系中總的物質(zhì)的量為:1-α+4-3α+α-x+x=5-3α,故平衡時(shí),苯的分壓為:,H2的分壓為:,則反應(yīng)1的=,故答案為:。12.【2021年江蘇卷】甲烷是重要的資源,通過(guò)下列過(guò)程可實(shí)現(xiàn)由甲烷到氫氣的轉(zhuǎn)化。(1)500℃時(shí),CH4與H2O重整主要發(fā)生下列反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ·mol-1。向重整反應(yīng)體系中加入適量多孔CaO,其優(yōu)點(diǎn)是___。(2)CH4與CO2重整的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為反應(yīng)I:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=246.5kJ·mol-1反應(yīng)II:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反應(yīng)III:2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=-172.5kJ·mol-1①在CH4與CO2重整體系中通入適量H2O(g),可減少C(s)的生成,反應(yīng)3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(g)=4CO(g)+8H2(g)的ΔH=___。②1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,不同溫度下重整體系中CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖1所示。800℃下CO2平衡轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)大于600℃下CO2平衡轉(zhuǎn)化率,其原因是___。(3)利用銅—鈰氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活潑金屬)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化過(guò)程中Cu、Ce的化合價(jià)均發(fā)生變化,可能機(jī)理如圖2所示。將n(CO):n(O2):n(H2):n(N2)=1:1:49:49的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有xCuO·yCeO2催化劑的反應(yīng)器,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線(xiàn)如圖3所示。①Ce基態(tài)原子核外電子排布式為[Xe]4f15d16s2,圖2所示機(jī)理的步驟(i)中,元素Cu、Ce化合價(jià)發(fā)生的變化為_(kāi)__。②當(dāng)催化氧化溫度超過(guò)150℃時(shí),催化劑的催化活性下降,其可能原因是___?!敬鸢浮浚?)吸收CO2,提高H

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